JPH037719B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

技術分野 本発明は制御しうる水性の泡を与える界面活性
剤含有のアグロメレーシヨン化ライトデユーテイ
洗剤粒状物組成物に関する。 従来技術の説明 界面活性剤であるアルキルポリグリコシドは、
米国特許第3598865号明細書、第3721633号明細
書、および第3772269号明細書に開示されている。
また、これらの特許はアルキルポリグリコシド界
面活性剤の製造法およびこれらの界面活性剤を含
有するビルト液体洗剤組成物を開示している。米
国特許第3219656号明細書は、アルキルモノグル
コシドを開示し、そして他の界面活性剤用の泡安
定剤としての実用性を示唆している。各種のポリ
グリコシド界面活性剤構造およびそれらの製造法
は、米国特許第2974134号明細書、第3640998号明
細書、第3839318号明細書、第3314936号明細書、
第3346558号明細書、第4011389号明細書、第
4223129号明細書に開示されている。 本明細書で使用されるすべての％、部および比
率は特にことわらない限り重量である。 発明の要約 本発明はライトデユーテイ粒状物組成物及び並
はずれた泡を与える界面活性剤の或る組み合わせ
の発見に関する。詳細には、本発明は、 (1) 式RO（R¹O）_t（Ｚ）_x 〔式中、Ｚは炭素数５〜６を有する還元糖に由
来する残基であり、そしてＲはアルキル、アル
キルフエニル、ヒドロキシアルキルフエニルま
たはヒドロキシアルキル疎水基またはそれらの
混合物であり（前記アルキル基は炭素数８〜
18）；R¹は炭素数２〜４を有し；ｔは０〜30で
あり；そしてｘは1.5〜10の数である〕を有す
るアルキル多糖界面活性剤５〜60％； (2) アルキル基が炭素数10〜13を有するアルキル
ベンゼンスルホネート共界面活性剤（このアル
キルベンゼンスルホネートは１以上の陽イオン
基で中和されている）５％〜60％； (3) アルキル基が炭素数10〜16を有し、かつ１〜
６個のエトキシレート基があるアルキルポリエ
トキシレートサルフエート共界面活性剤（この
アルキルポリエトキシレートサルフエートは１
以上の陽イオン基で中和されている）５％〜60
％； (4) ナトリウムおよびカリウムの硫酸塩、塩化
物、炭酸塩、リン酸塩、およびそれらの混合物
からなる群から選択される水溶性無機塩５％〜
80％ からなるライトデユーテイー洗剤粒状物組成物に
関するものである。 好ましい具体例の説明 アルキル多糖界面活性剤 アルキル知糖類は、炭素数約８〜約20、好まし
くは炭素数約10〜約16、最も好ましくは炭素数12
〜14を有する疎水基、および糖単位（例えば、ガ
ラクトシド、グルコシド、フルクトシド、グルコ
シル、フルクトシルおよび（または）ガラクトシ
ル単位）約1.5〜約10、好ましくは1.5〜４、最も
好ましくは1.6〜2.7を有する多糖親水基を有する
ものである。糖残基の混合物をアルキル多糖界面
活性剤において使用できる。数ｘは特定のアルキ
ル多糖界面活性剤における糖単位の数を示す。特
定のアルキル多糖分子の場合にだけｘは整数値を
とることができる。アルキル多糖界面活性剤の如
何なる物理的試料においても一般に異なるｘ値を
有する分子があるであろう。物理的試料はｘの平
均値によつて特徴づけられ、そしてこの平均値は
非整数値をとることができる。本明細書において
はｘの値は平均値であることが理解されるべきで
ある。牲水基（Ｒ）を１位ではなく２位、３位ま
たは４位に結合できる（グルコシドまたはガラク
シドではなく例えばグルコシルまたはガラクトシ
ルを与える）。しかし、１位を通して結合したも
の、即ちグルコシド、ガラクトシド、フルクトシ
ド等が好ましい。好ましい生成物においては追加
の糖単位は主として前記糖単位の２位に結合され
る。３位、４位、および６位を通しての結合も生
ずることができる。 場合によつて、そして余り望ましくはないが、
ポリ多糖鎖および疎水基（Ｒ）に結合するポリア
ルコキシド鎖が存在できる。好ましいアルコキシ
ド残基はエトキシドである。 典型的な疎水基は、炭素数約８〜約20、好まし
くは約10〜約16を有する飽和または不飽和の分枝
または非分枝アルキル基である。好ましくは、ア
ルキル基は直鎖飽和アルキル基である。アルキル
基は３個までの水酸基を含有でき、そして（また
は）ポリアルコキシド鎖は約30まで、好ましくは
10よりも少なく、最も好ましくは０のアルコキシ
ド残基を含有できる。 好適なアルキル多糖類は、デシル、ドデシル、
テトラデシル、ヘキサデシル、およびオクタデシ
ル、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、および
ヘキサグルコシド、ガラクトシド、ラクトシド、
フルクトシド、フルクトシル、ラクトシル、グル
コシルおよび（または）ガラクトシルおよびそれ
らの混合物である。 アルキル単糖類は、高級アルキル多糖類よりも
水には比較的少ししか溶けない。アルキル多糖類
との混合物で使用する場合には、アルキル単糖類
は或る程度可溶化される。アルキル多糖類との混
合物でアルキル単糖類を使用するのは、本発明を
実施する好ましい方法である。好適な混合物は、
例えばココナツツアルキル、ジ−、トリ−、テト
ラ−、およびペンタグルコシドおよびタローアル
キルテトラ−、ペンタ−、およびヘキサグルコシ
ドである。 好ましいアルキル多糖類は、式 R²O（C_oH_2oＯ）_t（Ｚ）_x 〔式中、Ｚはグルコースに由来し、R²はアルキ
ル、アルキルフエニル、ヒドロキシアルキル、ヒ
ドロキシアルキルフエニル、およびそれらの混合
物からなる群から選択される疎水基であり（前記
アルキル基は炭素数約10〜約18、好ましくは12〜
14）；ｎは２または３、好ましくは２であり；ｔ
は０〜約10、好ましくは０であり；そしてｘは
1.5〜約８、好ましくは1.5〜４、最も好ましくは
1.6〜2.7である〕 を有するアルキルポリグルコシドである。これら
の化合物を生成するために長鎖アルコール
（R²OH）を酸触媒の存在下においてグルコース
と反応させて所望のグルコシドを生成できる。或
いは、アルキルポリグルコシドを２段法によつて
生成でき、この方法においては短鎖アルコール
（C₁〜６）をグルコースまたはポリグルコシド
（ｘ＝２〜４）と反応させて短鎖アルキルグルコ
シド（ｘ＝１〜４）を生成し、これを長鎖アルコ
ール（R²OH）と反応させて短鎖アルコールを置
換しかつ所望のアルキルポリグルコシドを得る。
この２段法を使用する場合には、最終アルキルポ
リグルコシド物質の短鎖アルキルグルコシド含量
はアルキルポリグルコシドの50％未満、好ましく
は10％未満、更に好ましくは５％未満、最も好ま
しくは０％であるべきである。 所望のアルキル多糖界面活性剤内の未反応アル
コールの量（遊離脂肪アルコール含量）は、アル
キル多糖と未反応アルコールとの合計の好ましく
は約２重量％未満、更に好ましくは約0.5重量％
未満である。アルキル単糖の量は、アルキル多糖
の合計の約20〜70重量％、好ましくは30〜60重量
％、最も好ましくは30〜50重量％である。若干の
用途の場合には、約10％よりも少ないアルキル単
糖含量を有することが望ましい。 本明細書において「アルキル多糖界面活性剤」
は好ましいグルコースおよびガラクトース誘導界
面活性剤および余り好ましくないアルキル多糖界
面活性剤の両方を意味する。本明細書において
「アルキルポリグルコシド」は糖残基の立体化学
が生成反応時に変化されるのでアルキルポリグル
コシド類を包含するように使用される。 陰イオン共界面活性剤 陰イオン共界面活性剤は、サルフエート、スル
ホネート、カルボキシレートおよびそれらの混合
物からなる群から選択され得る。共界面活性剤
は、アルカリ金属、例えばナトリウムまたはカリ
ウム、アルカリ土類金属、例えばカルシウムまた
はマグネシウム、アンモニウム、置換アンモニウ
ム、例えばモノエタノールアンモニウム、ジエタ
ノールアンモニウムまたはトリエタノールアンモ
ニウムの陽イオンからなる群から選択される１以
上の陽イオン基で中和されている。陽イオンの混
合物は望ましい。本発明で有用な陰イオン共界面
活性剤はすべて洗浄性を有し、そして水溶性また
は水分散性である。 アルキルベンゼンスルホネート 本発明で使用するのに好ましい共界面活性剤の
１つはアルキルベンゼンスルホネートである。ア
ルキル基は飽和または不飽和の分枝鎖または直鎖
であることができ、そして場合によつて水酸基で
置換される。中央のフエニル位は、一般に軽い汚
れの条件下における泡の容量のために好ましい。
しかし、重い汚れの条件下においては１位または
２位におけるフエニル結合が好ましい。 好ましいアルキルベンゼンスルホネートは炭素
数約９〜約25、好ましくは炭素数約10〜約13を有
する直鎖アルキルを含有し、そして陽イオンはナ
トリウム、カリウム、アンモニウム、モノエタノ
ールアンモニウム、ジエタノールアンモニウムま
たはトリエタノールアンモニウム、カルシウムま
たはマグネシウムおよびそれらの混合物である。
マグネシウムは好ましい陽イオン基である。これ
らの同一陽イオンが他の陰イオン界面活性剤およ
び成分に対して好ましい。多糖類の平均が約３よ
りも多い糖単位である場合には、フエニル基がア
ルキル鎖の中央付近に結合されているアルキルベ
ンゼンスルホン酸マグネシウムは驚異的なことに
鎖末端付近にフエニルを有するものよりも良好で
ある。好適なアルキルベンゼンスルホネートは、
例えば低い２−フエニル含量を有するC₁₁アルキ
ルベンゼンスルホネートである。 アルキルベンゼンスルホネート共界面活性剤
は、それで作られた泡が非常に安定であり、大き
な容量を有し、迅速にすすぎ、そして「つるつる
滑る」感触を有していないので本発明の起泡性組
成物において望ましい。これらの組成物は、後述
の工業的および商業的プロセス用に特に望まし
い。アルキルベンゼンスルホネート共界面活性剤
を使用して作られた泡の容量は、如何なる他の共
界面活性剤の場合よりも大きい。 グルコシド単位平均1.5〜４、好ましくはグル
コシド単位1.6〜2.7；約50％よりも少ない短鎖ア
ルキルポリグリコシド；約10％よりも少なく、好
ましくは約２％よりも少なく、最も好ましくは約
0.5％よりも少ない未反応脂肪アルコールを含有
する好ましいアルキルポリグリコシドは、通常の
サルフエート洗剤共界面活性剤、特にアルキルサ
ルフエートおよび式 R³O（C_oH_2oＯ）_tSO₃M （式中、R³は炭素数約８〜約18を有するアルキ
ル基またはヒドロキシアルキル基であり、ｎは２
または３であり、ｔは０〜約30で変化でき、そし
てＭは前記陽イオン基であり、共界面活性剤は水
溶性または水分散性である） を有するアルキルポリエーテルサルフエート共界
面活性剤の起泡能力を増大させる。 本発明の好ましい起泡性組成物は (1) 式RO（R¹O）_t（Ｚ）_x 〔式中、Ｚは炭素数５〜６を有する還元糖に由
来する残基であり、そしてＲはアルキル基、ア
ルキルフエニル基、ヒドロキシアルキルフエニ
ルまたはヒドロキシアルキル疎水基またはそれ
らの混合物からなる群から選択される疎水基で
あり（前記アルキル基は炭素数８〜18、好まし
くは12〜14）；R¹は炭素数２〜４を有し；ｔは
０〜30であり；そしてｘは約1.5〜約10、好ま
しくは1.5〜４、最も好ましくは1.6〜2.7の数で
ある〕を有するアルキル多糖界面活性剤約５％
〜約60％、好ましくは10％〜約20％、 (2) アルキル基が炭素数約10〜約13を有するアル
キルベンゼンスルホネート共界面活性剤約５％
〜約60％（前記アルキルベンゼンスルホネート
は式と釣り合うように１以上の陽イオン基
（Ｍ）で中和されている）、 (3) アルキル基が炭素数約10〜約16を有し、かつ
１〜約６個のエトキシレート基があるアルキル
ポリエトキシレートサルフエート共界面活性剤
約５％〜約60％、好ましくは約10％〜約20％
（前記アルキルポリエトキシレートサルフエー
トは式を完成するように１以上の陽イオン基Ｍ
で中和されている）、 (4) ナトリウムおよびカリウムの硫酸塩、塩化
物、炭酸塩、リン酸塩、およびそれらの混合物
からなる群から選択される水溶性無機塩５％〜
約80％からなるアグロメレーシヨン化ライトデ
ユーテイー洗剤粒状物組成物である。 追加成分 本発明の組成物および方法は、本明細書に開示
の界面活性剤の混合物に加えて他の相溶性成分、
例えば他の界面活性剤を利用できる。洗剤組成物
においては、組成物は周知の成分、例えば少量の
他の界面活性剤、洗浄力ビルダー、汚れ懸濁化
剤、増白剤、研摩剤、染料、布帛コンデイシヨニ
ング剤、ヘアコンデイシヨニング剤、ヒドロトロ
ープ、溶媒、充填剤、粘土、香料等を含有でき
る。好適な成分は、米国特許第4166039号明細書、
第4157978号明細書、第4056481号明細書、第
4049586号明細書、第4035257号明細書、第
4019998号明細書、第4000080号明細書、および第
3983078号明細書に開示されている。本発明のシ
ヤンプー組成物は、シヤンプーに使用するのに好
適であることが当該技術分野で既知の如何なる追
加成分も含有できる。好適な追加成分、例えば少
量の他の界面活性剤の例示は、米国特許第
4089945号明細書、第3987161号明細書、および第
3962418号明細書に見い出される。 本発明の起泡性組成物を含有する水溶液の感触
を変える成分が特殊な興味のあるものである。例
えば、アルカリ性物質によつてPHを約8.5以上に
上げること、または米国特許第4371461号明細書
の第三級アルコールを配合することである。溶液
は界面活性剤溶液に伴う通常の「石けん様」感触
を有していないので、この種の成分は若干の消費
者のために望ましい。 例 最適のアルキル多糖類、特にアルキルポリグル
コシドは約６〜約27のHLB^*および約1000ppmよ
りも低く、好ましくは約500ppmよりも低い臨界
ミセル濃度（CMC）^**を有する。アルキルおよび
グルコシド鎖長が変えられた以下の表に示される
ように、アルキル基が炭素数約８未満を有する短
鎖アルキル多糖類は許容できない程高いCMCを
有し、そして約４よりも多い糖単位を有するアル
キル多糖類は許容できない程高いHLBを有する。

【表】 例 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム105ｇ
を無水硫酸ナトリウム350ｇと混合する。混合物
を微粉末に粉砕した後、C_12〜13アルキルポリグル
コシド（G_2,2）（遊離脂肪アルコール＜２％）70
ｇを混入する。混合物を室温で操作される流動床
乾燥機（例えば、エーロマテイツク・インコーポ
レーシヨン製モデルSTREA−１）に移し、次い
で前記アルキルポリグリコシドの50％溶液100ｇ
を粉末上に噴霧する。１％極性青色溶液7.5mlを
粉末上に噴霧し、次いで少量の香料を添加する。
得られる粒状物を真空炉内において30インチHg
（約762mmHg）真空で50℃において10時間乾燥さ
せて過剰の水を除去する。 同様の方法で前記アルキルポリグルコシドの50
％溶液60ｇをバーカイト（Berkite）100ｇ上に
噴霧し、そしてドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウムフレーク50ｇを噴霧物と混合してライトデ
ユーテイー粒状物を与える。 既知の分析技術を使用して本発明のアルキル多
糖界面活性剤の構造を決めることができ、例えば
グルコシド鎖長、ブチルグルコシドの量、遊離脂
肪アルコール含量、および未反応多糖の量を測定
できる。更に詳細には、ガスまたは液体クロマト
グラフイーを使用してそれぞれ未反応アルコール
含量および未反応多糖含量を測定できる。陽子
nmrを使用してグリコシド平均鎖長を測定でき
る。分子の疎水部分に対する分子の親水部分の結
合点を ¹³Cnmrによつて測定できる。 アルキル多糖界面活性剤は複雑な混合物であ
る。それらの成分は、出発物質の性状およびそれ
らを生成する反応に応じて変化する。特定のアル
キル多糖界面活性剤の成分の分析装置を校正する
際に有用である分析スタンダードは、カルバイオ
ケム・ベーリング・カンパニーから得られる。こ
れらのスタンダードは、例えばオクチルグルコシ
ド〔カルバイオケム（Calbiochem）＃494559〕、
デシルグルコシド（カルバイオケム＃252715）、
ドデシルマルトシド（カルバイオケム＃3243555）
の場合のものである。 本発明の起泡性組成物に有用なアルキル多糖界
面活性剤のHLBは、例に示された値を有する。
CMCは同一例に示された値に近似するであろう。
本明細書に記載され、かつ１以上の標準分析技術
によつて特徴づけられる構造を有するアルキル多
糖界面活性剤は、前記諸例に示された結果を与え
るであろう。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (1) 式RO（R¹O）_t（Ｚ）_x 〔式中、Ｚは炭素数５〜６を有する還元糖に由
   来する残基であり、そしてＲはアルキル、アル
   キルフエニル、ヒドロキシアルキルフエニルま
   たはヒドロキシアルキル疎水基またはそれらの
   混合物であり（前記アルキル基は炭素数８〜
   18）；R¹は炭素数２〜４を有し；ｔは０〜30で
   あり；そしてｘは 1.5〜10の数である〕を有するアルキル多糖
   界面活性剤５〜60％； (2) アルキル基が炭素数10〜13を有するアルキル
   ベンゼンスルホネート共界面活性剤（このアル
   キルベンゼンスルホネートは１以上の陽イオン
   基で中和されている）５％〜60％； (3) アルキル基が炭素数10〜16を有し、かつ１〜
   ６個のエトキシレート基があるアルキルポリエ
   トキシレートサルフエート共界面活性剤（この
   アルキルポリエトキシレートサルフエートは１
   以上の陽イオン基で中和されている）５％〜60
   ％； (4) ナトリウムおよびカリウムの硫酸塩、塩化
   物、炭酸塩、リン酸塩、およびそれらの混合物
   からなる群から選択される水溶性無機塩５％〜
   80％ からなることを特徴とするアグロメレーシヨン化
   ライトデユーテイー洗剤粒状物組成物。 ２ 共界面活性剤(2)および(3)の陽イオン基がナト
   リウム、カリウム、アンモニウム、モノエタノー
   ルアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、ト
   リエタノールアンモニウム、マグネシウムおよび
   それらの混合物からなる群から選択される特許請
   求の範囲第１項に記載の組成物。 ３ アルキルベンゼンスルホネートのフエニル部
   分がアルキル鎖の中央付近に結合され、そして陽
   イオン基がマグネシウムである特許請求の範囲第
   ２項に記載の組成物。 ４ ｘが1.5〜４の数である特許請求の範囲第１
   項〜第３項のいずれかに記載の組成物。 ５ ｘが1.6〜2.7の数である特許請求の範囲第１
   項〜第３項のいずれかに記載の組成物。