JPH0379702B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

発明の背景 本発明は写真、特に写真拡散転写像の形成に使
用するのに適する製品に関する。特に本発明はア
ルカリの存在で加水分解できる或る種の重合体を
含む拡散コントロール層を包含する拡散転写写真
フイルム単位に関する。 本発明の要旨 本発明により、アルカリ性環境で加水分解を受
けることができる反復単位を含む或る種の重合体
が発見された。この重合体の１種または２種以上
を含有する層はアルカリ性環境で加水分解を受け
てアルカリまたは水性アルカリ性処理組成物に可
溶であるか、あるいはこの組成物により可溶化す
る物質に対して不透過性の状態から、これらに対
して実質的に透過性の状態に変わることができ
る。これらの加水分解できる重合体を含む層は拡
散転写フイルム単位の拡散コントロール中間層ま
たは上塗層として、またはこのようなフイルム単
位の既定の拡散転写をコントロールするタイミン
グ層として使用できる。 本発明により、加水分解できる重合体を含む少
なくとも１つの拡散コントロール層を含み、この
層がアルカリに対しまたは水性アルカリ性処理組
成物中に可溶であるか、あるいはこの組成物によ
り可溶化される物質に対して不透過性の状態から
それらに対し透過性の状態に、重合体がアルカリ
との接触により既定の加水分解を受けることによ
り、変わるのに適しており、そしてこの加水分解
できる重合体が式(1) 〔式中Ｒは水素、ハロゲン（たとえばクロル）ま
たは低級アルキル（たとえばメチル）であり；Ａ
およびＤはそれぞれ水素、アルキル（たとえばメ
チル、エチル）、アルコキシ（たとえばメトキ
シ）、アリール（たとえばフエニル）、アルカリー
ル（たとえばトリル）、アラルキル（たとえばベ
ンジル）であり；そしてＺは重合体がアルカリと
接触すると、アクリレートアニオンの生成を付随
して重合体の加水分解的分解を活性化する電子吸
引性基を表わすか、または重合体がアルカリと接
触すると、残留カルボキシレートアニオンの生成
を付随してそれ自体が加水分解する電子吸引性基
を表わす〕を有する反復単位を含むものである、
拡散転写写真フイルム単位が提供される。 本発明の写真フイルム単位の拡散コントロール
層はアルカリまたは水性アルカリ性処理組成物中
に可溶性であるか、あるいはこの組成物により可
溶化する物質のどちらかが、フイルム単位の処理
中の既定の長さの時間、この層を通過または拡散
するのを防止する不透過の「障壁」層を形成し、
次いでその重合体が既定の加水分解を受ける結果
としてこれらの物質に対して実質的に透過性の状
態に、比較的短時間の間に変えられるように機能
する。従つて、この拡散コントロール層はこの層
により拡散をコントロールしようとする物質が既
定の時間の間、その場に「保持」され、次いで比
較的短時間の間に実質的に定量的に「放出」され
る、すなわちこの層を通つて迅速に拡散するよう
にする「保持−放出」層である。 本発明は以下の詳細な説明により、添付図面を
考慮してさらに容易に理解される。 第１図は本発明の拡散コントロール層を含む写
真フイルム単位の横断面図である。 第２図は本発明の拡散コントロールタイミング
層を含む受像要素の横断面図である。 第３図は本発明の中間層の「保持時間」測定用
の模範配置を示すものである。 第４図は本発明の中間層を含む系における染料
濃度を時間の函数としてグラフで示すものであ
る。 詳細な説明 前記したように、本発明の加水分解できる重合
体はアルカリに対してまたは水性アルカリ性処理
組成物中で可溶であるか、あるいはこの組成物に
より可溶化する物質に対して不透過性の状態から
これらに対し実質的に透過性の状態に、アルカリ
環境において加水分解反応を受けることにより変
わることができる１種または２種以上の重合体を
含有する。従つて、この重合体は拡散転写写真フ
イルム単位の拡散コントロール層として種々に使
用できる。たとえば、本発明の拡散コントロール
層は拡散転写フイルム単位の感光性要素またはネ
ガ部品の上塗層または中間層であることができ、
あるいは拡散転写フイルム単位の受像要素または
ポジ部品のタイミング層または上塗層であること
ができる。本発明の拡散コントロール層の所望の
「保持−放出」挙動は透過性における予想される
変化を受けることができず、むしろ初期に若干の
程度に透過性であつて、処理の開始時点から物質
のかなりの漏れが生じ、処理期間の間に次第にさ
らに透過性になる拡散コントロール層の拡散コン
トロール特徴と対比することができる。 本発明の拡散コントロール層の重合体はアルカ
リの存在で加水分解的分解を受けることができる
基本的反復単位を含み、式（） 〔式中Ｒは水素、ハロゲン（たとえばクロル）、
または低級アルキル（たとえばメチル）であり；
ＡおよびＤはそれぞれ水素、アルキル（たとえば
メチルエチル）、アルコキシ（たとえばメトキ
シ）、アリール（たとえばフエニル）、アルカリー
ル（たとえばトリル）、アラルキル（たとえばベ
ンジル）であり；そしてＺは重合体がアルカリと
接触すると、アクリレートアニオンの形成を付随
して、重合体の加水分解的分解を活性化する電子
吸引性基を表わすか、または重合体がアルカリと
接触すると、残留カルボキシレートアニオンの形
成を付随して、それ自体加水分解する電子吸引性
基を表わす〕を有する反復単位を含有する。 式（）の反復単位を検討すると、本発明の重
合体がエステルの側鎖

【式】基特徴を含 有する単量体系化合物から誘導されるものである
こと、およびこのエステルが置換基Ｚを含有する
ことが判る。簡便にするために、式（）の反復
単位を以後、単純に「加水分解性単位」と称する
ことにする。 加水分解性単位のＺ基の性質はこの重合体を含
有する層に既定の所望の拡散コントロール特性、
重合体に存在しうるいずれかの共単量体単位の性
質、または重合体と混合して拡散コントロール層
中に存在しうるその他の重合体系物質の性質に依
存して変えることができる。一般に、Ｚ基は以下
に説明するように、側鎖エステル基のアルカリ加
水分解による重合体の分解の活性化するか、また
は助長するか、あるいは残留カルボキシレートア
ニオンの形成を付随してそれ自体が加水分解する
基である。 適当な電子吸引性基Ｚの例としては、式

【式】の基〔式中Ｙは−R²または−OR²を表 わし、ここでR²はアルキル（たとえばメチル、
エチル）、アリール（たとえばフエニル）、アルカ
リール（たとえばトリル）またはアラルキル（た
とえばベンジル）を表わすか、またはＹは

【式】を表わし、ここでR³およびR⁴はそ れぞれ水素、アルキル、アリール、アルカリール
またはアラルキルを表わすか、あるいはR³また
はR⁴はこれらが結合する窒素原子とともに窒素
含有ヘテロ環式環を完成するに要する原子を表わ
す、またはＹは基

【式】を表わし、こ でR⁵、R⁶およびR⁷はそれぞれメチルまたはフエ
ニルであるが、但しR⁵、R⁶およびR⁷の１個より
多くがメチルまたはフエニルではない、そしてＷ
はβ−脱離を活性化できる電子吸引性基（たとえ
ばメチルスルホニル）表わす〕を包含する。その
他の適当な電子吸引性Ｚ基としては、シアノ、ピ
リジニウムおよび−SO₂−R⁸（ここでR⁸はアルキ
ル、アリール、アルカリールまたはアラルキルで
ある）を包含する。シアン化水素の可能な副生成
により、シアノ基は好ましいＺ基ではない。 本発明で好適なＺ基は式

【式】〔式中Ｙは アルキル（たとえばメチル）またはアルコキシ
（たとえばメトキシまたはエトキシ）である〕を
有する電子吸引性基である。従つて、本発明で好
適な重合体は下記の式（）または（）の反復
単位を含有する重合体である： または （各式中Ｒは水素または低級アルキルであり、そ
してR²はアルキルである）。 ＡおよびＤはそれぞれ水素が好ましいが、式
（）で示されるタイプの反復単位の場合には、
ＡおよびＤがそれぞれメチルであると好ましい。 式（）、（）または（）による反復単位を
含有する重合体が前記保持−放出機能をはたす働
きをするその方式は完全には理解されていない
が、アルカリ活性化したエステルの加水分解のメ
カニズムが含まれるものと考えられる。Ｚ電子吸
引性基の特定の性質によつて、１種または２種以
上のメカニズムが含まれることがありうる。或る
場合にはＺ基は、下記のアセトニルアクリレート
からの反復単位を有する重合体のアルカリ開始加
水分解的分解を例示する反応式により示されるよ
うに、側鎖エステル基の加水分解を活性化する： 上記で例示したアセトニルアクリレート重合体
中のＺ基（すなわち、

【式】基）は分解お よびアニオン性アクリレートの形成を付随して、
その側鎖エステル基の加水分解を活性化するもの
と考えられる。加水分解的分解は重合体を含有す
る層の透過性の増大が得られるように、既定の
「保持」時間の後に生じる。 或る場合には、加水分解的分解をＺ基それ自体
の加水分解の結果としてカルボン酸アニオン基の
形成を付随して生じさせることもできる。このカ
ルボン酸アニオン基はアクリレートアニオンを形
成する後続の加水分解を活性化でき、または助長
できるものと理解される。これは次の反応式で示
すことができる： 重合体の置換エステルに対するアルカリの加水
分解的作用の説明をいずれか特定の理論またはメ
カニズムと結び付けることを望むものではない
が、前記メカニズムの１方または両方が、エステ
ル−置換エステルの分解に含まれうるものと考え
られこれは次の反応式から明白に見ることができ
る： 本発明で有用な重合体の例としては、次式の加
水分解性反復単位を含有する重合体を包含する：

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】 本発明の重合体は置換−エステル加水分解性単
位および重合体に既定の性質を付与するためにそ
こに配合されている種々の共単量体単位を含む共
重合体であることができる。たとえば、「保持時
間」、すなわち拡散コントロール層が処理中に不
透過性のままである時間間隔、は指定の共単量体
または共単量体の混合物を加水分解できる重合体
中に配合して、層を比較的親水性にすることによ
り変化させることができる。一般に、重合体が疎
水性であるほど、加水分解反応を開始するための
アルカリの拡散コントロール層中への透過速度は
遅くなる、すなわち保持時間は長くなる。別様に
適当な共単量体単位を含有させることによる、重
合体の疎水／親水バランスの調製を使用して、フ
イルム単位内で与えられている役目に対応して拡
散コントロール層に選択的に透過特定を付与する
こともできる。たとえば、以後に詳細に説明する
ように、フイルム単位内の拡散コントロール中間
層は初期にはアルカリ、水および処理組成物中の
各種のその他の成分に対して実質的に透過性であ
るが、現像処理の既定の時点まで、フイルム単位
の像提供物質に対しては実質的に不透過性である
と極めて望ましい。このような選択的透過性は、
一般に比較的親水性の適当な共単量体単位を加水
分解できる重合体中に含まさせることにより、ま
たはさらに特に、所望の透過性を得るために疎水
性基と親水性基とのバランスをとることにより、
本発明に従い達成できる。 本発明で使用するのに適する共単量体の例とし
ては、アクリル酸、メタアクリル酸、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、Ｎ−
メチルアクリルアミド、メタアクリルアミド、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタアクリ
ル酸メチル、Ｎ−メチルメタアクリルアミド、Ｎ
−エチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルメタアクリルアミド、Ｎ−（ｎ
−プロピル）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル
アクリルアミド、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）
アクリルアミド、Ｎ−（β−ジメチルアミノエチ
ル）アクリルアミド、Ｎ−（ｔ−ブチル）アクリ
ルアミド、Ｎ−〔β−（ジメチルアミノ）エチル〕
メタアクリルアミド、２−〔2′−（アクリルアミ
ド）エトキシ〕エタノール、Ｎ−（3′−メトキシ
プロピル）アクリルアミド、２−アクリルアミド
−３−メチルブチルアミド、アクリルアミドアセ
トアミド、メタアクリルアミドアセトアミド、２
−〔2′−メタアクリルアミド−3′−メチルブチル
アミド〕アセトアミド、およびジアセトンアクリ
ルアミドを包含する。 写真製品における保持／放出重合体として本発
明で有用な好適共重合体の例としては、次の共重
合体をあげることができる： １ ジアセトンアクリルアミド／アクリル酸ブチ
ル／アクリル酸／アクリル酸エチル／カルボメ
トキシメチルアクリレート（18.6／37.5／1.4／
21.0／20.0重量部）の共重合体；および ２ ジアセトンアクリルアミド／アクリル酸ブチ
ル／アクリル酸／アクリル酸エチル／カルボメ
トキシメチルアクリレート（39.25／30.00／
0.25／15.25／15.25重量部）の共重合体。 本発明の拡散コントロール層の加水分解できる
重合体が受ける加水分解的分解はこの拡散コント
ロール層により拡散をコントロールしようとする
物質が既定の時間の間、その場所に「保持」さ
れ、次いで比較的短時間で放出されることを確実
にする。この重合体層では親水性および水膨潤性
における比較的急速な増加が加水分解反応の結果
として生じる。既定の保持時間は重合体中の加水
分解性単位のモル比または割合を調整する；重合
体中に適当な共単量体単位を配合してそこに所望
の疎水／親水バランスまたは凝集度を付与する；
異なる電子吸引性基Ｚを使用して加水分解の速度
に影響を与える；または拡散コントロール層にそ
の他の物質、特に重合体系物質を使用してそこを
通過するアルカリまたは水性アルカリ性処理組成
物の透過度を調整して、それにより実質的な加水
分解を生じさせるに要する時間を変えることによ
るような手段により、与えられた写真方法に適当
に適合させることができる。この最後に記載した
層の保持時間を調節する手段の例としては、たと
えばその疎水／親水バランスまたは凝集度により
測定して、アルカリまたは水性アルカリ性処理組
成物に対して既定の透過性を有するマトリツクス
重合体物質の使用を包含しうる。一般に、アルカ
リまたは水性アルカリ性処理組成物に対する透過
性の増大、すなわちさらに短い保持時間は、マト
リツクス重合体の親水性を増大させるか、または
凝集度を減少させることにより得ることができ
る。 マトリツクス重合体は本発明の拡散コントロー
ル層の保持時間に影響を与えるに加えて、アルカ
リに対しまたは水性アルカリ性処理組成物中に可
溶であるか、あるいはこの組成物により可溶化す
る物質に対する層の透過性を調整して、フイルム
単位内の層の機能に影響を与えるためにも使用で
きる。たとえば、比較的高い凝集度を有するマト
リツクス重合体または比較的疎水性のマトリツク
ス重合体はこの拡散コントロール層を、加水分解
が生じるまで実質的に不透過性にして、このよう
な層に拡散転写フイルム単位の受像要素またはそ
の他の要素におけるアルカリ中和タイミング層ま
たは上塗層としての機能を付与する助けとするこ
とができる。別様には、比較的親水性のマトリツ
クス重合体または比較的低い凝集度を有するマト
リツクス重合体は加水分解が生じるまで、拡散コ
ントロール層を水性アルカリ性処理組成物に可溶
であるかまたはこの組成物により可溶化する物
質、たとえば像染料提供物質に対しては不透過性
のままでありながら、初期にアルカリに対しては
透過性にして、かくしてこのような層に、拡散転
写フイルム単位の感光性要素、ネガ部品またはそ
の他の要素における中間体層または上塗層として
の機能を付与する助けとすることもできる。 従つて、マトリツクス重合体の使用は本発明の
拡散コントロール層の保持時間または機能を調整
する方法として、前記の加水分解できる共重合体
における適当な共単量体の使用に対して、別の手
段もしくは補助手段を提供できる。しかしなが
ら、加水分解性単位の加水分解が層の透過性にお
ける比較的急速な変化の達成に必須であることは
理解されるべきである。 拡散コントロール層で使用するに適したマトリ
ツクス／加水分解性単位重合体系は各重合体を物
理的に混合することにより、またマトリツクス重
合体を加水分解できる重合体の存在下に製造する
ことにより製造できる。たとえば、加水分解性単
位を含有する重合体を、予め生成したマトリツク
ス重合体の存在下に生成することができる。マト
リツクス重合体として使用できる重合体は一般
に、アクリル酸、メタアクリル酸、メタアクリル
酸メチル、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、ジアセトンア
クリルアミド、アクリルアミドアセトアミド、お
よびメタアクリルアミドアセトアミドのような共
単量体単位を含む共重合体である。共単量体単位
およびその比率はマトリツクス重合体におよびこ
れを使用しようとする拡散コントロール層に望ま
れる物理的性質にもとづいて選択すべきである。
たとえば、マトリツクス重合体内のアクリル酸ま
たはメタアクリル酸のような親水性共単量体の相
対比率を増加することにより、さらに親水性の、
従つて一般にさらに透過性のマトリツクス物質を
生成できる。 特に好適なマトリツクス／加水分解性単位重合
体系はジアセトンアクリレート／アクリル酸ブチ
ル／アクリル酸／２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸の50.5／44／５／0.5重量
部マトリツクス共重合体約80〜90重量部およびカ
ルボメトキシメチルアクリレート／ジアセトンア
クリルアミドの75／25重量部の100部までの残量、
すなわち10〜20部を含むマトリツクス系である。 本発明の加水分解できる重合体は拡散性像提供
物質、たとえば拡散性染料、染料中間体、または
可溶性銀錯体の像様転写にもとづく多くの拡散転
写製品および方法に使用できる。本発明の拡散転
写フイルム単位は基本的層として、支持体層；そ
こに拡散転写法像提供物質を組合せて有する少な
くとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層；アルカ
リ性処理組成物透過性受像層；および加水分解で
きる重合体を含む少なくとも１つの拡散コントロ
ール層を包含する。露光の後に、ハロゲン化銀乳
剤を水性アルカリ性処理組成物で現像し、現像の
結果として、拡散性像提供物質の像様分布を形成
し、これを積重されている受像層に少なくとも部
分的に転写する。このようなフイルム単位の拡散
コントロール層は本明細書の記載に従い、アルカ
リまたは像提供物質の拡散をコントロールするた
めに使用できる。 本発明の範囲内のフイルム単位として、ハロゲ
ン化銀乳剤層および受像層が初期には別々の要素
に含まれているものも包含する。このようなフイ
ルムは、(a)好ましくは不透明である支持体層およ
びそこに拡散転写法像提供物質を組合せて有する
少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を含
むネガ部品を含む感光性要素；(b)与えられた方法
に適するように不透明または透明でありうる支持
体層および受像層を含むポジ部品を含む受像要
素；および(c)上記感光性要素または受像要素の少
なくとも１方に存在する本発明の重合体を含有す
る拡散コントロール層；を含むことができる。各
要素は露光の後または前に積重することができ
る。露光後に、水性アルカリ性処理組成物を積重
されている要素間に分布させて、現像を開始させ
る。受像要素が不透明の反射性背景を提供する場
合には、生成された像は要素の分離により反射プ
リントとして見ることができる。透明受像要素を
使用することにより、生成する像は要素の分離に
より透明画として見ることができる。別法とし
て、感光性要素および（または）処理組成物が光
反射層、たとえば二酸化チタンのような白色顔料
を含有する場合には、像は要素を分離することな
く、光反射層により付与される背景に対して反射
プリントとして見ることができる。感光性要素は
また、中和層、たとえば酸重合体層およびタイミ
ング層を、支持体層とネガ部品との間に、中和層
が支持体に隣接するように配置することもでき
る。中和層の酸反応性部位と処理組成物により提
供されるアルカリとの間で中和反応を行なわせる
ことにより、フイルム単位の環境PHを低下させる
ことができる。タイミング層はアルカリが中和層
に向つてゆつくり拡散することによる早すぎるPH
減少を防止する働きをする。 本発明の拡散コントロール層はまた、感光性層
および受像層が単一要素にある拡散転写フイルム
単位、すなわち、ネガ部品およびポジ部品が、少
なくとも露光前に、感光性積層体内に含まれてい
るか、またはその他の様式で積重関係に一緒に保
持されている１体化ネガ−ポジフイルム単位に使
用することもできる。たとえば、本発明の拡散コ
ントロール層は米国特許第3415644号に記載の形
式の１体化フイルム単位に使用でき、このフイル
ム単位はカラー像の形成に特に適している。この
形式のフイルム単位は、たとえば(a)順に、不透明
支持体層、好ましくは活性輻射線−不透明性可撓
性シート材料；像染料提供物質を組合せて有する
少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を含
むネガ部品；像染料提供物質により染色できる受
像層を含むポジ部品；および透明支持体層、好ま
しくは活性輻射線透過性可撓性シート材料を包含
する複合構造体を含む感光性積層体（この感光性
積層体はまた本発明の重合体を含有する拡散コン
トロール層を含んでいる）；(b)処理組成物がネガ
部品とポジ部品との間に分布できるように、フイ
ルム単位と一体化されている水性アルカリ性処理
組成物保有手段；を含むフイルム単位を包含す
る。この形式のフイルム単位では、光反射性顔料
を処理組成物により付与し、処理組成物がネガ部
品とポジ部品との間に分布すると光反射性層が形
成されて、受像層に形成された染料像がこれを背
景にして、両部品を分離することなく見えるよう
にすると好ましい。 本発明の拡散コントロール層はまた、米国特許
第3594165号に記載されている形式の１体化ネガ
−ポジフイルム単位に使用することもできる。こ
の形式のフイルム単位は、たとえば(a)順に、透明
支持体層、好ましくは活性輻射線透過性可撓性シ
ート材料；受像層を含むポジ部品、これを背景に
して受像層に形成された染料像を見ることのでき
る処理組成物透過性の光反射層；および像染料提
供物質を組合せて有する少なくとも１つの感光性
ハロゲン化銀乳剤層を含むネガ部品を含む感光性
積層体；(b)感光性積層体の透明支持体の反対側上
に実質的に同じ面積で積重されている透明シー
ト；(c)処理組成物が感光性積層体と透明シートと
の間に分布できるように、フイルム単位と一体化
されている、不透明化剤を含有する水性アルカリ
性処理組成物を保有する手段；および(d)感光性積
層体の部品または感光性積層体に隣接して透明支
持体の一方の側上の被膜であることができる、本
発明の重合体を含む拡散コントロール層；を含む
フイルムを包含する。受像層内に形成されたカラ
ー像は透明シートを感光性積層体から分離するこ
となく、光反射層を背景にして見ることができ
る。 所望の場合には、例７のフイルム単位で例示さ
れているように、基本的感光性層および受像層並
びに本発明の拡散コントロール層を１個の支持体
層上に付与することもでき、このようなフイルム
単位は、たとえば露光したフイルム単位に写真処
理組成物をインビビシヨンすることにより現像で
きる。 多色像はその組合せ乳剤の主要感光性範囲に対
し実質的に補色のスペクトル吸収特性を有する像
染料を提供する像染料提供物質を組合せてそれぞ
れ有する少なくとも２つの選択的に増感されてい
るハロゲン化銀乳剤層を含む本発明のフイルム単
位で生成できる。多色像の形成に最も慣用される
ネガ部品はトリパツク構造体のものであつて、そ
れぞれ同一または隣接層内に黄、マゼンタおよび
シアン像染料提供物質を組合せて有する青、緑お
よび赤色感光性ハロゲン化銀層を含有する。各ハ
ロゲン化銀乳剤層およびその組合せ像染料提供物
質は、残りの乳剤層およびそれらの組合せ像染料
提供物質と、本発明により提供されるもののよう
な別々のアルカリ性溶液透過性の中間層により分
離されていると好ましい。 米国特許第2983606号およびその他の多くの特
許に記載されているように、拡散転写によるカラ
ー像の形成に特に有用である像染料提供物質は染
料現像剤、すなわち、同一分子内に、染料の発色
団系およびまたハロゲン化銀現像性官能基の両方
を含有する化合物である。代表的な拡散転写系で
は、各染料現像剤は分離しているハロゲン化銀乳
剤層と組合されており、最も好ましくは、処理組
成物により提供される最初のPHでは還元された形
でだけ実質的に可溶性であつて、そこに組合され
ている乳剤の主要感光性範囲に対して実質的に補
色のスペクトル吸収範囲を有する。露光後に、処
理組成物を適用し、乳剤層に浸透させて、そこに
含有されている潜像の現像を開始させる。染料現
像剤は潜像の現像に従い、露光域で固定化または
沈殿する。乳剤の未露光および部分的露光域で
は、染料現像剤は未反応であつて、拡散性であ
り、かくしてハロゲン化銀乳剤の点対点の露光の
程度に応じて、液体処理組成物中に溶解している
未酸化染料現像剤の像様分布が提供される。この
未酸化染料現像剤の像様分布の少なくとも１部分
を積重されている受像層にインビビシヨンにより
転写させる。この転写は酸化した染料現像剤を実
質的に排除する。受像層はその像様分布を明白に
損うことなく、現像された乳剤から未酸化染料現
像剤の深さを有する拡散を受け入れ、現像された
像の反転またはポジカラー像を提供する。受像層
は拡散した未酸化染料現像剤を媒染またはその他
の方法で定着させるに適する助剤を含有できる。
実質的な転写像形成の後に、フイルム単位の環境
PHを、ネガ構造体内に残つている残留染料現像剤
をそれらの還元または酸化状態のどちらかで沈殿
またはその他の方法で非拡散性にする第２のPHに
向つて調整すると好ましい。このPH調整は一般
に、以下に説明するように、酸中和層、好ましく
は重合体系酸層を用いて達成する。 例示の目的で、本発明を以下で、前記した機能
を有する染料現像剤を用いる場合について記載す
るが、本発明はこの例示用の像染料提供物質に制
限されるものではない。 添付図面を参照すると、第１図には米国特許第
3415644号に記載されている形式の一体化フイル
ム単位の遠視画図が示されており、ネガ部品とポ
ジ部品との間に分布されている処理組成物２６が
示されている。フイルム単位１０は順に不透明支
南体層１２；シアン染料現像剤層１３；赤色感光
性ハロゲン化銀乳剤層１４；中間層１５；マゼン
タ染料現像剤層１６；緑色感光性ハロゲン化銀乳
剤層１７；中間層１８；黄染料現像剤層１９；青
色感光性ハロゲン化銀乳剤層２０；上塗層２１；
受像層２２；スペーサー層２３；中和層２４；お
よび透明支持体層２５；を包含する感光性積層体
１１を含んでいる。透明支持体層２５を通して露
光した後に、初期には破裂性容器（図示されてい
ない）に保有されている処理組成物２６を上塗層
２１と受像層２２との間に分布させ、ハロゲン化
銀乳剤層の現像を開始させる。処理組成物は、た
とえば米国特許第3647437号に記載のタイプの不
透明化剤を含有していて、処理組成物の層２６
が、カメラの外でのフイルム単位の処理中におけ
るフイルム単位の感光性層のそれ以上の露光を防
止するようにすると好ましい。現像の結果とし
て、拡散性染料現像剤の像様分布が生成され、こ
れが少なくとも部分的に受像層２２に転写され
る。処理組成物によつて提供される層２６が二酸
化チタンのような光反射性顔料を含有していて、
受像層２２に形成されたカラー像をこれを背景に
して見ることができるようにすると好ましい。実
質的な転写像形成の後に、処理組成物２６により
提供されるアルカリの十分な１部分が受像層２２
およびスペーサー層に浸透し、中和層を横切つ
て、そこでアルカリの中和が系のPHを染料現像剤
が不溶性で非拡散性であるPHに低下させ、かくし
て安定なカラー転写像を提供する。 スペーサー層２３および中和層２４は受像層２
２と支持体層２５との間に位置する以外に、支持
体層１２とシアン染料現像剤層１３との中間に、
中和層が支持体層１２と隣接するようにして、配
置することもできる。この態様では、処理組成物
により提供されるアルカリが層２１およびスペー
サー層２３を通つて層１３に浸透し、中和層２４
を横切つて、そこでアルカリの中和が前記したよ
うに行なわれる。 前記したもののような多色拡散転写製品の場合
に、与えられている染料現像剤またはその他の像
染料提供物質が初期にフイルム単位内で組合され
ているハロゲン化銀乳剤層以外の乳剤層と組合さ
れる結果として、望ましくない像間作用が生じる
ことがある。この意図しない組合せ関係は一般に
像染料提供物質が初期に組合されているもの以外
のハロゲン化銀層に移動した後に、この「間違つ
た」乳剤層が現像されることから生じる。この早
過ぎる移動の結果として、像染料提供物質はその
意図して制御されているハロゲン化銀層と組合さ
れたままである場合に正常に有するものとは反対
の拡散特性を獲得することがある。たとえば、染
料現像が初めに組合されているもの以外のハロゲ
ン化銀層に早まつて移動した場合には、この「間
違つた」層の現像の結果として、酸化されて非拡
散性に変わることがあり、それによつて意図した
ように受像層に転写できないようになる。この結
果、転写像内の色再現および色飽和が有害な作用
を受ける。さらに、この「間違つた」層の現像の
結果として、酸化を受けるべき第２の染料現像剤
の１部分が還元された拡散性の状態のまま残り、
転写されて、生成するカラー転写像を汚染するこ
ともある。これらの内部像作用は第１図を参照し
て、さらに詳細に説明できる。すなわち、層１６
のマゼンタ染料現像剤がこの層が実質的に現像さ
れ、層１３のシアン染料現像剤の像様分布の実質
的形成が生じる以前に、赤色感光性ハロゲン化銀
乳剤層１４に逆拡散することができた場合には、
マゼンタ染料現像剤の１部分が赤色感光性乳剤層
の赤色露光および現像の結果として、酸化され、
非拡散性になることがある。従つて、転写像にお
けるマゼンタ染料濃度の損失が生じる。さらにま
た、マゼンタ染料現像剤よりも先に酸化されるべ
きシアン染料現像剤のこの１部分が還元された形
のまま残り、受像層２２に拡散して、転写像のシ
アン染料汚染をもたらす。かくして、被写体の正
確な色再現がこのような像間作用により防害され
る。 像間作用を排除もしくは最低にするために、本
発明の拡散コントロール層を、第１図における層
１５および１８のように、各ハロゲン化銀層とそ
れらの組合せ染料現像剤との間に位置する中間層
として使用できる。これらの層内の加水分解でき
る重合体（１種または２種以上）が受ける加水分
解工程がフイルム単位の初期の処理中のこれらの
層のアルカリ透過性を遅延させ、かくして染料現
像剤が「保持」され少なくともこれらの層の実質
的な現像および染料現像剤の意図する像様分布が
終了するまで、組合されていないハロゲン化銀層
への拡散が防止される。拡散性染料現像剤の「放
出」は最も早いカブリ速度を有する乳剤層の実質
的なカブリが生じる前に生起すべきである。本発
明の中間層の「保持−放出」挙動が処理期間の開
始時点で染料現像剤のゆつくりした漏れが可能な
中間層に優る利点を有すること、すなわち染料現
像剤が臨界的初期現像期間中、それらの組合せ乳
剤層に良好に限定されており、次いで急速にそし
て実質的な量で放出されて、カラー像形成物質の
迅速で実質的に同時的な転写を可能にする利点を
有することは明白である。 前記の像間作用を最低にするに加えて、本発明
の重合体を含む中間層を使用して、温度範囲にわ
たる正確な色再現能力を増加させることもでき
る。一般に、処理が生じる温度が低いほど、現像
速度および染料拡散速度の両方が遅くなる。これ
らの各速度が不当に遅くなると、すなわち現像速
度の減少が拡散速度の減少よりも比例的に大であ
ると、色再現はその組合せ乳剤層の実質的な現像
の前にこの層から染料が離れて拡散することによ
り有害な作用を受けることがある。この種の早ま
つた移動が本発明の重合体を含む中間層の使用に
より最低にでき、本発明の重合体を含む中間層を
使用すると、さらに高い温度、たとえば24℃で観
察される「保持」時間に対してさらに低い温度、
たとえば70℃でさらに長い「保持」時間が得られ
ることが見い出された。従つて、この中間層を使
用して、低温におけるさらに遅い現像速度に系を
適応させるためにさらに低い温度でさらに長い時
間、染料現像剤をハロゲン化銀乳剤との組合せ関
係で保持しながら、他方で温度および現像速度を
増加して適度により早く染料現像剤を「放出」す
ることができるようにすることができる。 前記のような中間層材料として有用な本発明の
重合体はまた、第１図の上塗層２１のように、感
光性要素またはネガ部品の上塗層に使用できる。
このような上塗層は、たとえば分布した処理組成
物に最も近い染料現像剤の早すぎる移動を防止す
るために、または種々のカラー像形成物質を受像
層内の固定部位で実質的に同時的に利用できるよ
うにする手段を提供するために使用できる。 本発明で意図する方式の拡散転写法で使用する
処理組成物は通常、高度にアルカリ性であり、12
より大の、多くの場合に14またはそれ以上の大き
いPHを有する。一般に、高度のアルカリ性環境は
染料拡散の実行を促進し、満足な拡散速度および
像染料濃度を提供する。米国特許第3362819号に
記載されているように、フイルム単位の環境PHを
実質的な転写像形成の後に、少なくとも11または
それ以下に低下させて、染料像に改善された安定
性を付与することが極めて望ましい。米国特許第
3415644号はネガ部品およびポジ部品が実質的な
転写像形成の後も積重した連続関係にある一体化
フイルム単位において、フイルム単位の環境PHを
転写処理が操作できるPHから染料転写が操作不能
のPHまで、実質的な転写像形成の後に、処理内で
調整することは、像染料分子の化学および光安定
性の観点およびネガ構造体内の残留像染料提供物
質の受像層への処理後転写の防止の観点からさら
に安定な染料転写像を得るために極めて望ましい
ことを開示している。 前記で引用した米国特許第3362819号に記載さ
れているように、フイルム単位の環境PHの減少は
処理組成物により提供されるアルカリと不動化酸
反応性部位を含む層、すなわち中和層との間で中
和反応を行なわせることにより達成すると好まし
い。好適な中和層はセルロースアセテート水素フ
タレート；ポリビニル水素フタレート；ポリアク
リル酸；ポリスチレンスルホン酸；およびポリエ
チレン／無水マレイン酸共重合体の部分エステル
のような重合体系酸を含む層である。 たとえば像染料濃度の減少により証明されるよ
うに、早すぎるPH減少は中和層と処理組成物の層
との間にアルカリを中和層の方向にゆつくり拡散
させるスペーサーまたはタイミング層をはさみ込
むことにより防止できる。前記したように、本発
明の拡散コントロール層は既定の期間、アルカリ
不透過性障壁を形成し、次いで加水分解が生じる
と、比較的アルカリ透過性状態に変わり、アルカ
リが迅速にそして実質的に定量的様相で中和層を
横切るのを可能にするようなタイミング層として
使用できる。 本発明の加水分解できる重合体を含むタイミン
グ層は米国特許第3362819号に記載されている形
式の受像要素に、または前記で引用した米国特許
第3415644号および同第3594165号に記載されてい
る形式の一体化ネガ−ポジフイルム単位のポジ部
分の構成層として使用できる。別法として、タイ
ミング層および中和層は、たとえば米国特許第
3362821号および同第3573043号に記載されている
ように、ネガ部品と組合せて使用することもでき
る。前記で引用した米国特許第3594165号に記載
されている形式の本発明のフイルム単位では、こ
れらの層はまた処理組成物の適用を促進するため
に用いられる透明シートにより担持させることも
できる。 第２図は本発明の受像要素を例示するものであ
る。受像要素２７は順に、支持体層２８；中和層
２９；本発明の加水分解できる重合体を含むスペ
ーサーまたはタイミング層；および受像層３１を
含んでいる。処理中は受像層を処理組成物の層と
隣接して配置する。処理組成物は受像層３１に浸
透し、そこに像形成に十分のPHを付与し、次いで
そこに含まれている拡散コントロール重合体の加
水分解により、タイミング層３０を通つて浸透す
ることにより中和層を横切り、中和される。 前記したように、本発明の拡散コントロール層
のアルカリに対する透過性は重合体に適当な親
水／疎水バランスを、および（または）適度の凝
集度を付与する共単量体単位を使用することによ
り、または必要な親水性または凝集性を付与する
マトリツクス物質を使用することにより既定の様
相でコントロールできる。一般に、増大した親水
性または凝集性は拡散コントロール層の透過性を
その加水分解反応の前において、アルカリに対し
および処理組成物に対し比較的小さくする。 本発明のもう１つの態様において、本発明の重
合体を含有する上塗層を受像要素に、またはフイ
ルム単位のポジ部品に受像要素と隣接していて中
和層の反対側に付与することもできる。フイルム
単位内のこの位置にあるこの種の上塗層はアルカ
リまたは水性アルカリ性処理組成物に可溶である
か、またはこの組成物により可溶化する物質の拡
散をコントロールする働きをすることができる。 タイミング層に用いる本発明の重合体の透過特
性は好ましくは初めに処理組成物中に含まれてい
る指示染料が初期の高い処理組成物PHにおける着
色形から既定のさらに低いPHレベルにおける無色
の形に色を変えることにより証明されるように、
環境PHを既定のさらに低いレベルに調整するに要
する時間を測定することにより評価できる。この
種の評価は順に、支持体、重合体系酸層、試験タ
イミング層および受像層を含む試験構造体を使用
して実施できる。透明カバーシートを試験構造体
に受像層と隣接して同面積で積重し、PH12または
それ以上で高度に着色し、そして約９または10の
既定のさらに低いPH以下で無色である指示染料を
含むアルカリ性処理組成物をカバーシートと受像
層との間に展延する。指示染料はアルカリが試験
タイミング層を通つて透過して、重合体系酸を横
切つて、そこで存在するアルカリの実質的な部分
の中和が生じて指示染料が無色であるレベルにPH
を下げるまで、着色したままであつて、透明カバ
ーシートを通して見ることができる。この指示薬
の実質的な「漂白」に要する時間の測定値は一般
に「漂白時間」と称されている。アルカリのゆつ
くりした初期漏れが可能であり、次第にさらに透
過性になるタイミング層を含む試験構造体が色の
急激な変化を示さず、むしろ徐々に漂白されるの
に対して、本明細書に記載されているタイミング
層を含む構造体は加水分解に際してタイミング層
により生じるアルカリ透過性の急速な変化を証明
する、初期遅延の後の色の急激な変化を示す。 加水分解により比較的染料透過性の状態に変わ
るまで、染料像提供物質がそこを通り透過するの
を遅延させる、本発明の重合体を含む拡散コント
ロール層の能力は第３図に示されている試験構造
体を使用することにより評価できる。このような
構造体により、像染料提供物質の試験拡散コント
ロール層を通る転写を時間に関して追跡する。加
水分解できる重合体試験物質の「保持−放出」性
はこの物質の、とえば感光性要素における中間層
としての機能を模擬することにより評価できる。
このような試験構造体および適当な評価方法は例
６に詳細に記載する。 本発明の重合体は式（） （式中Ｒ、Ａ、ＤおよびＺは前記意味を有する）
の重合可能な単量体系エステルを既知の方法で重
合させることにより製造できる。式（）の単量
体系エステルは、たとえば式（） （式中Ｒは前記意味を有し、そしてHalはハライ
ドを表わす）のアクリル酸ハライド（クロリド）
と式（） （式中Ａ，ＤおよびＺはそれぞれ前記の意味を有
する）を有するアルコールとを反応させることに
より適当に製造できる。 別法として、単量体系エステルはカルボメトキ
シメチルアクリレートの製造を例示する次の代表
的反応図に従うアクリル酸とハロゲン置換エステ
ルとの反応により製造できる： 本発明の加水分解できる重合体の製造に用いる
重合可能な単量体化合物の製造に適する方法は
Bull Chem.Soc.日本、45，3604（1972年）；
Macromol.Chem.，181、2495（1980年）；および
米国特許第2376033号（A.M.Cliffordに対して
1945年５月15日付で発行）に見出すこともでき
る。 前記方法のいずれかにより生成した単量体は塊
状、溶液、懸濁または乳化重合のような異なる重
合技法に従い重合させることができる。さらに、
重合をその他の適当な重合体、すなわち重合体系
マトリツクス物質の存在下に行なつて、拡散コン
トロール層として使用できるマトリツクス系を製
造することもできる。重合は化学的に、たとえば
適当な遊離基またはレドツクス開始剤により、ま
たは熱もしくは入射輻射線のようなその他の手段
により、開始させることができる。化学開始剤の
例としては、アゾビスイソブチロニトリル、過硫
酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、過酸化ベンゾ
イル、過酸化ジアセチル、過酸化水素およびジア
ゾアミノベンゼンをあげることができる。選ばれ
た開始手段が反応剤または反応生成物のどちらか
と分解的なもしくはその他の有害な反応を実質的
に生起できないものであるべきことは明白であ
る。使用する触媒の量および反応温度は特定の必
要に応じて変えることができる。一般に、重合
は、反応を25℃〜100℃の温度で、重合可能な単
量体（１種または２種以上）の出発時重量にもと
づき５重量％より少ない量の開始剤を使用して行
なうことにより、十分に進行させるべきである。 本発明を次例によりさらに説明する。これらの
例は説明のためのものであつて、制限することを
意図するものではない。別記しないかぎり、全て
の部または％は重量による。 例 １ ヒドロキシアセトンアクリレートの製造： ５、三ツ頚丸底フラスコ〔動力撹拌機、栓付
き１添加ロート、温度計および乾燥管付きコン
デンサーを有するクライセンヘツド（Claisen、
head）および冷却浴を具備する〕に、アクリル
酸（275ml；４モル）、塩化メチレン（1.6）、ｔ
−ブチルピロカテコール（0.40ｇ）およびクロル
アセトン（320ml；3.6モル）を加える。添加ロー
トにトリエチルアミン（558ml；４モル）を装入
する。 フラスコを氷浴中で撹拌されている溶液が10℃
になるまで冷却する。温度を18〜20℃に維持しな
がら、トリエチルアミンを20分間にわたり加え
る。 氷浴を水浴と取替え、温和な発熱反応を22〜27
℃に28時間制御する。 混合物を減圧濾過し、濾過ケーキを塩化メチレ
ン（２×100ml）で洗浄し、次いでゴム製ドラム
で圧縮乾燥させる。 濾液を冷飽和NaCl（２×２）で洗浄し、乾燥
させ（Na₂SO₄）、濾過し、ｔ−ブチルピロカテ
コール（1.5）をさらに加えた後に減圧（35℃）
で蒸発させる。 粗製の暗コハク色油状物（524〜532ｇ）を減圧
で標準クライセンヘツドに通して蒸留し、初期の
前留出物（30〜35ｇ）の後に、ヒドロキシアセト
ンアクリレートを無色液体として得る（307〜320
ｇ；収率：60〜64％；沸点：52〜55℃／1.5〜0.9
mm）。 例 ２ ヒドロキシアセトンアクリレート／メタアクリ
ル酸メチル／メタアクリル酸の40／58／２（重
量部）共重合体の製造； 脱イオン化水128ｇおよび乳化剤〔American
Cyanamid CompanyからのAerosol OT−75と
して入手できるジオクチルナトリウムスルホサク
シネート〕0.20ｇの混合物を窒素雰囲気下に80℃
に加熱する。この混合物に例１に記載のとおりに
製造したヒドロキシアセトンアクリレート25ｇ、
メタアクリル酸メチル36.2ｇ、メタアクリル酸
1.25ｇおよびAerosol OT−100乳化剤0.12ｇより
なる単量体混合物の第１の部分（総量の５重量
部）を加える。５分後に、アンモニウムパーオキ
シジスルフエート0.25ｇを、生成する混合物中に
装入する。次いで、１分遅く、前記混合物の残り
の部分（残りの95部）を徐々に加える。この残り
の部分の添加を３時間で完了し、その後反応内容
物を80℃に１時間保持する。30重量％の固体含有
量を有するラテツクスが得られる（収量：180
ｇ）。 例 ３ 例２に記載の方法で製造した加水分解できる重
合体を第３図に３２で示されている、次の構成を
有する試験構造体を使用して評価する：透明支持
体３３；式 のシアン染料現像剤約215mg／m²、ゼラチン約430
mg／m²およびサクシンジアルデヒド約16mg／m²を
含む層３４；および重合体系物質約2150mg／m²を
含有する層。層３４および３５を支持体３３上に
慣用のループコーターを用いて順に塗布する。 ポリエステルフイルムベースを含む透明シート
３７を試験構造体と積重し、下記の成分を含む不
透明アルカリ性処理組成物３６を重合体系試験材
料層３５と透明シート３７との間に0.071mmの間
隙で導入する： 水酸化カリウム（45％水溶液） 23.93ｇ ベンゾトリアゾール 1.33ｇ ６−メチルウラシル 0.72ｇ ビス−（β−アミノエチル）−スルフイド0.05ｇ コロイド状シリカ、水性懸濁液（30％SiO₂）
4.48ｇ 二酸化チタン 92.1ｇ Ｎ−フエネチルα−ピコリニウムブロミド（50
％水溶液） 6.18ｇ Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ，N′，N′−ト
リスカルボキシメチルエチレンジアミン 1.81ｇ ４−アミノピラゾロ〔３，4d〕ピリミジン
0.60ｇ カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース
4.84ｇ 水 100ｇ 処理組成物を導入した後すぐに、試料の赤色光
に対する光学反射濃度を、透明支持体３３を通し
て、時間の函数として、帯記録紙式レコーダーを
具備したMac Beth Quanta−Log濃度計を用い
て監視する。時間の函数として測定された濃度は
初めの染料含有層３４中のシアン染料現像剤およ
び重合体試験層３５中のシアン染料現像剤の濃度
である。試験層３５を通つて処理組成物中に拡散
した染料現像剤はその中に含まれている二酸化チ
タンによりマスクされるので、赤吸収に関与しな
い。この方法で試験層を通り処理組成物中に拡散
する染料現像剤が観察できる。 第４図は時間の函数として赤吸収濃度をグラフ
で示すものである。このグラフにおいて、t₁はシ
アン染料現像剤について、処理により含湿するよ
うになるまでの時間であり；t₂はシアン染料現像
剤が重合体中間層により逆保持される全時間であ
り、D_pは染料現像剤の溶解後の吸収濃度であ
り；そしたD_fは染料拡散の完了後に層３４およ
び３５中に残留する残留染料現像剤の最終的吸収
濃度である。ＡとＢとの間の区間の線の傾斜を計
算する。これは試験層が染料透明度における変化
を受ける迅速度を示している。 前記例２に記載のとおりに製造した重合体系物
質をマトリツクス重合体と配合し、前記試験構造
体の拡散コントロール試験層３５として塗布し、
評価する。t₁およびt₂の数値（秒単位）および傾
斜を測定する。第１表において、例２の重合体系
物質を成分Ｘで表わす。配合物は成分X30部およ
び成分Ｙ（ジアセトンアクリルアミド／ブチルア
クリレート／アクリル酸／２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸：50.5／44／５／
0.5各重量部の共重合体）70部よりなるものであ
る。結果を下記の第１表に示す。

【表】 例 ４ カルボメトキシメチルアクリレートの製造： ５三ツ頚丸底フラスコ〔磁気撹拌機、温度計
および乾燥管を頂上に付けた１滴下ロートを具
備する〕に、アクリル酸527.9ml、メチルブロモ
アセテート662.7mlおよび酢酸エチル1750mlを装
入する。生成する溶液を約15℃に冷却し、次いで
トリエチルアミン1073.2mlを約１時間にわたり加
える。発熱が認められ、反応温度は氷／塩冷却浴
で15゜〜25℃に維持する。トリエチルアミン添加
の完了時点で冷却浴を取り除き、反応混合物を室
温（25〜30℃）で一夜にわたり撹拌する。生成す
る粘着性スラリーを蒸留水1750ml中に注ぎ入れ、
有機層を分離する。水性層を酢酸エチル（２回、
各回500ml）で抽出し、集めた有機液を0.5N塩酸
500ml、飽和重炭酸ナトリウム水溶液500ml次いで
飽和塩化ナトリウム水溶液500mlで順次洗浄する。
有機溶液（約3.5〜3.75）を次いで乾燥させ
（硫酸マグネシウム）、減圧（水アスピレーター）
に30℃で蒸発させ、非常に淡い黄色生成物を得
る。生成物は２，６−ジ−第３ブチル−ｐ−クレ
ゾール１ｇを遊離基開始剤として加え、次いで蒸
留カラムに通して減圧蒸留することにより精製す
る。精製した生成物は50℃（1.2mm）〜56℃（1.9
mm）の沸点を示す。 例 ５ ジアセトンアクリルアミド／アクリル酸ブチ
ル／アクリル酸／２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸の50.5／44／４／0.5共重
合体80部およびカルボメトキシメチルアクリレー
ト／ジアセトンアクリルアミドの75／25共重合体
20部を含むマトリツクス／加水分解性単位重合体
系の製造。 12フラスコ〔機械撹拌機、窒素導入管、温度
計、コンデンサーおよび単量体導入口を具備す
る〕に、ジアセトンアクリルアミド／アクリル酸
ブチル／アクリル酸／２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸（50.5／44／５／0.5
重量部）の共重合体系ラテツクス（このラテツク
スの固体含有量は29.5重量％である）10Kgを装入
する。このラテツクスをかきまぜ、１重量％水酸
化ナトリウム溶液478ｇを30分間の間に加えるこ
とによりPHを３に調整する。窒素導入管をフラス
コの液体内容物の表面の下に入れ、窒素流を２
c.c.／分で導入する。ラテツクスを連続撹拌および
窒素流下に、２時間にわたり80℃にゆつくり加熱
する。重合開始剤の溶液〔少なくとも２分間窒素
浄化した脱イオン水167ml中に過硫酸アンモニウ
ム2.66ｇを溶解することにより製造する〕を滴下
ロートに装入し、反応フラスコに最大速度で加え
る。１分後に、表面下窒素流をブランケツトに変
え、この流速を５c.c.／分に増大する。開始剤溶液
の添加後1.5分の時点で、単量体の溶液の添加を
8.15c.c.／分の供給速度で始める。この添加は1.5
時間の間にわたり均一に行なう。単量体供給溶液
〔ジアセトンアクリルアミド183.3ｇ、例４に記載
のとおりに製造したカルボメトキシメチルアクリ
レート550ｇ、およびAerosol OT−100 0.62ｇを
一緒に撹拌し、混合物を濾過することにより製造
したもの〕はその各重合性単量体を25／75（重量）
の比率で含有する。単量体供給物の装入が完了し
た時点で、反応容器内容物を80℃の温度で90分間
加熱する。重合生成物を室温に冷却し、チーズク
ロスに通して濾過する。重合体生成物の固体含有
量は約31.3重量％である。 例 ６ ジアセトンアクリルアミド／アクリル酸ブチ
ル／アクリル酸／アクリル酸エチル／カルボメ
トキシメチルアクリレートの39.25／30.00／
0.25／15.25／15.25共重合体の製造： ５三ツ頚丸底フラスコ〔機械撹拌機、窒素導
入管、温度計、コンデンサーおよび単量体導入管
を具備する〕に、水1721.6ｇを装入する。水をか
きまぜ、80℃に加熱しながら窒素流（1200c.c.／
分）を少なくとも45分間吹き込む。乳化剤
（Aerosol OT−75 4.8ｇ）を容器に装入する。単
量体供給溶液はビーカー中で、ジアセトンアクリ
ルアミド509.4ｇ、アクリル酸ブチル389.4ｇ、ア
クリル酸3.0ｇ、アクリル酸エチル198ｇ、カルボ
メトキシメチルアクリレート198ｇおよび
Aerosol OT−75 3.2ｇを混合し、混合物を35℃
水浴中に置き、温度を25℃以下に維持しながら内
容物を撹拌して溶解を促進し、次いで生成する溶
液を濾過することにより製造する。開始剤溶液は
水40mlおよび過硫酸アンモニウム7.3ｇを混合す
ることにより製造し、この開始剤溶液は別にとつ
ておく。 単量体供給溶液の第１の部分（65ｇ；溶液の５
％）を、容器が大気に開口していないようにし
て、反応容器に装入する。この１部分の装入後、
１分して、窒素導入管を液体表面の上に設置し、
窒素雰囲気を与え、次いで流速を80c.c.／分に減じ
る。開始剤溶液を次いで容器が大気に開口してい
ないようにして、反応容器に装入する。２分後
に、単量体供給溶液の残りの部分（95％）を４時
間の間にわたり均一に導入する。この添加の完了
時点で、反応バツチを80℃に１時間加熱し、室温
に冷却し、次いでチーズクロスに通して濾過し、
重合体系ラテツクスを得る。 例 ７ 拡散転写写真フイルム単位を次のとおりにして
製造する。７ミル（0.18mm）の下塗したポリエチ
レンテレフタレート透明シート（光の漏れおよび
ハレーシヨン作用に対して保護するために少量の
カーボンブラツクを含有する）に、次の各層を順
次塗布する： １ 約10000mg／m²の被覆量で塗布した、ポリエ
チレン／無水マレイン酸共重合体の半ブチルエ
ステル約９部およびポリビニルブチラル１部を
含む重合体系酸層； ２ タイミング層として、約6000mg／m²の被覆量
で塗布した、例６に記載の方法で製造した重合
体の層； ３ 銀（1.11ミクロン）約1300mg／m²およびゼラ
チン約650mg／m²の被覆量で塗布した青色感光
性ヨウ臭化銀乳剤層； ４ 次式の黄染料現像剤 約1150mg／m²、ゼラチン約566ｇ／m²、４−
（１−フエニル−１，２，３，４−テトラゾリ
ル−５−チオメチル）−イミダゾール約45mg／
m²、および4′−メチル−フエニル−ハイドロキ
ノン約115mg／m²から作られた黄染料現像剤
層； ５ 中間層として、ジアセトンアクリルアミド／
アクリル酸ブチル／アクリル酸／２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸の
50.5／44／４／0.5共重合体85部およびカルボ
メトキシメチルアクリレート／ジアセトンアク
リルアミド75／25共重合体15部を含み、この重
合体混合物約3000mg／m²、トリエタノールアミ
ン約143mg／m²およびサクシンジアルデヒド約
24mg／m²の被覆量で塗布した層； ６ 銀（1.11ミクロン）約896mg／m²およびゼラ
チン約394mg／m²の被覆量で塗布した緑色感光
性ヨウ臭化銀乳剤層； ７ 次式のマゼンタ染料現像剤 約500mg／m²、ゼラチン約321mg／m²、４−
（１−フエニル−１，２，３，４−テトラゾリ
ル−５−チオメチル）−イミダゾール約30.5
mg／m²および4′−メチル−フエニル−ハイドロ
キノン約115mg／m²から作られたマゼンタ染料
現像剤層； ８ 中間層として、前記層５に記載の85／15重合
体混合物約2500mg／m²、トリエタノールアミン
約119mg／m²およびサクシンジアルデヒド約20
mg／m²の被覆量で塗布した層； ９ 銀（1.11ミクロン）約866mg／m²およびゼラ
チン約520mg／m²の被覆量で塗布した赤色感光
性ヨウ臭化銀乳剤層； 10 次式のシアン染料現像剤 約425mg／m²、ゼラチン約323mg／m²、４−
（１−フエニル−１，２，３，４−テトラゾリ
ル−５−チオメチル）−イミダゾール約37.0
mg／m²、および4′−メチル−フエニル−ハイド
ロキノン約121mg／m²から作られたシアン染料
現像剤層； 11 中間層として、前記層５に記載の85／15重合
体混合物約2500mg／m²およびトリエタノールア
ミン119mg／m²の被覆量で塗布した層； 12 カーボンブラツク約1500mg／m²、ポリエチレ
ンオキシド約309mg／m²、テフロン（du Pont
社のTeflon30）約94mg／m²およびRhoplex
HA−12ポリアクリルアミドラテツクス
（Rohm ＆ Haas社製）約750mg／m²から作
られた不透明化層； 13 二酸化チタン約11000mg／m²、ポリエチレン
オキシド約1467mg／m²、Rhoplex HA−12ポ
リアクリルアミドラテツクス（Rohm ＆
Haas社製）約917mg／m²およびテフロン（du
Pont社のTeflon30）約1467mg／m²から作られ
た反射層； 14 ヒドロキシエチルセルロース（HEC）上に
HEC／4VP／TMQ2.2／2.2／１の割合でグラ
フトされた４−ビニルピリジン（4VP）および
ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリ
ド（TMQ）を約2000mg／m²の被覆量で塗布し
た受像層；および 15 セルロース硫酸ナトリウム約2000mg／m²およ
びポリアクリルアミド約29mg／m²から作られた
トツプコート層。 この写真フイルム単位を試験被写体または階段
ウエツジに、透明支持体側から露光する（4m−
キンドル−秒）。フイルム単位を次いで下記の組
成を有する写真処理組成物を含有する遮光容器
に、露光したフイルム単位を導入する（室温、22
℃）ことにより暗室でアルカリ性写真処理組成物
の浴中で処理する： 成 分 重量部 水酸化カリウム ５ 酢酸アエン２水和物 0.74 テトラメチルレダクチン酸 0.20 Ｎ−（ｎ−ペンチル）−α−ピコリニウムブロミ
ド 2.2 水 全量を100にする量 2.5分のインビビシヨン時間の後に、フイルム
単位を浴から１対のローラーに通して（過剰の液
体を除去するため）、取り出し、フイルム単位は
さらに1.5分間、暗室の暗闇の中に留める。フイ
ルム単位を次いで室内光中に取り出す。写真像は
前記の光反射層を背景にして反射像として見られ
る。 赤、緑および青D_naxおよびD_nio値を測定し、次
の第４表に示す。

【表】 【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の拡散コントロール層を含む写
真フイルム単位の横断面図であり；第２図は本発
明の拡散コントロールタイミング層を含む受像要
素の横断面図であり；第３図は本発明の中間層の
「保持−放出」測定用の模範配置を示すものであ
り；そして第４図は本発明の中間層を含む写真系
における染料濃度を時間の函数としてグラフで示
すものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体層； 拡散転写法像提供物質を組合せて有する感光性
   ハロゲン化銀乳剤層； 受像層透過性のアルカリ性処理組成物；および 加水分解できる重合体を含有する少なくとも１
   つの拡散コントロール層； を含み、 この拡散コントロール層がアルカリまたはアル
   カリ性処理組成物に可溶であるか、あるいはアル
   カリ性処理組成物によつて可溶化される物質に対
   して不透過性の状態からこれらに対し透過性の状
   態に、アルカリ性写真処理組成物のアルカリ性条
   件下における重合体の既定の加水分解により変換
   するに適する層であり、そして加水分解できる重
   合体が式 〔式中Ｒは水素、ハロゲンまたは低級アルキルで
   あり；ＡおよびＤは各々別個に水素、アルキル、
   アルコキシ、アリール、アルカリールまたはアラ
   ルキルであり、そしてＺは重合体がアルカリと接
   触すると、アクリレートアニオンの生成を付随し
   て重合体の加水分解的分解を活性化する電子吸引
   性基を表わすか、または重合体がアルカリと接触
   すると、残留カルボキシレートアニオンの生成を
   付随してそれ自体加水分解する電子吸引性基を表
   わす〕を有する反復単位を含むものである； 拡散転写写真フイルム単位。 ２ 電子吸引性基Ｚが、重合体がアルカリ性処理
   組成物と接触すると、カルボン酸アニオン基の生
   成を付随して重合体の側鎖エステル基の加水分解
   的分解を活性化する基である、特許請求の範囲第
   １項の拡散転写フイルム単位。 ３ Ｚ基が式【式】（式中Ｙは−R²または− OR²であり、そしてR²はアルキル、アリール、
   アルカリールまたはアラルキルである）を有する
   基である、特許請求の範囲第２項の拡散転写フイ
   ルム単位。 ４ Ｚ基が【式】（ここでR²はアルキルであ る）である、特許請求の範囲第３項の拡散転写フ
   イルム単位。 ５ Ｚ基が【式】（ここでR²はアルキルで ある）である、特許請求の範囲第３項の拡散転写
   フイルム単位。 ６ ＡおよびＤがそれぞれ水素である、特許請求
   の範囲第５項の拡散転写フイルム単位。 ７ 加水分解できる重合体を含む拡散コントロー
   ル層がアルカリに対し透過性であるが、この加水
   分解できる重合体の加水分解まで処理組成物可溶
   性で拡散性の染料像形成物質に対し実質的に不透
   過性である層である、特許請求の範囲第１項の拡
   散転写フイルム単位。 ８ 加水分解できる重合体を含む拡散コントロー
   ル層が、この加水分解できる重合体の加水分解ま
   で処理組成物に対して実質的に不透過性である層
   である特許請求の範囲第１項の拡散転写フイルム
   単位。 ９ 拡散コントロール層が加水分解できる重合体
   をその中で重合させるマトリツクス重合体を含有
   する、特許請求の範囲第１項の拡散転写フイルム
   単位。 １０ マトリツクス重合体がアクリル酸；メタア
   クリル酸；メタアクリル酸メチル；２−アクリル
   アミド−２−メチルプロパンスルホン酸；アクリ
   ルアミド；メタアクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチ
   ルアクリルアミド；アクリル酸エチル；アクリル
   酸ブチル；ジアセトンアクリルアミド；アクリル
   アミドアセトアミド；およびメタアクリルアミド
   アセトアミドよりなる群から選ばれる反復共単量
   体単位を含む共重合体である、特許請求の範囲第
   ９項の拡散転写フイルム単位。 １１ 像提供物質が染料現像剤である、特許請求
   の範囲第１項の拡散転写フイルム単位。 １２ その組合せ乳剤の主要感光性範囲に対して
   実質的に補色のスペクトル吸収特性を有する像染
   料を提供する像染料提供物質を組合せて有する少
   なくとも２つの選択的に増感されているハロゲン
   化銀乳剤層を含み、拡散コントロール層がこれら
   のハロゲン化銀乳剤層とそれらの組合せ像染料提
   供物質との間に位置している中間層である、特許
   請求の範囲第１項の拡散転写フイルム単位。 １３ 拡散コントロール層がアルカリに対し透過
   性であるが、加水分解できる重合体の加水分解ま
   で、像染料提供物質に対して不透過性である、特
   許請求の範囲第１２項の拡散転写フイルム単位。