JPH0376315B2 - - Google Patents
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- JPH0376315B2 JPH0376315B2 JP62053701A JP5370187A JPH0376315B2 JP H0376315 B2 JPH0376315 B2 JP H0376315B2 JP 62053701 A JP62053701 A JP 62053701A JP 5370187 A JP5370187 A JP 5370187A JP H0376315 B2 JPH0376315 B2 JP H0376315B2
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明は１，３−ジチオール−２−チオン化合
物の製造法に関するもので、より詳細にはこれら
の化合物をアセチレン化合物と二硫化炭素および
硫黄とを塩基の存在下に2000〜8000Kg／cm2の高圧
で反応させることにより簡便にかつ収率よく製造
する方法に関するものである。 （産業上の利用分野） 従来、１，３−ジチオール−２−チオン化合物
は含硫黄の医農薬を誘導する１，３−ジチオリウ
ム塩への中間原料となるばかりではなく、有機導
電性化合物として知られているTTF（テトラチア
フルバレン）の合成中間体として利用されてい
る。 （発明が解決しようとする問題点） このように１，３−ジチオール−２−チオン化
合物は合成化学上興味ある化合物であるが、現在
はカルバミン酸塩とα−ハロケトン類から出発
し、数段階の反応工程を経て、合成するか又は、
アセチレン化合物を二硫化炭素および特殊なスル
フエンアミドと反応させることによつて得られる
が、本発明の目的は反応工程を単純化し、one−
potで、しかも安価な原料を用いて、好収率で、
所望の化合物の製造法を開発することである。 （問題点を解決する手段） 本発明者らは高圧条件下にアセチレン化合物(1)
と二硫化炭素および硫黄とを塩基の存在下で反応
させることにより、１，３−ジチオール−２−チ
オン化合物(2)を好収率で製造することを見出し、
本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は、 一般式 R1−Ｃ≡Ｃ−R2 ……(1) （式中R1、R2はアルキル基、アリール基、複素
環基、アルコキシカルボニル基又は水素を表わ
す。）で示されるアセチレン類と二流化炭素およ
び流黄とを塩基の存在下、2000〜8000Kg／cm2の高
圧にかけて反応させることを特徴とする。 一般式 （式中R1、R2は前記と同じ意味を持つ。）で示さ
れる１，３−ジチオール−２−チオン化合物の製
造法を提供するものである。 本発明の出発原料の一つであるアセチレン化合
物はきわめて一般的な物質であり、多くのものは
市販されている。また、R1、R2として所望の置
換基を導入することは容易であり、たやすく入手
できる。なお、これらの置換基R1、R2は本反応
に不活性なものであれば如何なるものでもよく、
たとえば、アルキル基、アラルキル基、複素環
基、などがあげられる。また、それらが置換され
ている場合も包含する。 このほかの原料、二硫化炭素および硫黄につい
ては市販のものをそのまま使用してもよいが、二
硫化炭素自身が硫黄を溶解する優れた溶剤である
ので過剰量用いるとよい結果を与える。 次に本発明において、目的とする化合物(2)の生
成は塩基としてトリエチルアミンを用いて、フエ
ニルプロパルギル酸エチルと二硫化炭素および硫
黄との反応を例にとれば、下記の式(3)のように表
現できる。 本発明の反応は通常第三級アミンの存在下、高
圧化で行われ、第三級アミンの添加は目的とする
反応を促進すると考えられる。アミンとしてはト
リエチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリンなどのごく一般的は脂肪族、芳香族アミン
の中から選択できる。圧力は高圧ほど好ましい
が、好ましくは、圧力は2000〜8000Kg／cm2の範囲
で選択される。反応温度は特に制約されないが、
副反応の進行を抑制する意味で、室温から100℃
までの温度の採用が好ましい。反応時間は圧力、
温度等の諸条件によつて左右されるが、通常５時
間から50時間で充分である。 反応終了後は、反応混合物から過剰の二硫化炭
素又は有機溶媒を留去した後、再結晶あるいはカ
ラムクロマトで分取することにより本発明の目的
とする化合物が純度よく得られる。 かくして得られた目的物はIR、MSスペクトル
および元素分析によつて構造を確認できる。 （発明の効果） 本発明方法によれば、各種の１，３−ジチオー
ル−２−チオン化合物を単純な原料から、ほとん
ど副生物もなく好収率で製造することができる。
このことにより１，３−ジチオール−２−チオン
化合物を中間原料として誘導される有用物質の
TTF、医薬、農薬などの開発が一層容易になる。 （実施例） 次の本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明
する。 テフロンチユーブにアセチレン化合物、二硫化
炭素、硫黄および塩基を封入し、高圧反応装置に
入れて所定の圧力、温度で、20時間反応させた。
反応終了後反応物をとり出し、カラムクロマドで
分取、精製した。このようにして得られた生成物
をIR、MS、スペクトル、元素分析その構造を確
認した。これらの反応条件および収率は表１に構
造確認のデータは表２にまとめた。
物の製造法に関するもので、より詳細にはこれら
の化合物をアセチレン化合物と二硫化炭素および
硫黄とを塩基の存在下に2000〜8000Kg／cm2の高圧
で反応させることにより簡便にかつ収率よく製造
する方法に関するものである。 （産業上の利用分野） 従来、１，３−ジチオール−２−チオン化合物
は含硫黄の医農薬を誘導する１，３−ジチオリウ
ム塩への中間原料となるばかりではなく、有機導
電性化合物として知られているTTF（テトラチア
フルバレン）の合成中間体として利用されてい
る。 （発明が解決しようとする問題点） このように１，３−ジチオール−２−チオン化
合物は合成化学上興味ある化合物であるが、現在
はカルバミン酸塩とα−ハロケトン類から出発
し、数段階の反応工程を経て、合成するか又は、
アセチレン化合物を二硫化炭素および特殊なスル
フエンアミドと反応させることによつて得られる
が、本発明の目的は反応工程を単純化し、one−
potで、しかも安価な原料を用いて、好収率で、
所望の化合物の製造法を開発することである。 （問題点を解決する手段） 本発明者らは高圧条件下にアセチレン化合物(1)
と二硫化炭素および硫黄とを塩基の存在下で反応
させることにより、１，３−ジチオール−２−チ
オン化合物(2)を好収率で製造することを見出し、
本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は、 一般式 R1−Ｃ≡Ｃ−R2 ……(1) （式中R1、R2はアルキル基、アリール基、複素
環基、アルコキシカルボニル基又は水素を表わ
す。）で示されるアセチレン類と二流化炭素およ
び流黄とを塩基の存在下、2000〜8000Kg／cm2の高
圧にかけて反応させることを特徴とする。 一般式 （式中R1、R2は前記と同じ意味を持つ。）で示さ
れる１，３−ジチオール−２−チオン化合物の製
造法を提供するものである。 本発明の出発原料の一つであるアセチレン化合
物はきわめて一般的な物質であり、多くのものは
市販されている。また、R1、R2として所望の置
換基を導入することは容易であり、たやすく入手
できる。なお、これらの置換基R1、R2は本反応
に不活性なものであれば如何なるものでもよく、
たとえば、アルキル基、アラルキル基、複素環
基、などがあげられる。また、それらが置換され
ている場合も包含する。 このほかの原料、二硫化炭素および硫黄につい
ては市販のものをそのまま使用してもよいが、二
硫化炭素自身が硫黄を溶解する優れた溶剤である
ので過剰量用いるとよい結果を与える。 次に本発明において、目的とする化合物(2)の生
成は塩基としてトリエチルアミンを用いて、フエ
ニルプロパルギル酸エチルと二硫化炭素および硫
黄との反応を例にとれば、下記の式(3)のように表
現できる。 本発明の反応は通常第三級アミンの存在下、高
圧化で行われ、第三級アミンの添加は目的とする
反応を促進すると考えられる。アミンとしてはト
リエチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリンなどのごく一般的は脂肪族、芳香族アミン
の中から選択できる。圧力は高圧ほど好ましい
が、好ましくは、圧力は2000〜8000Kg／cm2の範囲
で選択される。反応温度は特に制約されないが、
副反応の進行を抑制する意味で、室温から100℃
までの温度の採用が好ましい。反応時間は圧力、
温度等の諸条件によつて左右されるが、通常５時
間から50時間で充分である。 反応終了後は、反応混合物から過剰の二硫化炭
素又は有機溶媒を留去した後、再結晶あるいはカ
ラムクロマトで分取することにより本発明の目的
とする化合物が純度よく得られる。 かくして得られた目的物はIR、MSスペクトル
および元素分析によつて構造を確認できる。 （発明の効果） 本発明方法によれば、各種の１，３−ジチオー
ル−２−チオン化合物を単純な原料から、ほとん
ど副生物もなく好収率で製造することができる。
このことにより１，３−ジチオール−２−チオン
化合物を中間原料として誘導される有用物質の
TTF、医薬、農薬などの開発が一層容易になる。 （実施例） 次の本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明
する。 テフロンチユーブにアセチレン化合物、二硫化
炭素、硫黄および塩基を封入し、高圧反応装置に
入れて所定の圧力、温度で、20時間反応させた。
反応終了後反応物をとり出し、カラムクロマドで
分取、精製した。このようにして得られた生成物
をIR、MS、スペクトル、元素分析その構造を確
認した。これらの反応条件および収率は表１に構
造確認のデータは表２にまとめた。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 R1−Ｃ≡Ｃ−R2 ……(1) （式中R1、R2はアルキル基、アリール基、複素
環基、アルコキシカルボニル基又は水素を表わ
す。）で示されるアセチレン類と二硫化炭素およ
び硫黄とを塩基の存在下で、2000〜8000Kg／cm2の
高圧にかけて反応させることを特徴とする。 一般式 （式中R1、R2は前記と同じ意味を持つ。）で示さ
れる１，３−ジチオール−２−チオン化合物の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62053701A JPS63218673A (ja) | 1987-03-09 | 1987-03-09 | １，３−ジチオ−ル−２−チオン化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62053701A JPS63218673A (ja) | 1987-03-09 | 1987-03-09 | １，３−ジチオ−ル−２−チオン化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63218673A JPS63218673A (ja) | 1988-09-12 |
| JPH0376315B2 true JPH0376315B2 (ja) | 1991-12-05 |
Family
ID=12950125
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62053701A Granted JPS63218673A (ja) | 1987-03-09 | 1987-03-09 | １，３−ジチオ−ル−２−チオン化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63218673A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100898319B1 (ko) | 2007-05-29 | 2009-05-20 | 경희대학교 산학협력단 | 이미다졸륨 할로겐화합물을 이용한알킬렌트리티오카보네이트의 제조방법 |
-
1987
- 1987-03-09 JP JP62053701A patent/JPS63218673A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63218673A (ja) | 1988-09-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |