JPH0376789A

JPH0376789A - 液状炭化水素中の砒素および燐除去用の捕集物質、その製造方法およびその使用法

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Publication number: JPH0376789A
Application number: JP2211425A
Authority: JP
Inventors: Jean-Paul Boitiaux; ジャン・ポール・ボワチオー; Philippe Courty; フィリップ・クルチ; Patrick Sarrazin; パトリック・サラザン
Original assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Current assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date: 1989-08-08
Filing date: 1990-08-08
Publication date: 1991-04-02
Anticipated expiration: 2014-08-03
Also published as: CN1113261A; CN1024560C; CN1037779C; AU5987990A; CN1049375A; CA2022896C; DE69012484T2; KR910004246A; FR2650759B1; KR0169725B1; CA2022896A1; DE69012484D1; AU634563B2; EP0412862A1; EP0412862B1; ES2063939T3; JP2929130B2; MY106837A; FR2650759A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、特に、石油仕込原料から砒素および／または
燐を除去するための捕集物質、その製造方法およびその
使用法に関する。

［従来技術および解決すべき課題］原油は、その原産地によって、一般に有機金属錯体の形
態で存在する、痕跡状態の多数の金属化合物を含んでい
ることがある。

これらの有機金属化合物は、石油の転換方法において使
用される触媒の毒である。

有機金属化合物は、主として、原油の蒸溜から来る重質
留分中に見られる。より詳しくは、減圧蒸溜に由来する
重質留分は、多くの金属、例えばニッケル、バナジウム
、砒素および非金属元素、例えば燐を含む。燐の有機化
合物はまた、意味を広げて有機金属とも呼ばれるが、こ
れは燐がカチオン状態でそこに存在するからである。通
常これらの重質留分は、より軽質で、不飽和な、より付
加価値の高い炭化水素留分に転換するために、熱分解ま
たは接触分解処理を受ける。

一般に金属、例えばニッケルおよびバナジウムは、流出
物中に再び見出だされることはない。

これに反して、砒素は、揮発性化合物をはるかに形成し
やすく、より軽質な留分、例えばエチレンおよびプロピ
レンを含むＣおよびＣ３留竹串にも再び見出だされる。

これらは一般に、貴金属をベースとする触媒での選Ｒ的
水素下によって精製される。これらの触媒は各々、砒素
の還元性化合物、例えばアルシンおよびメチルアルシン
によって被毒する。

フランス特許ｍ　２，８Ｌ９．１２０号は、これらの還
元性化合物を、例えばアルミナ上に担持された酸化鉛に
、気相または液を口で吸収することができることを教示
している。

それに対して、より重質な留分例えばガソリンまたはナ
フサを処理したいならば、通常存在するアルシンは、メ
チルアルシンより高い沸点を有し、従って分子内に１つ
または複数の炭化水素基を含む。このような化合物は、
はるかに弱い還元力しか持たず、酸化鉛の還元反応は、
完全には生じない。従って酸化金属、例えば酸化鉛を含
む吸収物質は、このような液体炭化水素留分に対しては
有効ではない。この方法で除去できない燐の有機化合物
についても同様である。従って特許ＰＲ２，６１７，４
９７は、担体、例えばシリカ、マグネシア、またはアル
ミナ上に担持されたニッケルを含む吸収物質を使用する
ことを提案している。しかしながら、これらの捕集物質
の効率には限界があり、再生の際の安定性にも限界があ
ることは明らかである。

最後に先行技術は、特許出願ＣＢ−Ａ−１，１４４，４
９７、ＩＥＰ−Ａ−０２３９６８７およびＰＲ−Ａ−２
，６１９，１２１によって例証されることができる。

［課題の解決手段］本発明の対象は、場合によっては別の金属、例えばパラ
ジウムまたは白金と組合わされた、ニッケルを特徴とす
る特に砒素および／または燐を除去するための捕集物質
である。これは以前から知られているものよりも効率的
である。

もう１つの対象は、再生可能かつ安定な捕集物質である
。すなわちこれの効率は、高温（−般に３００〜６００
℃、好ましくは４５０〜５３０”Ｃ）で、空気下、また
は空気と窒素、または空気と水蒸気の混合物下、４〜１
２時間、焼成処理によって回復される。

従って本発明は、特に、石油仕込原料がら砒素および／
または燐を除去するためのｈｉｉ集物質において、！ｌ
Ｉ；ｉで下記のものを含むことを特徴とする捕集物質に
関する：（ａ）重量で、・少なくとも１つのアルミナ４０〜９８．５％、・アル
ミン酸塩の形態でアルミナ中に溶解した少なくとも１つ
の金属Ａであって、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂ　ａ　％Ｍ　
ｎ　ｓ　Ｆ　ｅ　ｓ　Ｃｏ　ｓ　Ｎ　ｔ　ｓＣｕおよび
Ｚｎからなる群から選ばれるものの酸化物１．５〜６０
％、を含む多孔質担体６０〜９７％；（ｂ）イオン交換または担体への担持によって含浸され
た酸化ニッケル３〜４０％。

本発明の特徴によれば、捕集物質は、その他に、イオン
交換または担体への担持によって含浸された酸化白金（
ＰｔＯ２として計算されて）および／または酸化パラジ
ウム（ＰｄＯとして計算されて）０〜１重量％、好まし
くは０．２〜０．５％を含んでいてもよい。

特に有利なもう１つの特徴によれば、砒素および／また
は燐の捕集物質は、重量で下記のものを含んでいてもよ
い：（ａ）　・前記アルミナ６０〜９６％、・金属Ａの前記
酸化物４〜４０％、を含む前記担体０５〜９０％；（ｂ）前記担体へ含浸された酸化ニッケル１０〜３５％
。

担体のアルミナは、有利にはαまたはγアルミナ、また
はこれら２つの混合物である。

このアルミナは、多孔度が一般に２０〜１５０゜３／ｇ
１好ましくは５０〜１２０　ｃｍ　３／　ｔであり、比
表面積が一般に１０〜３００ｒｒｒ／ｇ、好ましくは７
０〜２００ｍ／、である。

本発明のもう１つの特徴によれば、捕集物質を、使用の
ために、１００〜５００℃の温度で水素下の還元処理に
付して、前記酸化ニッケルの少なくとも１０％、好まし
くは少なくとも５０％が金属形態になるようにしてもよ
い。

本発明による捕集物質の使用方法の特徴によれば、吸収
の操作条件は適度のものである。すなわち温度１１０〜
２８０℃、好ましくは１５０〜２２０℃、圧力１〜１０
０バール、好ましくは５〜５０バールである。水素雰囲
気で操作を行なう。仕込原料は好ましくは少なくとも一
部液相である。

この仕込原料は、一般に４０〜２００℃で沸騰するナフ
サ、または例えば２０〜４８０℃で沸騰する液化ガスの
重質凝縮物であってもよい。

実際驚くべきことに、アルミナが少なくとも一部アルミ
ン酸塩の形態で組込まれているアルミナ担体上に活性ニ
ッケルを担持させるという事実によって、燃焼による物
質の再生の時に、ニッケルは非常に顕著に活性が高くな
り、また安定性も高くなることが発見された。

使用されるアルミン酸塩は、アルミン酸マグネシウム、
アルミン酸カルシウム、アルミン酸ストロンチウム、ア
ルミン酸バリウム、アルミン酸マンガン、アルミン酸鉄
、アルミン酸コバルト、アルミン酸ニッケル、アルミン
酸銅、アルミン酸亜鉛、および混合アルミン酸塩、例え
ば前記リストの金属Ａの少なくとも２つを含むものであ
ってもよい。

好ましくは単一のアルミン酸塩、あるいはさらには、マ
グネシウム、カルシウム、コバルト、ニッケルおよび亜
鉛の混合アルミン酸塩、さらに好ましくはニッケルのア
ルミン酸塩である。

前記アルミン酸塩は、一般に、化学量論（ａＡＩ　Ｏｎ
Ａ１２０４）に対応する。ここ２　４　′ ではｎは０〜１０の様々なものであり、Ａは前記リスト
の金属の少なくとも１つである。

前記アルミン酸塩は、一般に下記方法の少なくとも１つ
によって調製される。

下記に関する：（ａ）前記リストの少なくとも１つの金属Ａの少なくと
も１つの塩の水溶液、あるいはさらには非水溶液による
、アルミナ担体の含浸；乾燥、ついで約５００〜約８０
０℃での熱活性化を行なって、前記担体のアルミナの少
なくとも一部と、少なくとも１つの金属Ａとを組合わせ
、前記アルミン酸塩を形成するようにして得られるアル
ミン酸塩。

アルミナ担体は、有利には予備成形されて使用されても
よい。例えば顆粒状触媒の製造法、あるいは滴状凝結（
オイルドロップ、オイルアップ）によって得られた球状
、あるいはさらには例えば当業者に知られたあらゆる押
出し技術によって得られた押出し物の形態で使用されて
もよい。

（ｂ）少なくとも１つのアルミニウム・アルコキシド、
および前記リストの少なくとも１つの金属Ａの少なくと
も１つのアルコキシドの加水分解によって得られる塊状
アルミン酸塩（ａｌｕｍＩｎａＬｅｓ　ｍａｓｓｉｑｕ
ｅｓ）　ｏ従って例えばυＳＰ３，２９７．４１４に記
載された手順を用いることができる。

（ｃ）より一般的には、例えば米国特許ＬＩＳＰ４，０
１８．８３４、ＵＳＰ４．４８２，６４３、ＵＳＰ３．
４０８．１５９、ＵＳＰ４，３５７．４２７、ＣＢ１．
２９８，０４９　、ＣＢＩ、３１３，７５０　ｉ二を記
載された、ゾル・ゲル方法によってゾル、ついでヒドロ
ゲルを形成するために、少なくとも１つのアルミニウム
化合物と少なくとも１つの金属Ａの少なくとも１つの化
合物との反応によって得られる塊状アルミン酸塩。

（ｄ）例えば本出願人のフランス特許第２，５２３゜９
５７号に記載されているように、少なくとも１つのアル
ミニウム塩、前記リストの少なくとも１つの金属Ａの少
なくとも１つの塩を含む水溶液からの共沈によって得ら
れる塊状アルミン酸塩。コレを、少なくとも１つのアル
カリ金属またはアンモニウムの少なくとも１つの災酸塩
および／または少なくとも１つの水酸化物と反応させる
、（ｅ）例えば本出願人のフランス特許第１，８０４゜７
０７および２，０４５．８１２号に記載されているよう
に、錯体化によって得られる塊状アルミン酸塩。

前記手順（ａ）〜（ｅ）のうちの１つによって調製され
る中間化合物の形態のアルミン酸塩を、場合によっては
洗浄して、含まれている不都合なイオン（アルカリ、硝
酸塩、その他のアニオン）を必要であればそれらから除
去するようにし、ついでこれらを乾燥して、最後に熱活
性化する。

最後に下記に関していてもよい：（ｒ〉工業用アルミン酸塩、例えばフランスのラフアル
シュ社から販売されているアルミン酸カルシウム、ある
いはさらにはアルミン酸）くリウム型のアルミナセメン
ト、あるいはさらには例えばアルミン酸ストロンチウム
、アルミン酸マグネシウム、またはアルミン酸亜鉛、あ
るいはさらには前記リストの金属Ａの少なくとも２つを
含む工業用混合アルミン酸塩、例えばカルシウムとバリ
ウムとの混合アルミン酸塩。

（ｇ）前記（ａ）〜（「）による化合物の少なくとも２
つの物理的混合物。これらは後で成形される。

予備成形されたアルミナ担体の含浸によって、（ａ）に
よって得られたものを除き、前記手順（ａ）〜（ｇ）の
うちの少なくとも１つによって得られたアルミン酸塩は
、一般に成形される。

成形手順は、球状アグロメレーション（顆粒状触媒の製
造法）、押出し、ペレ・ソト化、滴状凝結（オイルドロ
ップ、オイルアップ）１および微粒子を得るための噴霧
による乾燥（スプレー・ドライイング）である。

これらの手順は、湿潤生成物、あるいは乾燥生成物、あ
るいは熱活性化された生成物、あるいはさらにはこれら
の生成物の少なくとも２つの混合物に適用できる。

成形手順に関してと同様に、前記アルミン酸塩の調製条
件は、当業者に十分に知られているので、これについて
本発明の枠内で繰返す必要はない。

前記熱活性化は、一般に５００〜８００℃、好ましくは
６００〜７５０℃で尖施される。

アルミン酸塩の形態でアルミナ中に溶解された金属酸化
物の皿は、Ｘ線回折によって：Ａ節できる。

少なくとも１つの金属Ａのアルミン酸塩の形態で組合わ
されたアルミナの割合は、Ａ／Ａｔ２０３−０．０５〜
１、好ましくは０．１〜１原子である。

アルミン酸塩担体へのニッケルの担持は、当業者に知ら
れているあらゆる適切な方法で、例えばその可溶性塩の
１つ、例えば硝酸塩、蟻酸塩、酢酸塩、アセチルアセト
ン酸塩から行なうことができる。水への溶解性が非常に
高いために、一般に硝酸塩が好ましい。二・ノケルの組
込みは、吸収物質に、ニッケルとして計算して、３〜５
０％、好ましくは１０〜４０％の金属重量割合を得るよ
うに、例えば硝酸ニッケルの溶液からの「乾式」含浸（
担体の細孔容積に等しい液体容積での、担体の細孔充填
）によって行なうことができる。この含浸後、触媒を乾
燥して、水の少なくとも一部を除去し、ついで空気、ま
たは酸素を含有する別の雰囲気下で、３００〜６００℃
の温度で、０．５〜５時間焼成する。

捕集物質の使用のために、その最初の使用前と同様、そ
の再生後にも、その際、分子状水素下、または水素を含
む別の雰囲気下、例えば窒素・水素、アルゴン・水素、
さらにはヘリウム・水素混合物の下、１００〜５００℃
の温度で、これを還元に付す。

同様に、金属、例えばパラジウムおよび／または白金の
塩の混合物と、ニッケルの塩とを組合わせて担持させて
もよい。

これらの塩は、有利には塩化物、硝酸塩またはアセチル
アセトン酸塩である。吸収物質上に含浸された、組合わ
された金属（パラジウムおよび／または白金）の量は、
０．１〜５重量９６、好ましくは０．３〜１重量％であ
ろう。

この含浸後、触媒を乾燥し、ついで焼成し、最後に前記
と同じ条件下に還元する。

吸収物質は一度還元されると、あらゆる適切な方法で、
精製される仕込原料と接触させられる。例えば円筒形の
吸収塔内で、固定床として操作を行なってもよい。この
塔内には、汚染物除実用のナフサが、上昇または下降し
て流れている。

吸収物質の容積は、を効には炭化水素仕込原料の砒素濃
度によって計算され、ナフサの場合一般に、０．０５〜
１０重Ｈ１ｐｐ１１．有利には０．１〜１重量ｐｐｍで
ある。これはまた、燐０．０５〜１０重量ｐｐｍ　ｓ有
利には０．１〜１ｆｆｉ量ｐｐｍを含んでいてもよい、
炭化水素仕込原料の燐濃度によっても計算される。一般
的に、物質の容積に対する毎時液体容積流量ＬＩＩＳＶ
が１〜１Ｏｈ−１、仕込原料１リットルあたり水素の毎
時流ｆｆ１０．５〜１０ワットルで操作が行なわれる。

毎時流ｍ　（ＬＩＩＳＶ）の値および水素の毎時流量の
値が各々５〜１０ｈ−１、仕込原料１リットルあたり１
〜５リットルを用いて優れた結果が得られた。

［実　施　例］非限定的な例として挙げられた下記の実施例が本発明を
例証する。

実施例１（比較例）この実施例において、ガンマ遷移アルミナ担体上の吸収
物質を調製する。比表面積は１８０　ｒｒｉ”７ｇであ
り、その総則孔容積は１．１　ｃｍ　’　／　ｇである
。

マクロ細孔容積（０，１マイクロメ一ター以上の細孔）
は、０．４　ａｍ　’　／　ｔである。

平均直径２　ｍｍのこの担体の球１００　ｇを、ニッケ
ル２０Ｋを含む、容積１１０ｃｍ’の硝酸ニッケル溶液
によって含浸する。含浸後、得られた物質を１２０℃で
４■、１間乾燥し、ついで空気下、大気圧で、４５０℃
で２時間焼成する。

直径３ｃＩ１１の鋼製管内に、吸収物質５０ｃｍ３を置
く。

ついでこの物質を、下記条件下に還元処理に付す：・還元ガス：水素、・ガス流量：２０リットル／時、・圧カニ２バール、・温度：４００℃、・時間＝８峙間。

ついで、還元工程に付された捕集物質床を、テスト温度
すなわち１８０℃まで冷ましておく。

その際、硫黄５００ｐｐ１１を含み、かつトリエチルア
ルシンの形態で砒素４００ｐｐｂが添加された、５０〜
１８０℃の範囲でＭＭするナフサからなる仕込原料を、
上昇流として通過させる。

操作条件は下記のとおりである：・温度：１８０℃、・圧力＝２５バール、・仕込原料の流量：可変：　２００　、３００　、４０
０ｃｍ３／ｈ。

・水素流量：可食：１．１．５．２．ＯＮ　／ｈ０各条
件下に、３００〜６００時間後に出る生成物中の砒素含
量を測定する。

結果を表１に示す。

表　　１この物質は、ナフサ流量を２００　ｃｍ’　／　ｈ　、
すなわちＬＨ８Ｖ−４ｈ−１に制限しなければ、真の効
率を保持しないことがわかる。

実施例２（比較例）６００時間の各試験後、吸収塔からその中に含まれるあ
らゆるナフサをパージし、ついでこの物質を、空気・水
蒸気酸化雰囲気下、下記条件で「再生」に付す：・圧力＝１バール、温度：４６０℃、・蒸気流量：５００ｇ／ｈ。

・空気流量：１５ｆＩ／ｈ。

処理は８時間実施される。

この酸化処理後、吸収物質を、再び先行実施例のように
還元処理に付す。ついで前記ナフサに含まれた砒素の吸
収を、同一条件で繰返す。

１５０時間後の砒素の分析結果を表２に示す。

表　　２酸化処理によっては、満足すべきほど吸収物質を再生さ
せることができなかったことがわかる。

実施例３（本発明による）マグネシウム１０ｉを含む硝酸マグネシウム溶液２２０
ｃｍ’によって、上記実施例１で使用されたアルミナ２
００ｇを含浸する。得られた物質を１２０℃で４時間乾
燥し、ついでこれを、空気下人気圧で２時間６００℃で
焼成する。得られた固体は固体Ａと記録される。この固
体Ａ１００ｇから、これを硝酸塩の形態のニッケル２０
．を含む溶液で含浸し、これを実施例１と同じ乾燥およ
び焼成工程に付して、新規固体Ｂを調製する。

固体Ｃは下記のように調製される二上で使用されたアル
ミナ２００ｇを、ニッケルｌＬｒを含む硝酸ニッケル溶
液２２０ｃｍ’で含浸する；得られた物質を、１２０℃
で４時間乾燥し、ついでこれを、空気下人気圧で２時間
７５０℃で焼成する。

この固体Ｃ１００ｓｒから、これを硝酸塩の形態のニッ
ケル２０ｇを含む溶液で含浸して、新規固体りを調製す
る。ついでこれを実施例１と同じ乾燥および焼成処理に
付す。

この固体Ｃ１００ｇから、これを硝酸塩の形態のニッケ
ル２０ｇおよびパラジウム０．５ｇを含む溶液で含浸し
て、新規固体Ｅを調製する。ついでこれを実施例１と同
じ乾燥および焼成処理に付す。

固体Ｆを下記のように調製する二上で使用されたアルミ
ナ２００ｇを、ニッケル４ｇを含む硝酸ニッケル溶液２
２０ｃｍ’で含浸する；得られた物質を、１２０℃で４
時間乾燥し、ついでこれを空気下人気圧で２時間７５０
℃で焼成する。

この固体Ｆ１００ｇから、これを硝酸塩の形態のニッケ
ル２０ｇを含む溶液で含浸して、新規固体Ｇを調製する
。これを実施例１と同じ乾燥および焼成処理に付す。

最後に、固体Ｃ１００ｇから、これを硝酸塩の形態のニ
ッケル１０ｇを含む溶液で含浸して、新規固体Ｈを調製
する。これを実施例１と同じ乾燥および焼成処理に付す
。

Ｘ線回折分析では、固体Ａのほとんどすべてのマグネシ
ウム、および固体ＣおよびＦのほとんどすべてのニッケ
ルが、アルミン酸塩の形態であることがわかる。固体Ａ
、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅ。

ＧｌＨを用いて、これらを同じ方法で還元した後、実施
例１と同じテストを実施する。

これらの固体の組成を表３に示す。

表３１０時間、３００時間および８０（１肋間後に実施され
た砒素の分析を、下記表４に示す。

（以下余白）固体Ａも、固体Ｃも最初でさえも、ナフサに含まれた砒
素を除虫することができないことがわかる。それに対し
て、固体Ｂ、Ｄ、Ｅは、変性されていないアルミナ上に
担持されたニッケル物質よりも明らかに効率的である。

同様に、あまりアルミン酸塩を含まない担体を用いて調
製された、固体Ｇの成績も劣ることがわかる。

実施例４（本発明による）６００時間の各試験後、固体Ｂ、Ｄ、Ｅ、Ｇ、Ｈを、実
施例２と同じ、水蒸気下の酸化「再生」処理に付す。砒
素の吸収テストを繰返す。１５０時間後の流出物の分析
結果を下記表５に示す。

（以下余白）実施例２とは対照的に、再生処理によって、吸収物質Ｂ
ＳＤおよびＥの効力を長引かせることができた。これに
対して、アルミン酸塩をはとんと含まない物質Ｇの効力
は劣る。

実施例５（比較例）一連の試験を実施するが、このテストでは、硫黄５００
ｐ１１１１を含み、５０〜１８０℃の沸点範囲で沸騰す
るナフサであって、トリエチルホスフィンの形態で燐５
００　ｍｍｐｐｂが添加されたナフサを処理する。直径
３　ａｍの鋼製の管内に、実施例１の物質５０ｃｍ’を
配置し、これを下記条件下に水素下の処理に付す：・圧力＝２バール、・水素流量：２０リットル／時１ｊｉ。

・温度：４００℃、・■、１７間＝８時間。

燐を除去しなければならない仕込原料を、上昇流として
、水素と共に、下記条件下に物質床を通過させる：・仕込原料流ｍ　：　２００　ｃｒｎ３／　ｈおよび４
００　ｃｍ３／ｈ１・温度＝１８０℃、・圧力＝２５バール、・水素流量＝１リットル／ｈおよび２リットル／ｈ０各テスト条件下に、１００〜４５０時間後に出る生成物
中の砒素含量を測定する。結果を下記表５′に示す。

表　　５従って、ナフサ流量を２００　ｃｍ　’　／　ｈに制眼
するのが有利である。

実施例６（比較例）４５０時間の各試験後、この物質を、実施例２と同一の
「再生」処理に付し、ついで、実施例１のように、吸収
物質を、再び還元処理に付し、ついでナフサに含まれた
燐の吸収を、先行実施例と同じ条件下に繰返す。

１００時間後の燐の分析結果を下記表６に示す。

表　　６表７実施例７（本発明による）実施例３の固体ＡＳＢ、Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｇに、実施例６と
同様なテストを行なう。１０時間後と４ｏｏｏ；７間後
の生成物中の燐の分析を、表７に示す。

（以下余白）固体Ａも、固体Ｃも最初でさえも、ナフサに含まれた燐
を除去することができないことがわかる。それに対して
、固体Ｂ、ＤＳＥ、およびこれより劣るが、固体Ｇ、Ｈ
は、変性されていないアルミナ上に担持されたニッケル
物質よりも明らかに効率的である。

実施例８（本発明による）４００時間の各試験後、固体ＢＳＤ、Ｅ、Ｇ。

Ｈを、実施例２と同じ再生処理に付す。新たな還元後、
燐の吸収テストを繰返す。１２０時間後の生成物の分析
結果を下記表８に示す。

（以下余白）再生処理によって、燐の吸収物質の効力を長引かせるこ
とができることがわかる。

以上

Claims

【特許請求の範囲】

（１）特に、石油仕込原料から砒素および／または燐を
除去するための捕集物質において、重量で下記のものを
含むことを特徴とする捕集物質：（ａ）重量で、・少なくとも１つのアルミナ４０〜９８．５％、・アル
ミン酸塩の形態でアルミナ中に溶解した少なくとも１つ
の金属Ａであって、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎからなる群から選ばれ
るものの酸化物１．５〜６０％、を含む多孔質担体６０〜９７％；（ｂ）イオン交換または担体への担持によって含浸され
た酸化ニッケル３〜４０％。
（２）その他に、イオン交換または担体への担持によっ
て含浸された酸化白金および／または酸化パラジウム０
〜１重量％を含むことを特徴とする、請求項１による捕
集物質。
（３）重量で下記のものを含むことを特徴とする、請求
項１または２による捕集物質：（ａ）、前記アルミナ６０〜９６％、・金属Ａの前記酸化物４〜４０％、を含む前記担体６５〜９０％；（ｂ）前記担体へ含浸された酸化ニッケル１０〜３５％
。
（４）使用のために、この物質を、１００〜５００℃の
温度で水素下の還元処理に付して、前記酸化ニッケルの
少なくとも１０％、好ましくは少なくとも５０％が金属
形態になるようにすることを特徴とする、請求項１〜３
のうちの１つによる捕集物質。
（５）（ａ）１、予備成形された、あるいはされていな
いアルミナ担体を、請求項１による少なくとも１つの金
属Ａの少なくとも１つの塩の溶液によって含浸するか、
あるいは（ａ）２、少なくとも１つのアルミニウム・アルコキシ
ド、および少なくとも１つの金属Ａの少なくとも１つの
アルコキシドを加水分解するか、あるいは（ａ）３、少なくとも１つのアルミニウム化合物と、少
なくとも１つの金属Ａの少なくとも１つの化合物とを反
応させて、ゾル・ゲル法によってゾルを、ついでヒドロ
ゲルを形成するようにするか、あるいは（ａ）４、アルミニウムの水溶液および少なくとも１つ
の金属Ａの少なくとも１つの化合物と、少なくとも１つ
の沈澱剤の水溶液とを反応させて、少なくとも１つの共
沈物を形成するようにし、場合によっては工程（ａ）１、（ａ）２、（ａ）３また
は（ａ）４によって得られた生成物を洗浄し、これを乾
燥し、ついで５００〜８００℃の温度で熱活性化して、
前記アルミン酸塩を形成するようにするか、あるいは（ａ）５、少なくとも１つの金属Ａ、例えばカルシウム
、バリウム、ストロンチウム、マグネシウムおよび亜鉛
の少なくとも１つの工業用アルミン酸塩を用い、（ｂ）工程（ａ）１、（ａ）２、（ａ）３、（ａ）４ま
たは（ａ）５によって得られた生成物を、まだ成形され
ていなければ成形し、（ｃ）担体上に含浸された、前記酸化ニッケルおよび場
合によっては前記酸化白金および／または酸化パラジウ
ムが得られるような条件下において、少なくとも１つの
ニッケル塩の溶液によって、および場合によっては白金
塩および／またはパラジウム塩の溶液によって、工程（
ｂ）から生じた生成物の含浸を、イオン交換または担持
によって実施し、（ｄ）水を少なくとも一部、８０〜２００℃の温度で乾
燥し、（ｅ）分子状酸素を含むガスの存在下、３００〜６００
℃の温度で焼成し、捕集物質を回収する、ことを特徴とする、請求項１〜４のうちの１つによる捕
集物質の調製方法。
（６）分子状水素、または分子状水素を含むガスの存在
下、１００〜５００℃の温度で、捕集物質を還元工程に
付すことを特徴とする、請求項５による調製方法。
（７）砒素および／または燐を含む、少なくとも一部液
体の炭化水素仕込原料からのこれらの除去方法において
、前記仕込原料、分子状水素、および請求項６による前
記捕集物質を、１１０〜２５０℃の温度、１〜１００バ
ールの圧力下、捕集物質の容積に対する毎時容積流量（
ＬＨＳＶ）１〜２０ｈ＾−＾１、仕込原料１リットルあ
たりの毎時水素流量０．５〜１０リットル、好ましくは
１リットルあたり１〜５リットルで、反応帯域において
接触させることを特徴とする方法。
（８）捕集物質を、３００〜６００℃で、酸化雰囲気下
、焼成に付してこれを再生し、このようにして再生され
た捕集物質を請求項６によって還元する、請求項７によ
る砒素および／または燐の除去方法。
（９）炭化水素仕込原料は、砒素０．０５〜１０重量ｐ
ｐｍと燐０．０５〜１０重量ｐｐｍを含む、４０〜２０
０℃で沸騰するナフサ、または２０〜４８０℃で沸騰す
る液化ガスの重質凝縮物である、請求項７または８によ
る方法。