JPH0377745B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はステアリン酸ナトリウムを固化剤と
し、香料などを含有する炭化水素化合物を固化す
る方法において、固形物の耐熱性を向上させる固
化方法に関する。 〔従来の技術〕 従来の固形物芳香剤として、リモネンなどの炭
化水素化合物をワツクスなどで固化させたものが
知られているが、この種の芳香剤は基材としての
炭化水素化合物がリモネンおよびその類似物質に
限られ、また得られる炭化水素固形物の強度も不
十分であつた。 このような状況において、本発明者らは、炭化
水素固形物の製法における改良方法として、ステ
アリン酸ナトリウムを固化剤とする炭化水素固形
物の製造方法を提案した。（特願昭53−149819
号）。 しかし、車輌用、例えば自動車用の固形芳香剤
の場合は、夏期の車内の高温にも流動化しないこ
とが要求されるため、上記ステアリン酸ナトリウ
ムを固化剤とする炭化水素固形物の耐熱性をさら
に向上させることが要望されていた。 〔解決しようとする問題点〕 本発明者らは、ステアリン酸ナトリウムを固化
剤とする炭化水素固形物の製造方法において、固
形物の耐熱性をさらに向上させ、車輌用の固形芳
香剤などとして使用し得る耐熱性を有し溶融温度
の高い炭化水素固形物の製造方法について鋭意研
究した結果、さらに特定の12−ヒドロキシステア
リン酸の金属塩および／またはステアリン酸金属
塩を添加混合することにより炭化水素固形物の溶
融温度を大幅に高めることができることを見出
し、この知見に基いて本発明に到達した。 〔発明の構成〕 本発明は、炭化水素化合物、ステアリン酸ナト
リウム、アルコール類および水からなる組成物に
12−ヒドロキシステアリン酸金属塩（金属はアル
カリ金属、アルカリ土類金属またはアルミニウ
ム）および／またはステアリン酸金属塩（金属は
アルカリ土類金属またはアルミニウム）を添加混
合し、ステアリン酸ナトリウムを加熱溶解後注型
し、次いで冷却固化させることを特徴とする炭化
水素固形物の製造方法である。 本発明で用いられる炭化水素化合物は、例えば
主留分の沸点が130〜280℃程度の揮発性液状物質
であり、テルペン類、食物精油および飽和炭化水
水素系石油留分などを例示することができる。炭
化水素化合物の沸点が130℃未満では固形物中に
おける揮発分の揮発速度が大きすぎ、一方280℃
を超えると揮発速度が小さいために用途が限定さ
れてしまう。具体的に炭化水素化合物としては、
α−ピネン、β−ピネン、リモネン、フエランド
レン、テルピノレン、ミルセンなどのモノテルピ
ン化合物、カジネン、カリオフイリンなどのセス
キテルペン化合物、テレピン油、シトロネラ油、
オレンジ油，アビエス油などの植物精油、ミネラ
ルターペン、ソルベント灯油などの石油留分があ
げられる。特に石油留分としてはアニリン点75〜
100、好ましくは80〜90のパラフイン類、または
アニリン点40〜90、好ましくは50〜85のナフテン
系炭素を含むパラフイン類が望ましい。 上記の石油留分を使用する場合は、それ自体香
りを持たないか、あつても微かなもので、本発明
により得られる炭化水素固形物を固形芳香剤とし
て使用する際には固形物製造時に香料を混合する
ことが必要である。また上記テルペン類、植物精
油などは本発明において香料としても使用するこ
とができる。 本発明で用いるステアリン酸ナトリウムは、必
ずしも高純度のものは必要ではなく、一般にステ
アリン酸ナトリウムとして市販されている工業製
品をそのまま使用できる。 アルコール類は多価アルコール、エーテルアル
コールを含み、具体的にはエタノール、イソプロ
パノール、セロソルブ、メチルカルビトール、カ
ルビトール、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、
ポリエチレングリコールなどが挙げられる。好ま
しいアルコール類はエタモール、カルビトールま
たはヘキシレングリコールである。本発明の製造
方法からアルコール類を欠くと炭化水素化合物を
固化することができない。 水はステアリン酸ナトリウムを溶解するための
必須成分であり、炭化水素化合物とアルコール類
のみではステアリン酸ナトリウムを溶解すること
ができない。水の量によつて原料組成物の溶解温
度を調節することができ、水が少ないほど溶解温
度が高くなり、得られる固形物の溶融温度が高く
なる。 本発明において得られる固形物の溶融温度を上
げるために用いられる12−ヒドロキシステアリン
酸金属塩の金属は、アルカリ金属、アルカリ土類
金属またはアルミニウムである。アルコール金属
としてはナトリウム、リチウムが好ましく、アル
カリ土類金属としてはカルシウム、マグネシウ
ム、バリウムが好ましいが、特に好ましいのはナ
トリウム塩である。またステアリン酸金属塩の金
属はアルカリ土類金属またはアルミニウムであ
る。アルカリ土類金属としてはカルシウム、マグ
ネシウム、バリウムが好ましいが、特に好ましい
のはカリウム塩である。12−ヒドロキシステアリ
ン酸金属塩およびステアリン酸金属塩はそれぞれ
単独で、または混合しても使用できる。 必要に応じて混合する香料などの成分の種類は
特に限定されるものではない。天然、合成または
配合香料などを使用できる。 本発明の製造方法により得られる固形物を芳香
剤として使用する場合には、水性固形芳香剤では
分離しやすい油性の香料またはpHの影響を受け
て変質しやすい香料などが適用可能になり、固形
芳香剤として有用なものになる。 本発明の製造方法における炭化水素固形物の各
構成成分の使用量は固形物に対し、 炭化水素化合物 40〜93重量％ ステアリン酸ナトリウム ４〜15重量％ アルコール類 １〜15重量％ 水 0.2〜20重量％ 12−ヒドロキシステアリン酸金属塩またはス
テアリン酸金属塩 0.2〜５重量％ が好ましく、香料などの成分を混合する場合には
その成分を20重量％以内の範囲で混合することが
好ましい。 一般的には、香料、老化防止剤などの極性の大
きい芳香族化合物が配合されると、炭化水素固形
物の溶融温度は、しばしば大幅に低下するが、本
発明の製造方法により得られる固形物は、極性の
大きい芳香族化合物が配合されていても溶融温度
の低下がほとんど無いばかりでなく、溶融温度が
高まる場合がある。 炭化水素化合物は、40重量％未満では香料など
の成分の混和性に問題を生じることがあり、93重
量％を超えるとステアリン酸ナトリウムの溶解が
困難となる。特に50〜91重量％が好ましい。 ステアリン酸ナトリウムが４重量％未満では固
形物の溶融温度が低く、また強度も不十分なもの
になる。ステアリン酸ナトリウムは固化剤として
使用するものであり、多く使用すると、固形物を
芳香剤などとして使用する場合に炭化水素化合
物、香料などが揮散した後に残滓として多く残る
ので15重量％以下が好ましく、特に５〜10重量％
が好ましい。 アルコール類は１重量％未満ではステアリン酸
ナトリウムの溶解量が少なくなるので固形物の強
度が低下する。また50重量％を超えると炭化水素
化合物などの揮発性に問題を生じ好ましくない。
特に３〜30重量％が好ましい。 水が0.2重量％未満ではステアリン酸ナトリウ
ムの溶解量が少なくなり、20重量％を超えるとス
テアリン酸ナトリウムの溶解温度が低くなるため
耐熱性の乏しい固形物になり、また水と炭化水素
化合物の相分離を起こすようになる。特に0.5〜
５重量％が好ましい。 本発明の特徴である耐熱性向上剤として使用さ
れる12−ヒドロキシステアリン酸金属塩またはス
テアリング酸金属塩は好ましくは0.2〜５重量％
使用される。0.2重量％未満では耐熱性向上の効
果がほとんど現われず、５重量％を超えると上記
使用量の水およびアルコール類に均一に混合させ
ることが困難となり、また不経済である。これら
の金属塩は単独でまたは２種以上混合して使用す
ることもできる。 本発明における炭化水素固形物は次のようにし
て製造される。 還流冷却器付き、または耐圧性の溶解槽に攪拌
機と温度計を取りつけ、炭化水素化合物、ステア
リン酸ナトリウム、アルコール類、水、12−ヒド
ロキシステアリン酸金属塩、ステアリン酸金属塩
などの原料を投入し、攪拌しながら昇温する。ス
テアリング酸ナトリウムが溶解したら成形容器に
注入し、室温で放冷または必要に応じて急冷して
固化させる。溶解温度と注型温度の差は、通常４
℃以上、好ましくは５〜15℃であるようにする。
冷却固化温度は特に限定されないが、一般的には
20〜35℃の雰囲気下に放置して固化される。 本発明のおいて得られる炭化水素固形物中の揮
発性成分の揮速温度を調整するために、流動パラ
フイン、白色ワセリン、パラフインワツクス、ポ
リエチレン、プリスチレン、ポリブタジエン
（1.2−ポリブタジエンも含む）、ポリイソプレン
などの炭化水素系高沸点化合物または高分子化合
物を添加しても良い。これらは同時に固形物の強
度を高める作用を有する。 また炭化水素化合物が不飽和結合を有する場
合、特にテルペン類を使用するときは老化防止剤
を添加することが好ましい。老化防止剤としては
ハイドロキノン、2.6−ジ−ｔ−ブチルパラクレ
ゾールなどのフエノール系老化防止剤が好適で、
通常、炭化水素化合物100重量部に対し0.1〜２重
量部加える。 本発明の方法で得られる炭化水素固形物は固形
芳香剤、特に車輌用の固形芳香剤として使用され
る他、炭化水素固形物製造時に薬剤などを添加し
摩耗性の大きいことを利用して、皮膚、布などに
塗布する塗布剤として使用することも可能であ
る。 〔発明の効果〕 本発明の方法によれば、 (1) 揮発性の炭化水素化合物を固化することがで
きる。 (2) 寒冷地で使用または貯蔵する温度でも凍結せ
ず、また低温、高温で長期保存しても離漿しな
い炭化水素固形物を得ることができる。 (3) 固形物の溶融温度を任意に調節でき、特に温
度が高くなる車輌中での使用において溶融しな
い固形物を得ることができる。 (4) 得られる固形物の強度が大きい。 (5) 製造時における組成物の加熱溶解液の粘度が
低く、注型が容易である。 等の効果がある。 〔実施例〕 本発明を実施例により具体的に説明する。 実施例 １ 攪拌機、還流冷却器、温度計を取りつけた200
ml３口フラスコにリモネン80g、ステアリン酸ナ
トリウム6g、カルビトール４ｇ、水1gのほか
MIS−2446（オレンジ香料）8gを加え、さらに第
１表の各耐熱性向上剤および2.6−ジ−ｔ−ブチ
ルパラクレゾール（老化防止剤）を表に示す量を
添加し、かきまぜながら83℃に昇温した。次いで
溶液を形成容器に注入し、冷却することにより固
形芳香剤を得た。固形物の溶融温度および高温時
の流動性を評価した。

【表】

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 炭化水素化合物、ステアリン酸ナトリウム、ア
   ルコール類および水からなる組成物に12−ヒドロ
   キシステアリン酸金属塩（金属はアルカリ金属、
   アルカリ土類金属またはアルミニウム）および／
   またはステアリン酸金属塩（金属はアルカリ土類
   金属またはアルミニウム）を添加混合し、ステア
   リン酸ナトリウムを加熱溶解後注型し、次いで冷
   却固化させることを特徴とする炭化水素固形物の
   製造方法