JPH037606B2 - - Google Patents
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- JPH037606B2 JPH037606B2 JP5719387A JP5719387A JPH037606B2 JP H037606 B2 JPH037606 B2 JP H037606B2 JP 5719387 A JP5719387 A JP 5719387A JP 5719387 A JP5719387 A JP 5719387A JP H037606 B2 JPH037606 B2 JP H037606B2
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Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、モリブデン酸塩含有水溶液から加圧
水素により二酸化モリブデンを製造する方法に関
するものである。
水素により二酸化モリブデンを製造する方法に関
するものである。
二酸化モリブデン（MoO2）の製造は、工業的
にはパラモリブデン酸アンモニウムや酸化モリブ
デンを水素で還元する方法で一般に還元は２段階
に行われる。第１段階は、600℃〜800℃でMoO3
＋H2＝MoO2＋H2O、第２段階は、1100℃〜1200
℃でMoO2＋2H2＝Mo＋2H2Oすなわち、金属モ
リブデンを製造する工程で二酸化モリブデン
MoO2は製造される。
にはパラモリブデン酸アンモニウムや酸化モリブ
デンを水素で還元する方法で一般に還元は２段階
に行われる。第１段階は、600℃〜800℃でMoO3
＋H2＝MoO2＋H2O、第２段階は、1100℃〜1200
℃でMoO2＋2H2＝Mo＋2H2Oすなわち、金属モ
リブデンを製造する工程で二酸化モリブデン
MoO2は製造される。
従来の方法はMoO2の製造は水素雰囲気中で
600℃〜800℃の反応温度で10時間を要する。又加
圧水素による方法も研究され報告されているが、
いずれも酸性側でアルカリ性溶液からは還元率が
低い。高純度への精製及び反応装置の腐蝕の点等
からアルカリ性での還元法が研究課題とされてい
る。
600℃〜800℃の反応温度で10時間を要する。又加
圧水素による方法も研究され報告されているが、
いずれも酸性側でアルカリ性溶液からは還元率が
低い。高純度への精製及び反応装置の腐蝕の点等
からアルカリ性での還元法が研究課題とされてい
る。
本発明の方法によれば、モリブデン酸塩含有水
溶液をヒドラジン又はアスコルビン酸を加え、水
と任意の割合で溶解する水溶性有機溶媒を添加
し、加圧水素と反応させることを特徴とする二酸
化モリブデンの製造方法が提供される。
溶液をヒドラジン又はアスコルビン酸を加え、水
と任意の割合で溶解する水溶性有機溶媒を添加
し、加圧水素と反応させることを特徴とする二酸
化モリブデンの製造方法が提供される。
本発明で用いる水溶性有機溶媒としては、水と
任意に混ざり、水溶液中からモリブデンを沈澱さ
せ得るものであればよく、このようなものとして
は、低級アルコールやアセテン等が挙げられる。
この水溶性有機溶媒は、ヒドラジン又はアスコル
ビン酸の添加前、添加後、あるいは同時に添加す
ることができ、このものの添加により、モリブデ
ン酸塩含有水溶液から、モリブデン酸塩が沈澱す
る。本発明では、このようなモリブデン酸塩をヒ
ドラジン又はアスコルビン酸の存在下で加圧水素
を反応させて二酸化モリブデンに還元するが、こ
の場合、水素加圧は、30気圧以上、好ましくは50
気圧以上であり、反応温度は230℃以上、好まし
くは250℃〜300℃程度である。
任意に混ざり、水溶液中からモリブデンを沈澱さ
せ得るものであればよく、このようなものとして
は、低級アルコールやアセテン等が挙げられる。
この水溶性有機溶媒は、ヒドラジン又はアスコル
ビン酸の添加前、添加後、あるいは同時に添加す
ることができ、このものの添加により、モリブデ
ン酸塩含有水溶液から、モリブデン酸塩が沈澱す
る。本発明では、このようなモリブデン酸塩をヒ
ドラジン又はアスコルビン酸の存在下で加圧水素
を反応させて二酸化モリブデンに還元するが、こ
の場合、水素加圧は、30気圧以上、好ましくは50
気圧以上であり、反応温度は230℃以上、好まし
くは250℃〜300℃程度である。
本発明によると反応温度にエネルギーの消費が
従来の600℃〜800℃が250℃程度の温度で済むこ
と、反応時間も８時間〜10時間要したのが２時間
〜３時間程度で済むこと、したがつて、水素の消
費量等コストの点で大きな効果がある。また本発
明は高純度モリブデンの製造に好適である。
従来の600℃〜800℃が250℃程度の温度で済むこ
と、反応時間も８時間〜10時間要したのが２時間
〜３時間程度で済むこと、したがつて、水素の消
費量等コストの点で大きな効果がある。また本発
明は高純度モリブデンの製造に好適である。
Mo濃度100ｇ／ｌの（NH4）2MoO4溶液250ml
に「ヒドラジン水和物５mlを添加して撹拌した場
合」と「アスコルビン酸５ｇを添加して撹拌した
場合」についてメタノールを液比１：２（500ml）
を添加しモリブデン酸塩を析出させた状態（PH
８）で加圧反応装置に装入し、反応温度250℃、
水素分圧50Kg／cm2、反応時間150分、700rpmの条
件で反応を行い、反応溶液を固液分離し、析出物
とろ液を分析した結果、析出物についてはＸ線回
折の結果、ヒドラジン水和物添加の場合と、アス
コルビン酸添加の場合、いずれもMoO2の極めて
強い回折線のみが表れMoO2に還元されていた。
ろ液（PH9.2）についても双方Moは検出されず、
モリブデン酸塩含有水溶液中のMoのすべてが
MoO2に完全に還元されていることが明らかとな
つた。
に「ヒドラジン水和物５mlを添加して撹拌した場
合」と「アスコルビン酸５ｇを添加して撹拌した
場合」についてメタノールを液比１：２（500ml）
を添加しモリブデン酸塩を析出させた状態（PH
８）で加圧反応装置に装入し、反応温度250℃、
水素分圧50Kg／cm2、反応時間150分、700rpmの条
件で反応を行い、反応溶液を固液分離し、析出物
とろ液を分析した結果、析出物についてはＸ線回
折の結果、ヒドラジン水和物添加の場合と、アス
コルビン酸添加の場合、いずれもMoO2の極めて
強い回折線のみが表れMoO2に還元されていた。
ろ液（PH9.2）についても双方Moは検出されず、
モリブデン酸塩含有水溶液中のMoのすべてが
MoO2に完全に還元されていることが明らかとな
つた。
また本発明により製造された二酸化モリブデン
（MoO2）と工業的に製造された高純度の二酸化
モリブデン（MoO2）と比較した結果、Ｘ線回折
により同定された。折出物の粒度は1μから28μで
8μにピークのある粒度分布を示した。
（MoO2）と工業的に製造された高純度の二酸化
モリブデン（MoO2）と比較した結果、Ｘ線回折
により同定された。折出物の粒度は1μから28μで
8μにピークのある粒度分布を示した。
比較例 １
還元剤（ヒドラジン水和物又はアスコルビン
酸）を添加しない場合について、Mo濃度100
ｇ／ｌの（NH4）2MoO4溶液250mlにメタノール
を液比１：２（500ml）を添加しモリブデン酸塩を
析出させた状態（PH8.2）で加圧反応装置に装入
し反応温度250℃、水素分圧50Kg／cm2、反応時間
150分、700rpmの条件で反応を行い、反応溶液を
個液分離し析出物とろ液を分析した。析出物につ
いてはＸ線回折の結果、MoO3の回折線の他に
Ａ，Ｓ，Ｔ，Ｍに該当しない回折線を示し、
MoO2には還元されていない事が明らかとなつ
た。またろ液についてはMoは検出されず、モリ
ブデン酸塩含有水溶液中のMoは
（NH4）6MO7O24，4H2Oの形で結晶したものと考
えられる。
酸）を添加しない場合について、Mo濃度100
ｇ／ｌの（NH4）2MoO4溶液250mlにメタノール
を液比１：２（500ml）を添加しモリブデン酸塩を
析出させた状態（PH8.2）で加圧反応装置に装入
し反応温度250℃、水素分圧50Kg／cm2、反応時間
150分、700rpmの条件で反応を行い、反応溶液を
個液分離し析出物とろ液を分析した。析出物につ
いてはＸ線回折の結果、MoO3の回折線の他に
Ａ，Ｓ，Ｔ，Ｍに該当しない回折線を示し、
MoO2には還元されていない事が明らかとなつ
た。またろ液についてはMoは検出されず、モリ
ブデン酸塩含有水溶液中のMoは
（NH4）6MO7O24，4H2Oの形で結晶したものと考
えられる。
比較例 ２
低級アルコール又はアセトンを添加しない場合
についてMo濃度100ｇ／ｌの（NH4）2MoO4溶液
250mlに「ヒドラジン水和物５mlを添加して撹拌
した場合」と「アスコルビン酸５ｇを添加して撹
拌した場合」についてH2O500mlを加え（PH８）
加圧反応装置に操入し反応温度250℃、水素分圧
50Kg／cm2、反応時間150分、700rpmの条件で反応
を行い、反応溶液を個液分離し、析出物とろ液を
分析した、析出物についてはＸ線回折の結果、
「ヒドラジン水和物５ml添加した場合」と「アス
コルビン酸５ｇ添加した場合」いずれも青い粉末
でモリブデンブルー（Mo2O3・3MoO3・6H2O）
が生成したものと考えられ、MoO2の強い回折線
も表れた。
についてMo濃度100ｇ／ｌの（NH4）2MoO4溶液
250mlに「ヒドラジン水和物５mlを添加して撹拌
した場合」と「アスコルビン酸５ｇを添加して撹
拌した場合」についてH2O500mlを加え（PH８）
加圧反応装置に操入し反応温度250℃、水素分圧
50Kg／cm2、反応時間150分、700rpmの条件で反応
を行い、反応溶液を個液分離し、析出物とろ液を
分析した、析出物についてはＸ線回折の結果、
「ヒドラジン水和物５ml添加した場合」と「アス
コルビン酸５ｇ添加した場合」いずれも青い粉末
でモリブデンブルー（Mo2O3・3MoO3・6H2O）
が生成したものと考えられ、MoO2の強い回折線
も表れた。
モリブデン酸塩含有水溶液中のMoはMoO2と
して30％〜40％が還元された。
して30％〜40％が還元された。
Claims (1)
- １ モリブデン酸塩含有水溶液より加圧水素を用
いて二酸化モリブデンを製造する場合、モリブデ
ン酸塩含有水溶液にヒドラジン又はアスコルビン
酸と、水溶性有機溶媒を添加し、加圧水素と反応
させるモリブデン酸塩含有水溶液から二酸化モリ
ブデンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5719387A JPS63222015A (ja) | 1987-03-12 | 1987-03-12 | モリブデン酸塩含有水溶液から二酸化モリブデンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5719387A JPS63222015A (ja) | 1987-03-12 | 1987-03-12 | モリブデン酸塩含有水溶液から二酸化モリブデンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63222015A JPS63222015A (ja) | 1988-09-14 |
| JPH037606B2 true JPH037606B2 (ja) | 1991-02-04 |
Family
ID=13048649
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5719387A Granted JPS63222015A (ja) | 1987-03-12 | 1987-03-12 | モリブデン酸塩含有水溶液から二酸化モリブデンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63222015A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2072469A2 (en) * | 2003-07-22 | 2009-06-24 | H.C. Starck Inc. | Method of making MoO2 powders, products made from MoO2 powders, deposition of MoO2 thin films, and methods of using such materials |
| US7754185B2 (en) | 2004-06-29 | 2010-07-13 | H.C. Starck Inc. | Method of making MoO2 powders, products made from MoO2 powders, deposition of MoO2 thin films, and methods of using such materials |
| CN108585046B (zh) * | 2018-04-23 | 2019-10-15 | 西安交通大学 | 一种高长径比二氧化钼纳米管及其制备方法 |
-
1987
- 1987-03-12 JP JP5719387A patent/JPS63222015A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63222015A (ja) | 1988-09-14 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |