JPH037757A - 成形用ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は良好な表面光沢を有し、かつ耐衝撃性、剛性な
どの機械的性質の優れた成形品を与え得るポリエステル
樹脂組成物に関するものである。

ポリエチレンテレフタレートはその優れた特性から電気
および電子機器部品、自動車部品などの広い分野で使用
されており、なかでも特に高剛性、高熱変形温度などが
要求される用途においては、ガラス繊維などの繊維状強
化材やタルクなどの粒状強化材を配合して改質する手段
がもっばら用いられている。しかしながらこのように強
化材を配合してなるポリエチレンテレフタレートから得
られる成形品は、表面光沢をはじめとする成形品外観が
著しく劣るものであり、この欠点の改良か強く望まれて
いる。このために従来から種々の第３添加剤を配合して
成形品外観を改良する試みかなされてきたか、ある程度
表面光沢か改良できても、反面耐衝撃性を犠牲にせざる
を得ないなどの問題があり、いまだ十分満足すべき手段
が得られていないのが現状である。

そこで本発明者らは良好な表面光沢を有し、かつ耐衝撃
性、剛性などの機械的性質の優れた成形品を与え得るポ
リエステル樹脂組成物の収得を目的として鋭意検討した
結果、ポリエチレンテレフタレートに対し強化材、特定
のオレフィン系共重合体および特定の多官能性化合物の
３者をそれぞれ特定量配合することにより上記目的が達
成できることを見出し本発明に到達した。

すなわち、本発明はポリエチレンテレフタレート１００
重量部に対して、（＾）繊維状および／または粒状の強
化材１〜１５０重量部、（Ｂ）炭素数２〜４のα−オレ
フィンと下記一般弐Ｇ）のα、β−不飽和酸グリシジル
エステルからなるオレフィン系共重合体１〜・１００重
量部（式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基である
。）およびｆｃ）エポキシシラン、ジェポキシ化合物、
エポキシ化ポリブタジェン、トリグリシジルイソシアヌ
レート、ジイソシアネート、両末端イソシアネートポリ
ウレタンおよびテトラカルボン酸２無水物からなる群よ
り選ばれた多官能性化合物の少なくとも１種０．００１
〜１０重量部を配合してなる成形用ポリエステル樹脂組
成物を提供するものである。

本発明に用いるポリエチレンテレフタレートとはジカル
ボン酸成分の少なくとも４０モル％がテレフタル酸であ
るジカルボン酸成分およびエチレングリコール成分の縮
合反応により得られるポリエステルであり、上記テレフ
タル酸以外のジカルボン酸成分としてはアゼライン酸、
セバシン酸、アジピン酸、ドデカンジ酸などの炭素数２
〜２０の脂肪族ジカルボン酸、イソフタル酸、オルトフ
タル酸、ツーフタレンジカルボジ酸、ジフェニル−４，
４′−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−４，４′−ジ
カルボン酸などの芳香族ジカルボン酸またはシクロヘキ
サンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸の単独ない
しは混合物が挙げられる。

また、上記のポリエチレンテレフタレートは、０．５％
のオルソクロロフェノール溶液を２５℃において測定し
た相対粘度が１．２〜２，０、特に１．３〜１．８の範
囲にあることか好ましく、１．２未満の場合には十分な
機械的特性が得られず、２．０を越えた場合には表面光
沢の良好な成形品が得られないため、いずれも望ましく
ない。

本発明において使用する強化材は繊維状、粒状および両
者の混合物である。繊維状の強化材としてはガラス繊維
、シラスガラス繊維、アルミナ繊維、炭化ケイ素繊維、
セラミック繊維、アスベスト繊維、石こう繊維、金属繊
維（例えばステンレス繊維など）などの無機質繊維およ
び炭素繊維などが挙げられる。また粒状の強化材として
はワラステナイト、セリサイト、カ第リン、マイカ、ク
レー、ベントナイト、アスベスト、タルク、アルミナシ
リゲートなどのケイ酸塩、アルミナ、酸化ケイ素、酸化
マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタンなどの金
属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシンム、ドロマ
イトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなど
の硫酸塩、ガラスピーズ、窒化ホウ素、炭化ケイ素、サ
ロヤンなどが挙げられ、これらは中空であってもよい（
例えば、中空ガラス繊維、ガラスマイクロバルーン、シ
ラスバルーン、カーボンバルーンなど）。上記の強化材
は必要ならばシラン系およびチタン系などのカップリン
グ剤で予備処理して使用してもよい。

上記の強化材の添加量はポリエチレンテレフタレート１
００重量部に対して１〜１５０重量部であり、好ましく
は３〜８０重量部である。

添加量が１重量部未満の場合においては十分な機械的強
度が得られず、１５０重量部を越えた場合には表面光沢
を損なう傾向があり本発明の目的を達するのが困難とな
る。

本発明で使用するα−オレフィンとα、β不飽和酸のグ
リシジルエステルからなるオレフィン系共重合体におけ
るα−オレフィンとはエチレン、プロピレン、ブテン−
１などであり、エチレンが好ましく使用される。またα
、β不飽和酸のグリシジルエステルとは、一般式（式中
、Ｒは水素原子または低級アルキル基である。） で示される化合物であり、具体的にはアクリル酸グリシ
ジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジ
ルなどであり、メタクリル酸グリシジルが好ましく使用
される。α、β−不飽和酸のグリシジルエステルの共重
合体は１〜５０重量％の範囲が適当である。さらに、４
０重量％以下であれば上記の共重合体と共重合可能であ
る不飽和モノマすなわちビニルエーテル類、酢酸ビニル
、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル酸、メチル
、エチル、プロピルなどのアクリル酸およびメタクリル
酸のエステル類、アクリロニトリル、スチレン、−酸化
炭素などを１種以上共重合せしめてもよい。

上記オレフィン系共重合体の添加量はポリエチレンテレ
フタレート１００重量部に対し１〜１００重量部であり
、好ましくは３〜５０重量部である。添加量が１重量部
未満では表面光沢の改良が十分でなく、１００重量部を
越えた場合にはかえって表面光沢を損なう傾向があり本
発明の目的を達するのが困離となる。

次に本発明において使用する多官能性化合物としてはエ
ポキシシラン、ジェポキシ化合物、エポキシ化ポリブタ
ジェン、トリグリシジルイソシアヌレート、ジイソシア
ネート、両末端イソシアネートポリウレタンおよびテト
ラカルボン酸２無水物が挙げられる。具体的にはγ−グ
リシドキシゾロピルトリエトキシシラン、γ−グリシド
キシプロビルメトキシシラン、β−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポ
キシシラン、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビス
フェノールＦ型エポキシ化合物、レゾルシン型エポキシ
化合物、テトラヒドロキシフェニルメタン型エポキシ化
合物、ノボラック型エポキシ化合物、ビニルシクロヘキ
センジオキシド、ジシクロペンタジェンオキシドなどの
脂環化合物型エポキシ化合物、グリシジルエーテル類、
エポキシ化ポリブタジェン、トリグリシジルイソシアヌ
レートなどのポリエポキシ化合物、２．４−トリレンジ
イソシアネート、４．４−一ジフェニルメタンジイソシ
アネート、トリデンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジ不ソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、
１，５−ナフタレンジイソシアネート、ポリフェニルイ
ソシアネートおよび上記イソシアネートの誘導体（重合
体ウレタン、ウレチジオン２量体より高次のオリゴマー
、シアヌレート重合体）などのインシアネート系化合物
、ピロメリット残無水物、ナフタリンテトラカルボン酸
２無水物および一般式（ただし、式中Ｘは−０−１−８
Ｏ２−−ｃｏ−または２価の炭化水素を示す。） で表わされる、例えばビス（３，４−ジカルボキシフェ
ニル）アルカン２無水物のようなカルボン酸無水物が挙
げられる。これらの多官能性化合物中、好ましいものは
一般式 （ただし、ｎはＯ〜２０の数である。）で示されるビス
フェノールＡ型エポキシ化合物である。なお上記の多官
能性化合物は１種または２種以上併用することかでき、
その添加総量はポリエチレンテレフタレート１００重量
部に対して０．００１〜１０重量部、好ましくは０，０
０５〜５重量部の範囲で使用される。添加量か０．００
１重量部未満の場合には表面光沢の改良が十分でなく、
１０重量部を越えた場合にはかえって表面光沢を損なう
傾向があり本発明の目的を達するのか困難である。

本発明組成物に対して、本発明の目的を損なわない範囲
で、酸化防止剤および熱安定剤（例えばヒンダードフェ
ノール、ヒドロキノン、チオエーテル、ホスファイト類
およびこれらの置換体およびその組合せを含む）、紫外
線吸収剤（例えば種々のレゾルシノール、サリシレ−１
−、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなど）、滑削
および離型剤（例えはステアリン酸およびその塩、モン
タン酸およびその塩、エステル、ハーフエステル、ステ
アリルアルコール、ステアラミドなど）、染料（例えば
ニトロシンなど）および顔料（例えば硫化カドミウム、
フタロシアニン、カーボンブラックなど）を含む着色剤
、難燃剤（例えばデカブロモジフェニルエーテル、臭素
化ポリカーボネーＩ〜のようなハロゲン系、メラミンあ
るいはシアヌル酸系、リン系など）、離燃助剤（例えば
酸化アンチモンなど）、帯電防止剤（例えばドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリアルキレングリコー
ルなど）、結晶化促進剤などの通常の添加剤を１種以上
添加することができる。また少量の他の熱可塑性樹脂（
例えばポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、
フッ素樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボ
ネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイドなど
）、熱硬化性樹脂（例えばフェノール樹脂、メラミン樹
脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂
など）、軟質熱可塑性樹脂〈例えばエチレン／酢ビ共重
合体、ポリエステルエラストマー１ ２ エチレン／プロピレンターポリマーなと）を添加するこ
ともでき、これらの樹脂は、１種のみでなく２種以上を
併用してもよい。

本発明組成物の製造方法は特に限定されるものではない
が好ましくは、ポリエチレンテレフタレート、オレフィ
ン系共重合体、多官能性化合物および強化材を押出機内
で溶融混練後、ベレット状に切断する方法が挙げられる
。また多官能性化合物の添加方法として、あらかじめガ
ラス繊維を前処理して添加する方法も多用される。

本発明の樹脂組成物は射出成形、押出成形などの通常の
方法で容易に成形することか可能であり、得られた成形
品は優れた性質を発揮する。

以下実施例によって本発明を説明する。

〈実施例〉 実施例１〜６、比較例１〜６ 相対粘度１，３４のポリエチレンテレフタレート１００
重量部に対して、エチレン／メタクリル酸グリシジル（
９０／１０重量比）共重合体、γ−クリシトキシプロピ
ルメトキシシランおよびカラス繊維（３薗長チヨツプト
ストランド）を第１表の割合でトライブレンドし、２８
０℃に設定したスクリュー押出機を用いて溶融混合ベレ
ット化した。次に得られたベレットを２８０℃に設定し
た射出成形機を用い、金型温度７０℃〜１２０℃の範囲
に設定して成形し、８０ｎｍ　Ｘ　８０　ｉｎ　Ｘ　２
　ｍｍの角板およびＡＳＴＭ　　Ｄ２５６規格に準じた
１／２インチ幅のアイゾツト衝撃試験片を作成しな。こ
れらの試験片を使用して成形品の外観（表面光沢、色調
）を観察するとともに、アイゾツト衝撃値を測定し、第
１表の結果を得た。

比較のために上記組成物中、ポリエチレンテレフタレー
ト、ガラス繊維以外の添加剤を適宜とり除いた組成物に
ついても同様に評価した。

エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体の使用によ
って、７０℃の金型温度でも良好な外観を有する成形品
ができ、金型温度を１２０℃に高くすることによって表
面光沢性はさらに増すことかわかる。

その上、かかる共重合体かアイゾツト衝撃強度を高める
こと、γ〜グリシドキシプロビルメトキシシランが変性
ポリオレフィン共重合体共存下で表面光沢性の付与に不
可欠であることかわかる。

実施例７〜１５、比較例７〜１６ 相対粘度１，３９のポリエチレンプレフタレート１００
重量部に対して、オレフィン系共重合体としてエチレン
／メタクリル酸グリシジル／酢酸ビニル（８２／１２／
６重合比）共重合体２０重量部、ガラス繊維〈３關長チ
ヨツプドストランド）４０重量部、ワラステナイト２０
重量部および第２表に示した種類および量の多官能化合
物をトライブレンド後、実施例１と同様にして溶融混合
、射出成形および特性評価を行った。得られた結果を第
２表に示す。

第２表の結果から明らかなようにオレフィン系共重合体
および多官能化合物の両者を併用した本発明組成物は、
相乗的に衝撃強度が向上するとともに、成形品の表面光
沢が良好となる。

成形品表面光沢については特に金型温度が低温になった
場合に、比較例との差が大となり本願組成物の効果が優
れていることが明確である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリエチレンテレフタレート１００重量部に対し、（Ａ
   ）繊維状および／または粒状の強化材１〜１５０重量部
   、（Ｂ）炭素数２〜４のα−オレフィンと下記一般式（
   I ）のα、β−不飽和酸グリシジルエステルからなる
   オレフィン系共重合体１〜１００重量部 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
   ） （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基である。）
   および（Ｃ）エポキシシラン、ジエポキシ化合物、エポ
   キシ化ポリブタジエン、トリグリシジルイソシアヌレー
   ト、ジイソシアネート、両末端イソシアネートポリウレ
   タンおよびテトラカルボン酸２無水物からなる群より選
   ばれた多官能性化合物の少なくとも１種０．００１〜１
   ０重量部を配合してなる成形用ポリエステル樹脂組成物
   。