JPH0376663B2

JPH0376663B2 -

Info

Publication number: JPH0376663B2
Application number: JP9736284A
Authority: JP
Inventors: Kenji Sato; Isao Kanashige; Kyoichiro Igari
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1984-05-14
Filing date: 1984-05-14
Publication date: 1991-12-06
Also published as: JPS60239233A

Description

【発明の詳細な説明】Ａ本発明の技術分野本発明は表面の片方が、特定の２種の接着剤の
特定の混合比からなる樹脂層で被覆されてなる耐
ブロツキング性に優れまたスリツプ性においても
問題がなく、好適に実用に供し得る熱ラミネーシ
ヨン用の特定組成のエチレン−酢酸ビニル共重合
体けん化物フイルムに関する。

Ｂ従来技術およびその問題点従来から用いられている一般に軟質ポリ塩化ビ
ニルと称せられている可塑化ポリ塩化ビニルのフ
イルムまたはシートは、工業的には、約25重量％
以上、多くの場合30重量％以上の多量の可塑剤が
配合されているのが通常であり、そのために該シ
ート等は好適な特性を活かして広く用いられてい
るものの、可塑剤が表面に移行し滲出するという
大きな欠点を有しており、該表面を被覆し、該欠
点を排除しうる被覆材が求められている。

軟質ポリ塩化ビニルシートをたとえばデスクマ
ツトや書類ホリダーに使用すると静電気複写機で
コピーされた書類と接した場合には、極めて短時
間のうちに印刷インクが軟質ポリ塩化ビニールシ
ートに付着してしまい、書類が破損したり、軟質
塩化ビニルシートが汚染し、該シートを通して、
印刷面の文字等を読みとることができなくなると
いう問題がある。また軟質ポリ塩化ビニルからな
る、所謂、塩ビレザーを材料としてつくられた、
若しくは該レザーで被覆されてなる家具類、事務
用仕器等、さらには実質的に軟質ポリ塩化ビニル
からなる壁紙等においても可塑剤の表面への移
行、滲出に起因して汚染し易く、かつ該汚染が拭
きとり難いという解決されねばならない課題があ
る。さらに軟質ポリ塩化ビニルのフイルムまたは
シートは農業用としてハウス栽培等においてポリ
オレフインのフイルムまたはシートに比し、保温
性に優れるなどの長所を活かし、好適に使用され
ているが、比較的長期に亘り、使用すると、可塑
剤が表面に移行・滲出して汚れるために光線透過
率が低下するという欠点があり、ここにも同様の
技術課題がある。該欠点を改善せんとする試み
は、幾多みられるが、該目的を達成し、満足に実
用に供せられるものは未だ見出されておらず、可
塑剤表面滲出のない軟質ポリ塩化ビニル系フイル
ムまたはシートが待望されているのが実情であ
る。

他方該軟質ポリ塩化ビニルからなるフイルムま
たはシートに他の熱可塑性フイルムを積層して該
欠点を排除しようとする試みもある。該被覆フイ
ルムとして実用されているものには、接着剤を用
いずに実質上軟質ポリ塩化ビニルからなるフイル
ムまたはシートに熱ラミネーシヨン法で容易に接
着し、被覆層を形成しうるアクリル系樹脂フイル
ムがある。しかし該可塑剤移行滲出防止効果は実
質的に殆んど見られない。他の熱可塑性樹脂は、
接着剤の使用なしでは最も容易であり、該ポリ塩
化ビニル系フイルムまたはシート製造業者に容易
に受け入れられ、技術的に最も単純化され容易に
採用され得る熱ラミネーシヨン法で軟質ポリ塩化
ビニルフイルム又はシートに接着され、該被覆を
施こすことはできない。かかる事情から前記アク
リル系樹脂と同様に接着剤の塗布操作を前記製造
業者が行うことなく、直ちに熱ラミネーシヨン法
により良好な接着力をもつて該被覆を施こすこと
ができ、しかも前記可塑剤の表面への移行・滲出
も併せて防止し得る熱ラミネーシヨン用フイルム
が強く求められている。

Ｃ本発明の構成、目的および作用効果本発明は、表面の片方が、塩化ビニル成分を60
〜99モル％および酢酸ビニルおよび／または（メ
タ）アクリル酸エステル成分を40〜１モル％含む
塩化ビニル共重合体(A)とイソシアネート基を含む
反応型ポリウレタン系高分子(B)からなり、該混合
割合（重量）がＡ／Ｂ＝2/3〜６である接着剤層
で被覆されたエチレン含量20〜60モル％、酢酸ビ
ニル成分のけん化度95％以上のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体けん化物（以下EVOHと記す。）か
らなる熱ラミネーシヨン用フイルムを提供せんと
するものである。

本発明の熱ラミネーシヨン用フイルムは耐ブロ
ツキング性およびスリツプ性に優れ、さらに各種
熱可塑性樹脂フイルムまたはシートあるいは紙な
どに対し優れた接着性を示し、またラミネーシヨ
ンするまでの経時劣化も少なく、さらにラミネー
シヨン後の接着性の劣化なども少ない。また耐可
塑剤性、耐可塑剤移行・滲出性も優れているた
め、耐汚染性に優れ、さらに清拭性も良好であ
る。

とくに本発明の熱ラミネーシヨン用フイルムは
可塑剤を含有するポリ塩化ビニルフイルムまたは
シートに積層したときに著効を示す。

Ｄ本発明のより詳細な説明本発明の熱ラミネーシヨン用フイルムとするた
めに最も重要な要件の一つはEVOHフイルムの
表面の片方を被覆する熱接着性を有する樹脂にあ
る。該樹脂は、EVOHに良好な接着性を示すと
ともに熱ラミネートする素材、たとえば可塑化ポ
リ塩化ビニルとも接着性が良好でなければなら
ず、さらに該被覆を施こされたEVOHフイルム
が耐ブロツキング性を有し、スリツプ性において
も良好であり、しかも熱ラミネーシヨン用フイル
ムとして、該被覆が施された後の長期のシエルフ
ライフ（shelf life。熱ラミネーシヨン用フイル
ムとして性能低下のない常温放置許容期間をい
う。）を有するものでなければならない。本発明
に用いられる該接着性を有する樹脂は、塩化ビニ
ル成分を60〜99モル％および酢酸ビニル成分およ
び／または（メタ）アクリル酸エステル成分を40
〜１モル％含む塩化ビニル系共重合体(A)とイソシ
アネート基を含む反応型ポリウレタン系高分子(B)
とから成り、かつＡ／Ｂの混合割合（重量）が2/
３〜６である樹脂である。

ここで塩化ビニル系共重合体としては塩化ビニ
ル成分を70〜95モル％および酢酸ビニルおよび／
または（メタ）アクリル酸エステル成分を30〜５
モル％含むものがより好適である。また酢酸ビニ
ルおよび／または（メタ）アクリル酸エステル成
分としては酢酸ビニル成分、（メタ）アクリル酸
エステル（メチルエステル、エチルエステルな
ど）成分あるいはこれらの両成分を含むものがあ
るが、このうち酢酸ビニル成分あるいは両成分を
含むものが好適である。これらの成分を含む塩化
ビニル系共重合体をマレイン酸、イタコン酸など
の不飽和有機酸あるいはその無水物、（メタ）ア
クリル酸などの第３成分により変性したものも使
用することができる。このうち無水マレイン酸に
より変性したものがより好適である。これらの第
３成分の好適な含有量は0.1〜５モル％である。

該共重合体の溶剤としてはメチルエチルケトン
酢酸エチル、酢酸ブチルが好ましく、希釈剤とし
ては、メチルエチルケトン、トルエンなどが好適
に用いられる。イソシアネート基を含む反応型ポ
リウレタン系高分子は分子中に２個以上の水酸基
を有する高分子、たとえばエチレングリコール、
ブロピレングリコールとアジピン酸を重縮合して
得られるポリエステルとか酢酸ビニルと塩化ビニ
ルの共重合体を部分けん化して得られる分子中に
水酸基を有する高分子などを、分子中に２個以上
のイソシアネート基を有する化合物、たとえば１
モルの１，６−ヘキサメチレングリコールと２モ
ルの２，４−トリレンジイソシアネートとの反応
物とか、１モルのトリメチロールプロパンと３モ
ルのトリレンジイソシアネートとの反応物と混合
して得られるものである。さらに分子中に２個の
イソシアネート基を有する化合物単独でもよい。
該高分子の溶剤としてはイソシアネート基との反
応性がない、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエ
チルケトン、トルエン、キシレンなどが好適に用
いられる。

塩化ビニル系共重合体(A)を単独で使用する場合
には、EVOHフイルムに該被覆を設けて、これ
を可塑化ポリ塩化ビニルシートへ熱ラミネートし
た後の該共重合体(A)層とEVOH層との層間接着
性は低く実用上満足なものとはなり得ない。他方
イソシアネート基を含む反応型ポリウレタン系高
分子(B)の単独使用の場合には接着力においては充
分であるが、該熱ラミネーシヨン用フイルムは、
ブロツキング性を示しまたスリツプ性も不良で実
用に供し得るものとはならない。Ａ及びＢを混合
使用することによつて始めて、該欠点を排除し、
しかも熱ラミネーシヨン時の接着力も充分で、経
時低下が実用上みられないシエルフライフの長い
本発明の熱ラミネーシヨン用フイルムを得ること
ができる。ＡとＢの混合割合（重量）Ａ／Ｂが2/
３〜６の領域になければ上記欠点を排除し、耐ブ
ロツキング性並びにスリツプ性共に良好な該フイ
ルムを得ることはできない。Ａ／Ｂが2/3未満で
あれば、耐ブロツキング性において不充分であ
り、６を越えると接着力において不満足なものと
なり、いづれの場合においてもシエルフライフが
概して短かいものとなるので好ましくない。

該接着剤の該EVOHフイルムへの塗布量とし
ては１〜10ｇ／m²、通常２〜５ｇ／m²で用いられ
る。コーテイング操作による該接着剤の塗布は、
グラビヤコート、ロールコート、ドクターロール
コート、ドクターナイフコート、バーコート、カ
ーテンフローコートなどそれ自体公知の任意の手
段で行われる。

該コートEVOHフイルムを熱ラミネートする
には通常120〜160℃で好適に行うことが出来る。
より低い温度では接着力の発現がやや不充分な場
合がみられ、より高い温度ではEVOH表面の状
態の悪化を招く場合があるので好ましくない。

本発明に用いられるEVOHは、エチレン含量
が20〜60モル％、好ましくは25〜50モル％であ
り、酢酸成分のけん化度が95％以上のものであ
る。

次に本発明の熱ラミネーシヨンフイルムは可塑
化ポリ塩化ビニルフイルムまたはシート、すなわ
ち可塑剤を含有する可塑化ポリ塩化ビニルフイル
ムまたはシートと積層するとき、著効を示すの
で、以下この点について説明する。

ここで可塑化ポリ塩化ビニルフイルムまたはシ
ートとしては次にあげる20℃で液状である可塑剤
を全重量に対し25〜55重量％含有するものがあげ
られる。20℃で液体である可塑剤としてはたとえ
ば融点20℃以下のジーブチルフタレート、ジ−２
−エチルヘキシルフタレート、ジ−イソオクチル
フタレート、ジ−イソ−デシルフタレート、ジ−
デシルフタレート、ジ−ノニルフタレート、ジ−
ラウリルフタレート、ブチルラウリルフタレー
ト、ブチルペンジルフタレートなどのフタレート
系可塑剤、トリクレジルホスフエート、トリ−ブ
チルホスフエート、トリ−２−エチルヘキシルホ
スフエートなどのホスフエート系、塩素化パラフ
インなどの含塩素系可塑剤などがあり、常温で固
体である可塑剤たとえばジ−シクロヘキシルフタ
レート、アルコールの炭素数が13以上のフタル酸
ジエステル等のフタレート系可塑剤ジペンタエリ
スリトール脂肪酸エステル等の多価アルコール系
可塑剤トリオクチルトリメリテートなどのトリメ
リツト酸系可塑剤などがある。これらのものに対
してエチレン含量が60モル％以下、該けん化度が
95％以上のEVOHは、耐可塑剤性および耐可塑
剤移行・滲出性を示す。該可塑剤の中でも前者
は、特に移行・滲出性が著しい可塑剤であるが該
EVOHはこれらの可塑剤の極めて著しい移行・
滲出をも防止することができる。就中、エチレン
含量が55モル％以下より好ましくは50モル％以下
の領域のEVOHは、極めて満足な該特性をもち
可塑剤透過性を実質上全く示さない。

エチレン含量の増加に伴つて耐可塑剤透過性も
次第に低下し、60モル％を越える領域に至ると軟
質ポリ塩化ビニルシートまたはフイルムに積層さ
れた場合、表面への可塑剤の滲出が、次第に認め
られるに至り、耐汚染性も低下する。他方エチレ
ン含量の低下とともに耐可塑剤透過性等の特性
は、より向上するが、20モル％未満の領域では耐
水性に乏しいものとなり、農業用フイルム等にお
いては勿論のこと、前記デスクマツト、書類ホル
ダー、壁紙等においても、たとえば雑巾等によ
り、可塑剤の滲出とは関連しない単なる外部要因
による汚染を清拭するに際し、該表面の膨潤を惹
起したり、該表面の損傷を来たすので好適でな
い。該エチレン含量は25モル％以上であることが
より好ましい。本発明のEVOHは、エチレン含
量が20〜60モル％、より好ましくは25〜50モル％
の領域にあればよく、該領域にある異なるエチレ
ン含量の２種またはそれ以上をブレンドしたもの
でもよい。エチレン含量20〜60モル％の領域にあ
る、EVOHは実用的に満足し得る耐水性を有す
るが、他方使用状態における平衡水分を保持し得
る親水性ポリマーであるという一面をもつている
ために静電気の発生を抑制し得て、静電気に基づ
く塵埃の付着もなく、該観点からも好適である。
該観点からもエチレン含量は50モル％以下である
ことがより好ましい。さらに耐可塑剤性、耐可塑
剤・移行・滲出性に、より優れ、かつ該フイルム
の表面の耐水性をより向上させ得る、より優れた
態様の一つとして本発明に用いるEVOHフイル
ムをより高いエチレ含量をもつEVOH層と、よ
り低いエチレン含量をもつEVOH層からなる複
合構成とする好適な態様がある。すなわち複合
EVOHフイルムの表面のうち、該接着剤層に隣
接する位置には耐可塑剤性等により優れるエチレ
ン含量20〜35モル％のEVOHが、また外表面に
は耐水性に、より優れるエチレン40〜60モル％の
EVOHが配されてなる態様が一層好適である。
該２層構成のEVOHフイルムは前記異なる
EVOHの２枚のフイルムを積層させて用いても
よいが、就中、該異なる２種のEVOHを共押出
操作にて２層ダイを用いてダイ内、またはダイ外
で溶融状態の該２種のEVOHの樹脂流を一体化
させて得た表裏で前記異なる特性を有する複合
EVOHフイルムがより好適に用いられる。この
場合該２種のEVOH層の間には接着性樹脂を必
要とせず、この点でもより好ましい。

EVOHの耐可塑剤性等は極めて優れたもので
あるので、薄くともその効果を発揮するが、2μ
以下の如き極めて薄い厚さ領域に至ると、ひつか
き等の損傷が起り易くなるし、他方異常の溶融成
膜操作ではピンホールのないフイルムを得るに際
して、技術的困難性も増加し不合格品の増加を来
たし好ましくない。また外観上の好み、光沢の抑
制、模様の型押し等の必要性からエンボス加工に
付される場合も多く、この場合には該EVOHフ
イルムの厚さは、少くとも5μ以上であることが
好ましい。またEVOHフイルムが50μを越えると
経済的にも不利になるばかりでなく、たとえば軟
質ポリ塩化ビニルのシート等の特性、たとえば、
柔軟性を損うなど熱ラミネートする相手素材の特
性に影響を与えるなどの点で好ましくない。40μ
以下がより好適である。

該EVOHフイルムは未延伸かつ未熱処理の状
態であつてもよいが、寸法安定性、耐水性等の見
地から熱処理されたものがより好ましい。
EVOHフイルムは、他の樹脂に比し優れたエン
ボス加工性を有し、本発明の熱ラミネーシヨンフ
イルムも、ラミネート加工に付された後、エンボ
ス加工を施されて好適に使用される場合も多いが
かかる場合には無延伸EVOHフイルムがより好
適である。またより耐水性を要求される場合に
は、少くとも一軸延伸されたもの、就中、二軸浮
延伸されたものが一層好適である。この場合延伸
倍率は一軸延伸にあつては1.5倍以上、二軸延伸
にあつては面積倍率３倍以上、より好ましくは５
倍以上が一層好適である。

本発明の熱ラミネーシヨン用フイルムは前記の
如く可塑化ポリ塩化ビニルフイルムシートへの熱
ラミネーシヨン用フイルムとして最も好適に用い
られるが、紙からなる、たとえば壁紙等の基材に
も接着性は良好であるので、紙からなる基材ある
いは製品への被覆材としても優れた表面の耐汚染
性、該汚染の清拭性並びにEVOH層の優れたエ
ンボス加工性を付与し得て好適に用いることがで
きる。

次に本発明を実施例を挙げて説明するが、本発
明の範囲を限定するものではない。

実施例１エチレン含量31モル％、酢酸ビニル成分のけん
化度99.2％のEVOHの厚さ15μのフイルム（未延
伸フイルム）にグラビヤコーターで接着剤として
ウレタン系接着剤AD−335Aと硬化剤Cat−10
（東洋モートン社製。混合比17：１。前記Ｂに属
する）と無水マレイン酸１モル％変性塩化ビニル
86モル％−酢酸ビニル13モル％共重合体系接着剤
MPR−TM（日信化学社製。前記Ａに属する。）
の混合割合（重量）Ａ／Ｂ＝65／35からなる接着
剤の20重量％のトルエン／メチル−エチルケトン
（重量比）＝１／２の溶液を用いて塗布量２ｇ／m²
（固形分基準）となるようにコートし、温度110
℃、１分間乾燥した。得られた該コートフイルム
のブロツキング性を調べるために該コートフイル
ムと未コート該EVOHフイルムとを50ｇ／cm²の
圧力で密着させ、24時間放置した後の粘着が実用
上の障害となるかどうかを調べた。粘着はなく、
ブロツキング性において全く問題のないことを認
めた。また該コートフイルムのスリツプ性も良好
であつた。該得られたコートEVOHフイルムを
50日経過後にジ−２−エチルヘキシルフタレート
38重量％含有する0.3mmの軟質ポリ塩化ビニルシ
ートの表面に熱ラミネーシヨン法で150℃の温度
条件下にラミネーシヨンした。Ｔ型剥離で接着力
を測定したが、該軟質ポリ塩化ビニル層が破壊
し、十分な接着力を有することが確認された。上
記EVOHフイルムで被覆された軟質ポリ塩化ビ
ニルシートのEVOH面上に無可塑の硬質ポリ塩
化ビニル板（６cm×６cm、厚さ２mm）を密着させ
て置き、該硬質ポリ塩化ビニル板に２Kgの荷重を
加えた状態で該可塑剤の滲出・移行量を温度70℃
の条件下に調べた。50時間経過後も硬質ポリ塩化
ビニル板の重量増加は全く認められず、また
EVOH層表面のベタツキもみられず、該可塑剤
滲出・移行の防止は完全であつた。濡れ雑巾で拭
きとる操作を行つても表面が損われることなく、
十分な耐水性を示した。

比較のため、メタアクリル酸メチル86モル％、
メタアクリル酸ブチル14モル％のアクリル系共重
合体の同じ厚さのフイルムを該軟質ポリ塩化ビニ
ルシートに熱ラミネートして得たシートを同様に
試験に付した。24時間経過後の該硬質ポリ塩化ビ
ニル板の重量変化は、3.2重量％であつた。該重
量変化は該可塑剤の移行に起因していることが確
認され、該共重合体フイルム表面のベタツキも認
めた。

また比較のために、AD−335A硬化剤Cat−10
（混合比17：１）またはMPR−TMを単独で接着
剤として用いて、前記に準じて接着剤コート
EVOHフイルムを得た。AD−335Aと硬化剤Cat
−10のウレタン系接着剤単独使用のものは、ブロ
ツキングが著しく実用し難いものであつた。スリ
ツプ性も不満足なものであつた。またMPR−
TM単独使用のものは耐ブロツキング性、スリツ
プ性においては満足なものであつたが、熱ラミネ
ート後の接着力は0.28Kg／15mmでEVOH層が剥離
し、不満足なものであつた。

実施例２実施例１においてエチレン含43モル％、酢酸ビ
ニル成分のけん化度99.3モル％のEVOHフイルム
を用い、熱ラミネーシヨン用該EVOHフイルム
を得て130℃の温度条件下に熱ラミネーシヨンを
行つた以外は実施例１に準じて行い、該可塑剤の
滲出・移行テストを同様に行つた。該熱ラミネー
シヨン用フイルムは良好な耐ブロツキング性を示
し、スリツプ性も良好であつた。該硬質ポリ塩化
ビニル板の重量変化は全く認められなかつた。ま
た該層間接着力は充分であり、接着力をＴ型剥離
で測定した際、該軟質ポリ塩化ビニル層が破壊し
た。該EVOH表面の該耐水性も充分であつた。

実施例３エチレン含量26モル％、酢酸ビニルのけん化度
99.5％のEVOH（Ｘ）とエチレン含量51モル％、
酢酸ビニル成分のけん化度99.3％のEVOH（Ｙ）
とを２台の押出機に供給し、２層用Ｔ−ダイを用
いて、220℃のダイ内で溶融樹脂を接合させて、
EVOH（Ｘ）層の厚さが6μ、EVOH（Ｙ）層の厚
さが9μの複合EVOHフイルムを得た。該複合
EVOHフイルムのＸ面を軟質ポリ塩化ビニルシ
ートに隣接するように実施例１に準じて熱ラミネ
ーシヨンを行つた。但し接着剤としてはウレタン
系接着剤EPS−703Aと触媒KP−90（大日本イン
キ社製。混合比10：１前記Ｂに属する）と、実施
例１で用いたMPR−TMの混合割合Ａ／Ｂ＝１
の混合系接着剤を、また軟質ポリ塩化ビニルシー
トとしては可塑剤としてジ−ｎ−オクチルフタレ
ート／トリ−２−エチルヘキシルホスフエート＝
50／50（重量比）の混合物を35重量％含む軟質ポ
リ塩化ビニルシートを用い、125℃の温度条件下
に熱ラミネーシヨンを行つた。

接着剤層で被覆されたEVOHフイルムは良好
な耐ブロツキング性を示し、またスリツプ性も良
好であつた。該EVOHフイルムが熱ラミネート
された軟質ポリ塩化ビニルシートについて実施例
１と同様にして可塑剤の滲出・移行の有無を調べ
た。該重量変化とも表面のベタツキも認められな
かつた。また該層間の接着力も十分であり、Ｔ型
剥離で接着力を測定した際、該ポリ塩化ビニル層
が破壊した。

比較のため、実施例１で用いたアクリル共重合
体のフイルムを熱ラミネートした該軟質ポリ塩化
ビニルシートを得て、該滲出・移行の有無を調べ
るために同様にテストに付した。該硬質ポリ塩化
ビニル板の重量増加は30時間経過後3.1重量％だ
つた。

また比較のため、接着剤としてEPS−703と触
媒KP−90（混合比15：１）を単独で用い、該接着
剤層で被覆されたコートEVOHを得たが、耐ブ
ロツキング性及び、スリツプ性ともに不良で実用
されるものには至らなかつた。

実施例４実施例１においてエチレン含量49モル％、酢酸
ビニル成分のけん化度99.2％の二軸延伸（面積延
伸倍率３×３倍）されたEVOHフイルムを用い、
また軟質ポリ塩化ビニルシートとして、可塑剤塩
素化パラフイン／ジ−ｎ−オクチルフタレート＝
50／50（重量比）の混合物39重量％含有する該シ
ートを、また接着剤としてウレタン系接着剤AD
−900と硬化剤AD−RT5（東洋モートン社製。混
合比100：15。前記Ｂに属する。）とMPR−TM
の50／50（重量比）の混合系接着剤を用いた以外
は実施例１と同様に行つた。該硬質ポリ塩化ビニ
ル板の重量変化も、また可塑剤の該EVOHフイ
ルム表面への滲出も全く認められなかつた。該層
間の接着力は充分であり、接着力をＴ型剥離で測
定した際、該ポリ塩化ビニル像が破壊した。該
EVOH表面の該耐水性も充分であつた。

比較のために用いた実施例１と同じアクリル共
重合体のフイルムの場合の該重量変化は3.1重量
％であり、該フイルム表面のベタツキも認められ
た。

また比較のため、AD−900と硬化剤AD−RT5
のウレタン系接着剤を単独で接着剤として用いて
該接着層がコートされたEVOHを得たが、接着
力は充分に満足なもの（該ポリ塩化ビニル層が破
壊した）の該コートEVOHフイルムの耐ブロツ
キング性は、非常に不満足なものであり、実用さ
れるものとはならなかつた。

実施例５実施例１においてウレタン系接着剤としてトリ
レンジイソシアネート（コロネートＬ、日本ポリ
ウレタン工業社製）と分子量約800の末端グリコ
ールのポリエステルの混合物（混合比（重量）
１：２）を用いた他は、実施例１と同様に行つ
た。該熱ラミネーシヨン用フイルムは、良好な耐
ブロツキング性を示しまたスリツプ性も良好であ
つた。該硬質ポリ塩化ビニル板の重量変化は全く
認められなかつた。また、該層間接着力は、充分
であり、接着力をＴ型剥離で測定した際、該軟質
ポリ塩化ビニル層が破壊した。該EVOH表面の
汚染清拭時の耐水性も充分であつた。

実施例６実施例１に於て塩化ビニル系接着剤として塩化
ビニル成分80モル％、酢酸ビニル成分17モル％、
エチルアクチル酸エステル成分３モル％の共重合
体を用いた以外は、実施例１と同様にして得た熱
ラミネーシヨン用フイルムは良好な耐ブロツキン
グ性を示し、又スリツプ性も良好であつた。該硬
質ポリ塩化ビニル板の重量変化は全く認められな
かつた。また、該層間接着力は充分であり、接着
力をＴ型剥離で測定した際該軟質ポリ塩化ビニル
層が破壊した。

Claims

【特許請求の範囲】１表面の片方が、塩化ビニル成分を60〜99モル
％および酢酸ビニルおよび／または（メタ）アク
リル酸エステル成分を40〜１モル％含む塩化ビニ
ル系共重合体(A)と、イソシアネート基を含む反応
型ポリウレタン系高分子(B)とから成り、該混合割
合（重量）がＡ／Ｂ＝2/3〜６である接着剤層で
被覆された、エチレン含量20〜60モル％、酢酸ビ
ニル成分のけん化度95％以上のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体けん化物からなる熱ラミネーシヨン
用フイルム。２エチレン含量が25〜50モル％である特許請求
の範囲第１項記載のフイルム。３エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物フイ
ルムの厚さが５〜50μである特許請求の範囲第１
項または第２項記載のフイルム。４エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物フイ
ルムがエチレン含量20〜35モル％の該けん化物層
とエチレン含量40〜60モル％の該けん化物層の２
層からなり、かつ前者が該接着剤層に隣接してな
る特許請求の範囲第１項ないし第３項のいづれか
に記載のフイルム。５可塑化ポリ塩化ビニルフイルムまたはシート
への熱ラミネーシヨン用である特許請求の範囲第
１項ないし第４項のいづれかに記載のフイルム。