JPH0381265A - 抗血小板剤としてのアリールピラゾール誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は価値ある薬理学的性’Ｊ［を有する新規ピラゾ
ール化合物及びその製法並びに七の用途に関する。特に
本発明は血小板凝集阻害剤である一連の新規な１Ｈ−置
換アリールピラゾール誘導体に関する。

従来技術 種々のテトラヒドロイミダゾ［２，１−６３キナゾリン
−２−オン及び２．３−ジヒドロ−２−オキンイミダゾ
〔４，５−ｂ３キノリン−２−オン誘導体が発表されて
おり、また血小板凝集阻害剤および強心剤として有用と
されている。これら２種類の代表例には次のものがある
。

１９８１年３月１７日発行の米国特許４，２５６．７４
８号でＣｈｏｄｎａｈａｒ　らは式： をもつ一連の化合物を発表している。これらのうち代表
的な化合物は、Ｒ０１５−２０４１（Ｒ◆−ＣＭ、、Ｒ
３＝Ｈ１／＜！−３−ＣＨ，，Ｒ１−７−Ｂデ）及びＲ
０１３−６４３８（Ｒ＋−Ｃ１ｉ、、Ｒ”−Ｈ％Ｒ”−
６−ＣＨ，、Ｒ’−Ｈ）テアル。

１９８７年３月２６日発行されたＭｅａｎｗｇＬＬらの
米国特許４．６６８．６８６号には式＝ をもつ一連の化合物が記載されている。これらの化合物
の代表的ｆ、ｉものは、Ｒ’−Ｈ，Ｒ１−７−ＣＨＩ、
　、　Ｉｔ”−ｆ３−Ｃ鳥およびＲ４＝ＨであるＢＭＹ
　−２０８４４である。

上記のものと異なる種類の化合物には抗血栓剤、抗炎症
剤、抗アテローム性動脈硬化症剤および脂質低下作用剤
として有用とされている一連の置換されたイミダゾルー
２−イルアルカン酸誘導体がある。

ラウテ；／’／３−Ｌ／−ガー（Ｌａｓｇｍｎｓｃｈｌ
ａｇｍｒ　）らは１９８４年７月１７日発行の米国特許
４，４６０，５９８号において、式： （上式中Ｒ＋　、　Ｒｔ　、　Ｒｓ　、　Ｈ＋　、　Ｒ
ｓおよびＲ・　は各々Ｈハロゲン、アルキル、アルコキ
シ又はトリフルオロメチルをあられし、九はｌかも１０
までの整数をあられしかつＲ７はＨ，アルカリ金属イオ
ン、アルキル又はベンジル基をあられす）で示される一
連のトリフェニルイミダブルー２−イルオキシアルカン
酸を記載している。特にノ（ｌからＲ＠までか水素であ
り、竹が７でありかつＲ７がナトリウムであるシリーズ
の好ましいものは、オクデミペート（ｏｃｔｉｍｉ−ｂ
αｔｍ）ナトリウムとされており、例えばラウテンシュ
レ（１９８６）；同誌１２，８４（１９８７）；同誌１
３（１１８１（１９８８）において広く研究されている
。オクテミベートは抗凝集活性をもつと記載されている
けｈども、それは人においては抗高脂血症剤として開発
されている。

１９８６年８月１４日発行のドイツ特許出願公開ＤＥ−
３，５０４，６７７号、３，５０４．６７８号、３，５
０４，６７９号および３，５０も６８０号および１９８
５年９月１日発行ヨーロッパ特許出願公開ＥＰ−１３０
，５２６号には上記米国特許４，４６０，５９８号と同
様の置換されたイミダゾルー２−イル誘導体多数が記載
されている。

１９８７年１２月９日発行のヨーロタバ特許出願公開Ｅ
Ｐ−２４８，５９４号には式： （上式中ＹはＨ，Ｅデ、Ｃ１又は低級アルキルをあられ
し。

ＲはＣ，、、任意に不飽和な直鎖炭化水素基をあられし
かつＲ＋、　７＜ｔ、　Ｈｓ、Ｒ４，およびＸは種々の
置換基をあられす。）で示される一連の１，５−ジフェ
ニル−３−置換されたピラゾール化合物が記載されてい
る。これらの化合物はンクロオキシグナーゼおよび（又
は）す、ボキシグナーゼ径路を抑制するとさｈており、
炎症、喘息、過敏症、心筋虚血、皮虜疾患および胃腸炎
の軽減に有用である。

課題の解決 本発明は、式Ｉ： （上式中ＲＩ％Ｋ”、　ｆｉ、　２１％およびＡは下記
に示すとおりのものである）をもつ新規な一連の１Ｈ−
置換されたアリールピラゾール誘導体およびその製薬上
許容される塩および水相物に関する。こしらは人間の血
小板に富んだ血漿（ｐｔａｇａＬａｔ−ｒｉｃｈ　ｐｌ
ａｔｔｔｎａ　）のアデノ’／７ジ９ん酸およびコラー
ゲンで誘起さｈる凝集を阻止するに有用であり、＠乳動
物の血小板凝集阻害剤として特に有用である。

他の本発明態様は１式Ｉ？！ｌ−もつ化合物と少なくと
も一つの１１薬上許容される賦形剤との混合物より成る
調剤組成物である。更に不発明の態様には、リボ蛋白質
過多血症のｆｔ３療法及び血小板凝集Ｉｋ：阻害する方
法があり、その方法は、唾乳動物に式Ｉをもつ化合物又
はその製薬上許容される塩又は水和物の治療有効量を投
与することより成る。

本発明をさらに詳細に説明する。

本発明は、式： （上式中Ｒ１およびＲ１は各独立に水素又はフェニルを
あられす、但しＲ１とＲ１が共に水素であってはならな
い；鴨は３乃至９の整数をあられす； １％は０乃至３の整数をあられす；但し偽十九は５乃至
１２の整数とする； Ｚは０．Ｓ、５０．５０．、−ＣＨ−Ｃｆ１−又は直接
結合なあられす： す； Ｈｓは水素又はＣ１４アルキルをあられ丁；かつＲ′ハ
水素、Ｃ８−４アルキル又はメチルスルホニルをあられ
す。）で示される哺乳動物の血小板の凝集を阻害する化
合物及びその製薬上許容される塩又は水和物に関する。

本明細書で用いるＣｌ−４フルキルおよびＣ１−・アル
キルとは直鎖および分岐鎖飽和炭化水素１例えばメチル
、エチル、外−プロビル、イソプロピル、外−ブチル、
ｔａｒｔ−ブチル、外−ペンチル、記−ヘキシル等をい
う、製薬上許容される塩とは無毒の製薬上許容される有
機又は無機塩基をもつ式Ｉで示される化合物塩を意味す
る。この塩基はよく知られており、ナトリウム、カリウ
ム、リチウム、カルシウム、マグネシウムおよびテトラ
メチルアンモニウムがある。

本明細書で生成した式Ｉをもつ化合物の多くは水をしつ
かり保持していることがわかっている。ある場合製品は
真の水和物および半水和物であるが、製品が単に偶然水
和物をもっている場合もある。下記例は（適当な）水分
を与えてあり１分析および融点は特定したい限り水和物
のものである。

式１もつ化合物のＲＩとＲ２は水素又はフェニルであり
。

フェニルが好史しい。Ｚは直接結合、　−ＣＨ−ＣＨ−
％Ｏ又はＳであり％直接結合又はＯが好ましい。ｍｌ工
３乃至９であり、柊は１乃至３であり、ｖｍ＋ｓの合計
は６乃至１０が好ましい。Ｚが直接結合のとき惰十舊は
７乃至１０がよく、またＺが−ＣＨ−ＣＨ−のとき慣は
３乃至５でありかつ鴨が３であるとよい。ＺがＯ又はＳ
であるときｍは５又は６、好ましくを工６でありかつ記
はｌである。置換基Ａは貨 −Ｃ−ＯＲｍ　又はテトラゾリルであり、カルボキシが
好ましい。

式Ｉをもつ化合物は種々の方法で製造できるが、式ＩＩ
＆又はｘｘｙｉ： ｕｂ　　　　　　　　　　　　Ｘ）劃 をもつ化合物から出発するとよい。

式Ｉをもつ化合物製造に使われる種々の合成その他の方
法は望む生成物およびｔｌ＆、　ｎ、　ＺおよびＡＩ）
ｌｐ！ｆ定値によるであろう。例えばＺが直接結合であ
れば式■をもつ化合物製造にはスキームｌ、２、および
３に示す一般法が使用できる。

式１においてＲＩとＲ１がフェニルであり、Ｚが直接結
合−Ｃ−ＮＨＩｔ’ である化合物は反応スキームｌに示す方法で製造できる
。

反応スキーム １ ■ ■ 式■をもつ３．４．５−トリフェニル−１Ｈ−ピラゾー
ルの製造はｙ、キムセとり、ホーマーのＡｎ九ｃＬｔ−
九。

６１４．１（１９５８）に記載のとおりジフェニルジア
ゾメタンをフェニルアセチレンにシクロ付加反応させて
式■αをもつシクロ付加物としそれを室温において式Ｉ
Ｉ６化合物に再配列して生成された。出発物質ジフェニ
ルジアゾメタンはそれ自体り、１．スミスとに、Ｌ、ホ
フードのＯｒｇｃＬπｉｃの修正法を用いベンゾフェノ
ンヒドラゾンの酸化によって生成された。しかし上記方
法により分離された生成物は薄層クロマトグラフ法（Ｔ
ＬＣンによって式■ｂをもつピラゾールの痕跡もなく式
■αのシクロ付加物と確認された。

次いで式Ｔｌａをもつピラゾールは１００℃に３０分加
熱すると式■ｂをもつピラゾールに再配列されることが
わかりた。また式■αをもつピラゾールのジメチルホル
ムアミド（１）ＭＦ）中の溶液を梢過剰の水素化ナトリ
ウムの存在において水蒸気浴上で加熱すれば式ｎｂをも
つピラゾールに転化されまた塩を生成して式ＩＩ６をも
つアニオン溶液となった。

式■なもつ化合物は種々の方法で製造できる。反応スキ
ームｌに示された１方法の式ＩＩ＆をもつ中間体のアニ
オン溶液は不活性有機溶媒中はぼ室温においてω−ブロ
モアルカン酸でアルキル化されて式■をもつピラゾール
を生成する。次いで式■をもつエステルは塩基性加水分
解の様な標準法によって加水分解されて式■においてＲ
１が水素である対応するピラゾールカルボン酸を生成で
きる。必要ならばカルボン酸はこの分野の既知方法によ
り製薬上許容される塩に転化できる。また式■をもつカ
ルボン酸は先づ酸をオキサリルクロライド、ホスホリル
クロライド等の様な標準塩素化剤を用い酸塩化物の様な
化学反応性化合物に変えて式ｖ１ｆＩ：もつアミド□転
化できる。別にＲ４がメチルスルホニルである場合はカ
ルボン酸をテトラヒドロフランの様な不活性有機溶媒中
はぼ室温から還流温度までの温度において１，１−カル
ボニルジイミダゾールで活性化した後メタンスルホンア
ミドで処理し次いで１．８−ジアザバイシクロ［５，４
，０）ウンデス−７−エンの様な塩基を付加するとよい
。

ω−ブロモアルカン酸のエステルはエチル６−ブロモヘ
キサノエート及びエチル４−ブロモブチレートの様な商
業的に使われるもの又は硫酸存在下でメタノール又はエ
タノールでエステル化できる８−ブロモカプリル酸の様
な酸として使用できるかいづれかである。またＧ、Ｃ，
バーレーらのＪ、Ｃｈａ鴨、ＳＯｃ、、（Ｃ）１５１　
（１９７３）に記載のメチル９−プロモノナノエートを
用いる場合の様にそれはＮ。

Ｍ、ヨー７らのＪ、Ｏｒｇ、Ｃｈａｔｙ＜、、３８．２
７８６（１９７３）に記載の方法と同様カルボン酸のボ
ラン−テトラヒドロ７ラン又はボランジメチルサルファ
イドによる選択的還元後り、Ｒ，ヘプバーンとＨ，Ｒ，
ハドソンのＪ、Ｃｈｇｍ、Ｓｏｃ、＋Ｐｇｒｋｉｎ１　
７５４（１９７６）に記載のとおりほぼ室温においてジ
メチルホルムアミド中トリノエニルホスフイ／／臭素に
より臭素化して市販アセライン故モノメチルエステルか
ら台底できる。

反応スキーム２ ■ ■ 反応スキーム２に示されている他の方法では式■ｂをも
つピラゾールのナトリウム塩は式■をもつブロモアルケ
ンでアルキル化され式■をもつピラゾール中間体が生成
される。ブロモアルケンそれ自体は対応するアルコール
から有機溶媒、好ましくはジメチルホルムアミドによっ
て臭素化される。式■のビニル部分は有機溶媒中オゾン
を用い低温において標準方法でオゾン分解されると式■
をもつアルデヒドとなる。次いで式■をもつカルボン酸
はジョーンズ試薬を用いる様な既知方法によって式■を
もつアルデヒド部分を酸化して製造される。えもれた酸
は硫酸の様な酸の存在のもとエステルに、例えばメタノ
ールによってメチルエステルに転化できる。又は式■を
もつｆＩｌ、は反応スキームｌに上記したとおり式■を
もつアミド□転化できる。

更に他の方法では式Ｉにおいて伸びた均相ｇｌｌＩ鎮を
もつ又はＺが−ＣＨ−ＣＨ−であるときの様にａｔ鎖に
不飽和部分をもつかいづれかである式Ｉをもつ化合物は
反応スキーム３に示すとおり式■をもつ化合物から製造
できる。

式■をｔつエステルの還元は知られた方法１例えばジエ
チルエーテルおよびテトラヒドロ７ランの様な不活性有
機溶媒中リブラムアルミニウム水素化物により式■をも
つアルコールを生成した後それをジクロロメタン中ピリ
ジニウムクロａクロメート使用の様なこの分野で知られ
た方法によって式■をもつアルデヒドに酸化して行たつ
ことができる。式Ｘをもつ化合物中にビニレン部分組入
れはテトラヒドロ７ランの様な不活性有機溶媒中塩基存
在において市販の又は容易に入手できるクイツテイと試
薬２例えば４−カルボキシブチルトリフェニルホスホニ
ウムブロマイドを用いるよく知られたウィツテイヒ反応
により行ない式Ｘをもつ不飽和酸な生成できる。一般に
幾何学的異性体Ｃ，Ｚ）ンス及び（Ｅ）トランス混合物
がウィツテイヒ反応で生成される。

しかし反応条件は例えば（Ｚ）対（Ｅ）異性体比を３対
ｌとする様に１異性体ｅ多量に生成する様変えることが
できる。

望むならばシスとトランス異性体を標準分離法、例えば
カラムクロマトグラフ法およびその変法によって分離で
きる。

次いで式ｘをもつ化合物は上記したとおり式Ｍをもつ化
合物に容易に転化できる。

反応スキーム１及び２に示した方法以外に式Ｉをもつ化
合物の伸びた飽和側鎖は式Ｘ又は夏をもつ化合物の幾何
学的異体性乙１．トランス又は混合物の不飽和部分の接
触水ＸＩ％加によって製造できる。式■およびＸ■をも
つ化合物生成の水添反応は非還元性有機溶媒中大気圧中
又は稍高圧中で炭素上１０％パラジウムの上で水素を用
いて便利にできる。

式１−もつ化合物のカルボン酸部分の酸性テトラゾール
部分への置換は反応スキーム４に示す反応順序によって
容易にできる。故に式■をもつアルコールは知られた臭
素化法によって式Ｘ■をもつ適当ブロマイドに転化され
た後ジメチルホルムアミド巾約７０℃において過剰のカ
リウムシアナイドと処理されて式ｘＶＮをもつニトリル
となる。ニトリル部分の式ＸＩＸをもつテトラシルへの
転化はＩ−！ｊ−ｆ％−ブチル錫アザイドを用い次いで
Ｊ、Ｌ、クラウスの５ｙｔｓ。

ｃｏａｍ、、１６，８２７（１９８６）に記載の一般法
により行なうことができる。

式■においてＺが０．５，５０及びＳＯ２である様な式
Ｉの側鎖にヘテロ原子の導入は反応スキーム４と５に示
した合成順序により式■をもつ化合物に入れることがで
きる。

式Ｉをもつ化合物、即ちＺがＯであり外が１である反応
スキーム４に示す化合物は式■をもつアルコールを例え
ばｆ−ブチルブロモアセテートと「、スフバラらのＪ、
Ｍａｄ。

Ｃｈｍｍ、、２９．３１３（１９８６）に記載と同じ相
転移条件のもとてアルキル化して式ｘ■をもつエステル
とした後それをトリフルオロ酢酸中解離して式Ｘ■にお
いてＲ３が水素である酸又はその製薬上許容される塩に
容易に転化して製造できる。

式ＩにおいてＺがＳ、ＳＯ及びＳＯｌである様な式Ｉを
もつ化合物は反応スキーム５に示す反応によって製造で
きる。

特に外が１の場合式ｘｉ髪もつブロモアルキルは塩基存
在のもとでメチルメルカプトアセテートと処理されて式
ｘｘをもつエステルを生威し、それは任意に塩基性条件
において加水分解して式ＸＸＩをもつ酸又はその製薬上
許容される塩に生成できる。望むならば式ＸＸをもつ硫
化物ばＢ、Ｍ。

トロストと１）、ＬＪ、キュランのＴｅｔｒａｋａｄｔ
ｏｎ　Ｌａｔｔｍｒｒｂ２２．１２８７（１９８ｉ）に
記載の様なベルオキンモノ硫酸カリウム錯塩であるオキ
ンン又は過よう木酸ナトリウムの様なこの分野において
知られた標準いおう酸化剤によって弐ＸＸＩＩをもつス
ルフオキシド又は式ｆｆ’にもつスルホンに酸化できる
。

式ＸＸをもつ硫化物から式ｘＸＩＩをもつスル７オキ７
ドの製造はメタノール水溶液巾約−１０℃の必度におい
て稍モル過剰のオキソ／を用い行なうとよい。

しかし式ＸＸ［Ｖをもつスルホン製造を望むならば大体
室温において酸化剤、例えばオキノンの３倍過剰を用い
て行なえばよい。また式ｘｘｎ’ｔもつスルフオキシド
も追加酸化剤使用によって式ＸＸＩＶをもつスルホンに
転化できるのである。

更に式り狙及びＸＸＩＶをもつスル７オキシド及びスル
ホンはアルカリ性のもとでそれぞれ式り皿及びＤ■をも
つ対応する酸に転化できる。

式ＩにおいてＲ′又はＲ２がフェニルである様な式Ｉを
もつ非対称置換されたピラゾール製造は反応スキーム６
に示されており「、ウイスリセナムとＡ、ラッシングの
Ａｎｎαｌ　５Ｌ３７９　２２９（１９１１）に記載の
式刀備をもつ知られた出発物質ジフェニルピラゾールか
ら製造できる。しかしジフェニルピラゾール製造の改良
法が開発されあそれはＺ、アーノルドとＭ、コミロソの
Ｃｏ　Ｊ　ｊ　、Ｃｚｅ　ｇｈ　、Ｃｈｇ情・（’Ｏｍ
ｍ、、２９．６４５（１９６４）に記載のとおり１１０
℃において式ｘｘｖｉをもつデオキシベンゾインをＬ）
ＭＦ−ジメチルアセタールと処理して式棟備をもつエナ
ミノンをえた後それをヒドラジ／と処理して式Ｘ冷ｌを
もつピラゾールを全収率９０％で生成したのである。

式℃備をもつジフェニルピラゾールは次にこの分野にお
いて知られた方法により櫨々のアルキル化剤を用いアル
キル化できる。故に式ｘｘｎをもつピラゾールは非反応
性溶媒、例えばトルエン、テトラヒドロフラン及びＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド又はそれらの混合物中−３０
＠乃至約５０℃の温度において水素化ナトリウムの様な
強塩基と処理した後メチル９−プロモノナノエートの様
なアルキル化剤と処理できる。温度は重要ではなく通常
使用アルキル化剤による。この非特定アルキル化はレギ
オ異性体混合物を生成し、それは晶出又はクロマトグラ
フ法の様な普通方法によって分離して望む式ＸＸＩＸを
もつ３，４−ジフェニルピラゾール及び式ｘｘｌｘＩを
もつ４，５−ジフェニルピラゾール１えることができる
。つづく式ＸＸＩＸとＸＸＸＩのエステルのアルカリ性
加水分解はそれぞれ式ｍ及びｘｘｘｎをもつ酸を生成し
また必要ならばそれらの対応する製薬上許容される塩を
生成できる。

上記のとお９式Ｉをもつ化合物又はその製薬上位われる
塩は、薬理学的性質をもち、特に血小板凝集阻害剤とし
てまた抗過脂肪血症剤として有用である。血小板凝集は
、血管系中の血栓形成の複雑な生理学機構の１部と考え
られる。

塞栓現象、即ち血栓形成は、うつ血状態および血栓性静
脈炎、静脈血栓症、大脳血栓症、冠血栓症、及び網膜管
血栓症などの哺乳動物の多数の病気状態を包含する。血
小板凝集は１時には血小板付着ともいうが、この増加傾
向は出産。

冠状動脈バイパス手術、臓器移植、血管形成、虚血性心
臓病における整形外科的なＩＬＪ臓弁の移植、間接硬化
症、多発性硬化症１頭蓋内腫瘍、血栓塞栓症および過脂
肪血症の様な外科的処置後に認められる。これらのこと
は、Ａ、ポプラクスキーらのＪ、Ａｒｔｈａｒｏｓａｌ
ａｒｏａｉｓ　Ｒｍｔｔａａｒｃｈｅ８．７２１（１９
６８）に記載されている。故に抗血栓形成性（血小板凝
集阻害性）髪もつ本発明化合物は、上記の様な血小板凝
集及び血栓症を含む状態の防止又は治療に有用である。

本発明化合物はまたその血小板阻害性に照して転移防止
性をもつと考えられる。

本発明の化合物の薬理学的性質は下記の様な試験管内お
よび生体内での生物学的試験によって示すことができる
。

５４８−５９９（１９６４）によって修飾されたＣ、Ｖ
、Ｒ。

ボーンのＪ、Ｐｈ１１１％０１１（ｃ１ンドン）、１６
２．６７−６８（１９６２）の凝集法を、アデノシフジ
ホスフェート（ＡＬ）Ｐ）及びコラーゲンによりおこさ
れた血小板凝集の阻害に対する種々の化合物の生体にお
ける活性度の測定に用いた。ボランティアの腕を７０％
エチルアルコールで清浄とした。無限の２０１１１７注
射器と針を使って血液２０−を採血した。血液は凝固し
ない様直ちに３８％くえん酸ナトリウム液（血液９部に
くえん酸塩１部）を含む試験管に加えた０ ３８％くえん酸塩溶の人血からｌ　０００　ｒｐ鴨（１
４０Ｘｙ）で１０分間遠心分離して血小板に富んだ血漿
（ＰＲＰ）を分離した。ＰＲＰ調製に用いたガラス器具
は全部けい素処理品である。最終濃度０．５　ｔｐｈｃ
９ｔ／ａｊのＡＤＰ又はＧ、エバンスらのＪ、Ｅ算ｐ、
Ｍａｄ、、１２８．８７７　８９４（Ｘ９６８）に記載
の方法により調製したコラーゲン懸濁ｇｏ、ｏｓｍを凝
集に使用した。５　ｍｃｉの血小板に富んだ血漿への添
加が所望の試験濃度となる様に試験化合物をジメチルス
ル７オキンド（Ｌ）ＭＳＯ）にとかした。賦形剤だけの
コントロール試験をして５種々の濃度の試験化合物を含
有する血小板に富んだ血漿に誘起せしめられた凝集と比
較した。薬量応答曲線をえて、阻害濃度（ＩＣｓｏ）値
を計算した。

この試験において臨床的に有用な抗血栓剤。

ジピリ ダモールのＩＣ，。値は。

ＡＤＰに対し、＞　５１２　ｍｃ’ｌ／ｍｌでありコラ
ーゲンに対し２４５　ｍｃｐ／ｎｔである。種々の式Ｉ
化合物の結果を次の表■に示しである。

血小板凝集阻害 ＩＣ，。（μｙ／ｒａｔ）−ヒト血漿 ０．０９６ ０．１２ ０．２７ ０．０６８ ０．４５ ０．１５ ０．１６ ０．０５２ バイオレーザーによりおこされた血栓症のインビボ（ｊ
ｓレーザー誘起血栓症法は、 Ａ、Ｇ、サンダーらのＢデイｔ。

（１９６５）によって開発された方法の改良法である。

こａｄａネバルチモ７大学、パークプレス、２４７−２
６２ベージ（１９７４）に記載されているが、参考のた
めこの明細書に加えておく。

ルーサイト（Ｌ％ｃｉｔｅ）耳室を、成長したイギリス
垂れ耳兎（Ｅｎｇｌｉｓｈ　　ｌｏｐ−ｍａｒ　ｒａｂ
ｂｉｔ）に長期移植した。

動物をしづかに仰向きにわかせた。単一ルビーレーザー
光線で顕微鏡をとおし血管腔内に直径１０−６０μＭで
焦点をつくり局部的微血管傷をつくった。これはｌ又は
２の損傷赤血球のコアのまわりに集った血小板より取る
小さな血栓を形成した。血栓領域はマイクロメーターア
イピースな用いてえた２つの垂直測定値の積として測定
された。各兎のｌＯ＠試験からえた平均血栓領域（ＩＬ
Ｍ”）を対照値として用いた。試験化合物を経口投与し
、投与後の試験をえらんだ時間に行なった。投薬前層の
平均血栓領域比較によって、薬理学的活性を決定した。

上記血栓のバイオレーザー法において、１５例の化合物
はｌＯｊ＆Ｐ／＃および３０Ｍ９／ＩＣ９の経口投与に
よって６０％以上の血栓形成阻害を示したが、−万１　
Ｋ’９／１９の経口投与では約３０％阻害を示したにす
ぎなかった。

更に他の実施態様において本発明は少なくもｌの式Ｉを
もつ化合物とａ栗担体又は稀釈剤より成る製薬組成物を
包含する。

他の実施態様において本発明は過コレステロール血症お
よび（又は）過リポタンパク質血症の治療を要する哺乳
動物に式■をもつ化合物又はその製薬上許容される塩の
治療有効量を投与することより成る上記病気治療法に関
する。

更に別の実施態様において本発明は血小板凝集阻害を要
する哺乳動物に式■をもつ化合物又はその製薬上許容さ
れる塩の治療有効量を投与することより成る哺乳動物の
血小板凝集阻害方法に関する。

この治療方法の使用薬量は投与方法、えらんだ特定化合
物、試験される患者および望む効果による。動物に適す
る有効ｍは体重にｇ当り経口投与の場合０．１−５０１
１Ｑの範囲でよくまた非経口投与（一般に皮下、筋肉内
および静脈内注射）の場合０，０５乃至１０ダでよい。

人における有効単位薬ｉＬは１日１−３１！！ｌに０．
１乃至３０ｍ９、好ましくは０．５乃至２０即投与であ
ろう。普通の臨床的実際の有効薬量は式■をもつ化合物
の有効と思われる薬量より実質的に少量の薬量を投与し
た後望む効果がえられる迄薬量を少しづつ増加すること
により決定できる。

本発明の治療法を行なうには式Ｉをもつ活性成分および
その製薬上使用できる酸付加塩を製薬上許容される担体
と共に投与するとよく、この様な組成物も本発明の１部
を成す。経口使用に適する服用形は錠剤、分散性粉末、
小粒、カプセル、シロップ及びエリキシール剤である。

非経口形の例は溶液、ａ濁液１分散液、乳濁液等がある
。経口用組成物は適当な気品をもつ組成物とするため甘
味剤、芳香剤、着色剤、および保存剤の様な１又は２以
上の普通の補助剤を含んでもよい。錠剤は活性成分と炭
酸カルシウム、炭酸ナトリウム、乳糖およびメルクの様
な普通の調剤賦形剤：澱粉およびアルギン酸の様な製粒
および崩壊剤：澱粉、ゼラチンおよびアカシアの様な結
合剤；およびステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸
およびタルクの様な滑沢剤とを混合してもよい。錠剤は
被膜なしでもよく、又は胃腸管内で崩壊と吸収をおそく
して長時間持続作用を与える様既知方法によって被覆さ
れていてもよい。同様に懸濁液、７０ツブおよびエリキ
シール剤は活性成分と懸濁剤（例えばメチルセルローズ
、トラガカントおよびアルギン酸ナトリウム）、湿潤剤
（例えばレシチン、ポリエチレンステアレート）および
エチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエートの様す保存剤の様
な組成物調製に使われる賦形剤と混合してもよい。カプ
セルは活性成分単独でもよく又は炭酸カルシウム、りん
酸カルシウムおよびカオリンの様な不活性固体稀釈剤と
の混合物を入れてもよい。注射用１１１或物はこの分野
で知られたとおりＰＡＩ！！され、上記と同様の適当分
散剤又は湿潤剤および懸濁剤を含んでもよい。

下記実施例は本発明を例証するためのものであり１本発
明の真意と範囲内では種々の変更法も可能であるが５実
施例が本発明を制限するものと解釈すべきではない。

下記実施態様においては温度は全部摂氏度であられされ
である。融点はトマスー７−バー毛管融点測定器で記録
したが、補正はしていない。核磁気共鳴（１ＨＮＭＲ）
スペクトルはブラッカー（Ｂｒｓｈｇｒ）ＡＭ３００、
ブラッカーＷＭ３６０又はバーリアン（Ｖａｒｉａｎ）
　Ｔ　−６０Ｃ１Ｆ’分光計に記録された。特に断らた
い限りスペクトルはすべてＣＤＣｌ、又はＤＭＳＯ−ｄ
、において測定され、化学シフトは内部標準テトラメチ
ルシラン（ＴＭＳ）から低磁場側にδ単位で記録されま
たインタープロトンカップリング定数はヘルプ（Ｈｇ）
で示された。分裂型は次のとおりあられした：ａ、１重
項；ｄ、２重項；ｔ、３重項；ｑ、４重項；淋、多重環
；ｂデ、ブロードビーク；およびｄｄ、２重項の２重、
赤外線スペクトル（ＪＲ）はニコレット（Ｎｔ・ｏ−Ｉ
ｇｔ）ＭＸ−１１７分光計で４０００（３Ｌ−’乃至４
００ｃｚ−”の範囲でポリスチレン膜の１６０１ＣＦ’
吸収に補正し測定しセンナメートルの逆数（ｃｗＬ′″
１）で示した。質量スペクトルは高速原子衝撃法（ＦＡ
Ｒ）を用いクラトス（Ｋデａｔｅａ）ＭＳ−２５１ｆｃ
置上に又はＥｌ又はＣｌ法を用いフインニガン（Ｆｉｓ
ｓ４ｇａ％）４５００装置上に記録した。質量データは
型＝母体イオン（ｍ　　）又はプロトン化されたイオン
（ＭＨ）であられされる。溶媒蒸発はすべて減圧で行な
われた。オキソンはデュポン社のペルオキシモノ硫酸カ
リウム錯塩の商標である。

実施例１゜ 水素化ナトリウム（６０％分散液１．３０　？。

３２ミリモ ル）をヘキサンで２回洗いジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）（１００ｍｌ＞で覆った。これに３．３．５−）ジ
フェニル−３互−ピラゾール（８ｆ、２７ミリモル）を
加え混合物を１１０℃において窒素雰囲気のもと２５分
間攪拌後室温に冷した。これにｌ）ＭＦ（２−）中にエ
チル６−ブロモヘキサノニー）　（６，６ｔ、　　５．
３１ｊ、　　２９ミリモル）液を滴加し混合物を室温で
攪拌した。１５分後水を加え混合物をジエチルエーテル
で４回抽出し抽出液を併せ水で３回洗い乾カル真空濃縮
して油をえた。シリカゲル管上クロマトグラフ法を行な
いヘキサン−ジエチルエーテル（１１：９）湿合液で溶
離して粘油エチル　３，４．５−トリフェニル−１互−
ビラゾールー１−ヘキサノエート（１１，８３ｆ、１０
０％）をえた。ＭＳ（ＣＩ）：憐／−＝４３ｇ（ＭＨ） ＪＲ（フィルム）　＄／−，、：　１７４０　（ＣＯ，
Ｒ）（Ｘ−”。

”ＨＮＭＲ＜ｃＤｃｌ、）δ：１−２１（３ｆ・ｔ　、
　Ｊ＝６・５Ｂ、、ＯＣＲ，ＣＥ、）、１．２９　（２
Ｂ、５重項、Ｊ＝７．５１ｈ。

ＣＭり、１．５６（２Ｂ、５重項、Ｊ＝７．５Ｂ冨、　
ＣＭ、　）、１．８７（２＃、５重項、　／　＝７．５
　Ｂｇ　ｌ　ＣＨり、２．２３（２Ｈ。

ｔ　、　Ｊ＝７，５Ｅｚ、Ｃ馬ＣＯ，Ｅｔ）、４．００
−４．２０　（４Ｂ　。

慣、　ＯＣＲ，ＣＭ、およびＮ−ＣＭ、）、７．００−
７．６０　（１５Ｂ。

餌、芳香族　Ｂ）。

分析　Ｃ−輸Ｎ、０．に対する 理論値：Ｃ，７９，４２：＃、６．９０；＃、６．３９
実測値：（：’、７９．３５：Ｂ、６．９３：Ａ’、６
．５２実施例乙 ジエチルエーテル（２２０１１ｊ）中水素化リチウムア
ルミニウム（７８ＯＮｇ、２０ミリモＡ／）の懸濁液を
攪拌しなからこれにジエチルエーテル（３０ｍ）中エチ
ル　３，４゜５−　）　リフユニルー１旦−ビラゾール
ーｌ−ヘキサノニー）（９９，２０ミｌＪモル）の溶液
を滴加した。１５分後塩が集まる造水をしづかに滴加し
エーテル層を傾瀉し残渣を数回ジエチルエーテルで洗い
、抽出液を併せた。硫酸ナトリウム上で乾かし蒸発して
粘油（８，１：１１．１００％）をえたが、これは徐々
に固化した。試料８００ηをヘキサン−ジエチルエーテ
ル混合物から再晶出させて３，４．５−）　９　フェニ
ル−ＩＢ−ピラゾール−１−ヘキサノール（７００Ｍ９
）をえた。融点７６−７８℃。ＭＳ（ＣＩ）：餌／＄＝
３９７　（［） ＪＲ（ＫＢデ）ν、。’、３２００ＣＯＥ）口「１゜”
ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）δ：１．１５　１．４０（４＃
、ｓ。

ＣＨｌ）、１．４７（２Ｂ、５重項−’＝６．５Ｂｇ、
Ｃ１ｉ、）、１．６０（ＩＢ、ｔ　、Ｊ＝５Ｅ雰、ＯＲ
）、１．８３　（２Ｂ　、％。

ＣＭ、）、３．５４　（２Ｈ　、　＠　、　／　＝６Ｈ
ｚ、ＣＭ！ＯＲ）、４．０７（２Ｅ　、　ｔ　、　Ｊ＝
７Ｂ雲、Ｎ−ＣＭ、）、６．９Ｏ−７−６０（１５＃、
ｓ、芳香族　Ｈ）。

分析　ＣｒｆＩＩ、、Ｎ、０に対する 理論値：Ｃ，８１，７８：Ｂ、７．１２；／Ｖ、７．０
７実測ｌ：Ｃ，８１，７５；＃、７．１４；＃、７．Ｏ
Ｏ実施例３゜ アセテート ３．４．５−トリフェニル−１Ｈ−ピラゾール−ＩＩｉ
−ピラゾール−１−へキサノー／Ｉ／（５ｆ％　１２ミ
リモル）、ｔａｒｔ−ブチルブロモアセテ−）（４，９
２Ｆ、４．ｌＯμ、２５ミリモル）、テトラブチルアン
モニウムノ１イドロジエンサルフエート（０，４？）、
水酸化ナトリウム５０％水浴液（８０１１７）およびト
ルエン（８０１１７）の混合物を室温で激しく攪拌した
。

１８時間後反応混合物を水（１００ａｊ）で稀釈し有機
層を分離し水層をジエチルエーテルで２回抽出した。抽
出液を併せ硫酸す）　ＩＪウム上で乾かし溶媒を蒸発し
てえた油をシリカゲル管上クロマトグラフ処理した。混
合物をヘキサン−ジエチルエーテル（２：１）浪合液で
溶離して１．１−ジメチルエチル〔〔６−（３，４，５
−）ジフェニル−１ｘ−ピラゾール−１−イル）へキシ
ル〕オキシ〕アセテート（５，８４ｆ、９５％）の油を
えた。これは徐々に晶化して白色固体となった。融点６
９−７２℃。ＭＳ（ＣＩ）二ｓ／　＃　＝　５１１　（
ｆｌ） ＩＲ←ＫＢデ）シー、、：　　１７５０　（ＣＯｌＲ）
、　１１４０＜Ｃ−０−Ｃ）傷−五 １＃　　ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）δ：　ｉ−２４（４Ｂ　
−、−〔〔１；’４）ｔ　）、１．４６　（９Ｅ　、　
ａ　、　Ｃ（ＣＥｓ）、）、１．５３　（２Ｂ、　ｓ　
、　ＣＭ、）、１．８８（２Ｂ、鵠、ＣＭ、）、３−４
４　（２８、ｔ　、　Ｊ＝６．５Ｈ廖。

ＯＣＲ，ＣＭ、）、Ｌ９１　（２Ｈ、ｓ　、　ＯＣＲ，
ＣＯ，Ｒ）、４．０７（２＃、ｔ　、！＝７Ｅｓ、Ｎ−
Ｃ１１，）、６．９０−７．５０（１５ｆ、ｓ、芳香族
Ｈ）。

分析　ＣｕＨ，Ｎ、０．に対する 理論値：Ｃ，７７，６２：ＩＩ、７．５０：Ｎ、５．４
９実測値：Ｃ，７７，５５：Ｅ、７．６０：Ｎ、５．４
５実施例４゜ １ｐ１−ジメチルエチル〔〔６−（３，４，５−トリフ
ェニル−１Ｈ−ピラゾール−ＩＢ−ピラゾール−１−イ
ル）へキシル〕オキシ〕アセテ−）（４，３Ｏｆ、８ミ
リモル）をトリフルオロ酢１１（２５１１４）にとかし
た。室温において４０分攪拌後揮発物を除去し油状残渣
をジエチルエーテルにとかしヘキサンで稀釈した。Ｆ遇
して〔〔６−（３，４，５−）ジフェニル−１互−ビラ
ゾールー１−イル）ヘキシル〕オキシ〕酢酸（３，２０
ｆ、８３％）を捕集しえた。融点９２−９４℃。

ＭＳ（ＣＩ）：偽／ａ＝４ｓｓ（ｆｌ）ＩＲ（ＫＢｒ）
　１ｇ、ｇ”　　１７４０　＜Ｃ０１ｌｉ　）、　１１
４゜（Ｃ−０−Ｃ）ｃｌＩＬ−１ ’　Ｅ　ＮＭ　Ｒ〔〔’　ＤＣＩ　ｓ　）　δ：　１．
１２　（４１１−ｓＩ−ＣＥｔ　）、１゜５５（２＃、
５重項、　／　＝　７　Ｈｇ　、　ＣＭ、　）、１．８
３　（２Ｂ。

５重項、／＝７Ｅｓ、ＣＥ、）、３−４７（２１１，ｔ
　、／＝６、５　＃　、　、　ＯＣＡ、ＣＢ、　）、４
．０４　（２Ｅ　、　ｓ　、　ＯＣＲ，ＣＯ，Ｅ　）、
４．１０（２１１，ｔ　、Ｊ＝７１ｉ廖、Ｎ−ＣＭ、）
、６．９５−７．５５（１５＃、ｓ、芳香族Ｈ）、８．
９３　（ＩＢ、　ｈｓ、　ＣＯ，Ｍ　）分析　Ｃ，、Ｉ
ＩＩＲ，０，に対する 理論値：（’　、　７ｓ、ｓ３；ｎ、６．６５；Ｎ、６
．１６実測値：Ｃ，７ロー６６；ｌｉ、６．６２：Ｎ、
６．０９実施例５゜ ミド ＤＭＦの接触量を含む乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ
）（１５１１Ｌｌ）中に３．４．５−トリフェニル−１
Ｈ−ピラゾール−ＩＢ−ピラゾール−１−ノニル酸（Ｉ
ｆ、２．２ミリモル）の浴猷にオキザリルクロライド（
０，４２ｆ、　０．２９１Ｌｔ、　３．３ミリモル）を
滴下した。３０分後混合物を室温とし３０分攪拌した後
真空濃縮して黄色固体をえた。これをＴｌ１Ｆ（１ＯＮ
）にとかし室温において濃水酸化アンモニウム（比１０
．９０゜２１Ｌｔ）液を情動し混合物を２０分攪拌した
抜水に注入しジクロロメタンで抽出した。抽出液を併せ
硫酸ナトリウム上で乾かし溶媒を蒸発させて白色固体を
えた。これをジクロロメタン−ヘキサン汎合液から再晶
出させて３．４，５−トリフェニル−ＩＢ−ピラゾール
−１−ノナミド（Ｏ，ＳＯ？、８０％）をえた。融点１
０４−１０７℃、ＭＳ（ＣＩ）：％／ｓ＝４５２　（Ｉ
ＮＩＢ）ＩＲ←＆Ｂｒ）’ｔｍａｓ　：　　１６５５　
（ＣＯＮＭ、）ｃｍ−”Ｉ　ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）δ
：　１．００−１．２０　（ＢＥ　、　ｈａ。

ＣＥり、１．５７（２Ｂ、５重項、Ｊ＝７Ｅｓ、ＣＥｔ
）、１．８３　（２１１、ｑ　、　／　＝　７Ｂｇ　、
　Ｃ’Ｅ、）、２．１５（２＃。

１　、　／　＝　７１１　ｇ　、　ＣＥｔＣＯＮＢ　）
、４．０５（２Ｅ、ｔ、Ｊ＝７Ｂ震、Ｎ−ＣＨ，）、５
．５２−５−７２　（２Ｅ　、　ｈａ、ＮＨ，）、６．
９０−７．７０　（１５Ｅ　、ｓ　、芳香族Ｂ）。

分析　ＣｗＩＩいＮ、０に対する 理論値：Ｃ，？９．７９；Ｂ、７，３７；Ｎ、９．３１
実測値”、Ｃ，７９，４６；Ｅ、７．５０；Ｎ、９．３
５実施例６゜ ＴＥＦ（ＩＭ）中に１．１−カルボニルジイミダゾール
（３９４■弓２．４ミリモル）および３，４．５−トリ
フェニル−ＩＢ−ピラゾール−１−ノニル酸（１ｆ、２
．２ミリモル）の混合物を窒素雰囲気のもと室温で攪拌
した。

３０分後混合物を３０分間還流加熱し室温に冷した。こ
れにメタンスルホンアミド（２１０■、２．２ミリモル
）を加え１０分後Ｔｌ１Ｆ（５８１）中に１，８−ジア
ザバイシクロ［５，４，０〕ウンデス−７−エン（３３
６η、０−３４３１１４゜２．２ミリモル）の溶液を加
えた。混合物を室温において１６時間攪拌した後２Ｎ塩
酸溶液に注入しジクロロメタンで抽出した。抽出液を併
せｋｌナトリウム上で乾かし濃縮して油をえた。これを
シリカゲル管上でクロマトグラフ処理しジエチルエーテ
ル−ヘキサン（４：１）７３４合液を用いて溶離して白
色固体Ｎ−（メチルスルホニル）−３，４゜５−トリフ
ェニル＝ｌＩｉ−ピラゾール−１−ノナミド（１２，８
０％）をえた。融点８８−９０℃、ＭＳ（ＣＩ）：惰／
　＃　＝　５３０　（ＭＥ　） Ｉ　Ｒ（ＫＢｖ　）　Ｗｔｎａｇ：　１７２０　（ＣＯ
ＮＳＯ，Ｃ１ｌ、　）ｃｔ−’ｌＢＮＭＲ（ＣＤＣＩ、
）δ：１．２２（８Ｂ、情、ＣＭ、）、１．５４（２ｊ
！／、５３ｉ項、Ｊ＝７Ｅ　１（：’４）、１．８４（
’ＩＥ、５重項、　Ｊ　＝７Ｅｔ＝、ＣＢｔ　　）、２
．１８　（２＃　。

ｔ　、Ｊ＝７．５Ｂｇ、ＣＥｌＣＯ）、３．２１（３＃
、ｓ。

ｓｏ、ｃｉｉ、）、４．０８　（２Ｅ　、　ｔ　、　Ｊ
＝７．５Ｈｚ、Ｎ−ＣＥ、）、６．９０−７．６０　（
１５Ｂ　、％、芳香族Ｈ）、９．６４（ｉＨ。

６　ａ　、　ＮＨＳ　Ｏ，）。

分析　Ｃ，１ＨＭＮｓＯ，Ｓに対する 理論値：Ｃ，７０，２９：＃、６．６６；Ａ’、７．９
３実測値：（？、７０．２１　；Ｅ、６．７０：Ｎ、７
．８３実施例 ７゜ エチル　３，４．５−トリフェニル−１Ｈ、−ピラゾー
ル−１−オクタノエート半水和物 水素化ナトリウム（５０％分散液０．５８ｒ、１２ミリ
モル）をヘキサンで２回洗いｎｈｔｐ（４５ｙ）中に入
れた。

３．３．５−トリフェニル−１Ｈ−ピラゾール−５Ｂ−
ピラゾール（３１１１０ミリモル）をこれに加え混合物
を窒素雰囲気のもと１１０℃に４５分間加熱後室温とし
た。これにＤＭＦ（２１Ｌｔ）中にエチル　８−プロモ
ーオクタノエート（２，８０ｒ、１１ミリモル）の溶液
を加え混合物をｌＯ分攪拌後抜水エチルアセテート混合
液中に注入した。水層なすて有機層を２圓水洗し飽和塩
化す）　ＩＪウム溶液で１回洗った。有機相を硫酸ナト
リウム上をとおして乾かしａ＠して油をえた。これをシ
リカゲル管上クロマトグラフ処理しヘキサン−エチルア
セテ−）（１７：３）ｍ合液で浴離しエチル３．４．５
−トリフェニル−ＩＩＬ−ピラゾール−１−オクタノエ
ート０．５水和物（４，０５ｆ、８５％）を油としてえ
た。ＭＳ（ＣＩ）二情／ａ＝　４６７　　（ＭＥ”）Ｊ
Ｒ（フィルム）ν、。：　１７４０　（ＣＯ，Ｒ）α−
１１ＥＮＭＲ（ＣＤＣ１ｓ）δ：１．０５　１．２０（
９Ｂ、１％。

ＣＭ、　十〇Ｅ、　）、１．５７　（２Ｂ　、　！　、
　Ｊ＝７．５１ｈ、ＣＭ、）、１．８４　（２Ｂ　、　
ｔ　、　／　＝７．５１ｈ、ＣＥ、）、２．２３　（２
＃　。

ｔ　、！＝７．５Ｈｚ、ＣＭ、ＣＯ，Ｒ）、４．００−
４．２０（４Ｈ。

鶴、Ｎ−ＣＢ、およびＯＣＲ，）、６．９５−７．６０
　（１５Ｈ。

餌、芳香族Ｈ）。

分析　Ｃ，、ＥＭＮ、０．−０．５Ｅ、０に対する理論
値：（’、７Ｂ、２９：Ｈ，７，４２；Ｎ、５．９０；
Ｈ！０　、１．９０ 実測値：Ｃ，７７，９５：１１．７．５０；Ｎ、５．３
６；１１．０　、１．６４ 実施例８゜ リル酸水和物 エチル　３，４．５−トリフェニル−１互−ビラゾール
ー１−オクタノエート（３ｒ、６．４ミリモル）、３Ｎ
水酸化ナトリウム水溶液（６，４１＋１１ｔ、１９ミリ
モル）およびメタノール（４０３１１７）の混合物を水
蒸気浴上２５分加熱後冷却し真空濃縮した。残渣に水（
２５１１７）を加え２Ｎ塩酸溶液で、Ｈｌとし混合物を
ジクロロメタンで抽出した。抽出液を併せ水洗し更に飽
和Ａ’　ａ　Ｃｌ　　溶液で洗い硫酸ナトリウム上をと
おし乾かした。溶媒除去してえた油は次第に固化した。

ヘキサン−ジクロロメタン（２：１）ｍ合液から晶出さ
せて３．４．５−）リフユニルー１互−ビラゾールー１
−カプリル酸水和物（１，１９ｔ、４２％）をえた。融
点９７．５−９９．５℃、ＭＳ（に’Ｉ）：１＋ａ／＊
＝４３９（ＭＥ　　） ＩＲ（ＫＢｒ　）　ｙ−、、：　１７１０　（Ｃ０，０
）ｃｍ−’’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）’　　：　　１．
１　５　　１−４　５　　（６Ｂ　　−ｙａ　−ＣＥ、
　）、１．５０−１．７０　（２Ｅ　、燭、ＣＭ、）、
１．７０−１．９５　（２Ｅ　、　ｓ　、　ＣＭ、　）
、２．２９（２Ｅ、ｔ、Ｊ＝７Ｈｇ　、　ＣＭｔＣＯ，
Ｅ　）、４．０７　（ｚＢ＋　ｔ　＃　Ｊ＝７Ｂｇ　＃
ＮＣ１１，）、６．９０−７．５５　（１５Ｂ　、情、
芳香族Ｂ）。

分析　ＣｎＨＪｔｏｌｏ、５Ｅ＊０に対する理論値：（
’、７９．２６；＃、６．９１；＃、６．３８；Ｅ、０
　、０．２０ 実測値：Ｃ，７８，９８：Ｂ、　６．８６　；＃、　６
．３３　；Ｂ！υ、０．１２ 実施例９゜ ナル 乾燥ＣＢｔｃｌｔ（３７０１１ｔ）中にピリジニウムク
ロロクロメート（７，０３ｆ１ ３２．６　ミＩＪモル）の懸濁液を攪拌しながら乾燥Ｃ
Ｈ，ＣＩ、（ＩＱｄ）中３．４．５−トリフエニ＃−Ｉ
Ｂ−ピー）／−ルー　１−ブタ／−ル（４Ｓ’、　　１
０．９ミリモル）の溶液を加えた。３時間後ＣＭ、Ｃ７
ｌ、を真空除去し残渣にジエチルエーテル（ｓｏｏｙ）
を加えけい藻土をとおしｐ過した。有機相を水で２回、
次に飽和塩化す）　ＩＪウム溶液で１回洗い硫酸ナトリ
ウム上をとおして乾かし濃縮して３，４．５−トリフェ
ニル−１Ｈ−ピラゾール−ＩＢ−ピラゾール−１−ブタ
ナルを粘稠前としてえた。ＭＳ　（ＣＩ　）　：　ｓ／
　ａ＝３６７（ＭＥ） ｌ　Ｂ　ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）δ：２．１２（２Ｂ、５
重項、Ｊ＝７．５１１ｓ　、　ＣＭ、）、２．４５　（
２１１、ｔ　、　Ｊ＝７．５互ｍ　。

ＣＭ、ＣＯ）、４．１２（２Ｂ、ｔ、ノー　７．５　Ｉ
Ｉ　ｇ　、　Ａ’−ＣＥ、　）　。

６．９５　７．５５（１５Ｂ、ｓ、芳香族Ｈ）、９．６
２（ＩＢ。

、、ＣＨＯ）。

実施例１０゜ （Ｚ）および（Ｅ）−９−（３，４，５−トリフェニル
−１Ｈ−ピラゾール−物 無水ｒｎｐ（７ｏｄ）中ヘキサメチルジシラジン（２−
８６ｆ、１７．７ミリモル）の溶液に％−ブチルリチウ
ム（ヘキサン中２．５Ｍ溶液７．１虹、エフ、７ミリモ
ル）を５℃窒Ｘ雰囲気のもと情動した。１５分後冷却浴
をとり去り（４−カルボキシブチル）−トリフェニルホ
スホニウムブロマイド（３，９２ｔ１８．８　ミＩＪモ
ル）を加えた。混合物を５５分攪拌し赤色溶液となった
後ＴＥＦ　（４０′ＩＬｔ）中に３．４，５−トリフェ
ニル−ＩＢ−ピラゾール−１−ブタナル（２，４４ｆ、
　８．０ミリモル）の溶液を加えた。４５分後反応混合
物をエチルアセテート（４００に６）でうすめ水で３回
抽出した。水層な２Ｎ塩酸溶液でｐＢ１酸性としジクロ
ロメタンで３回抽出した。抽出液を併せ？を酸ナトリウ
ム上で乾かし真空濃縮してえた残渣をシリカゲル管上り
ｑマドグラフ処理しエチルアセテート−ヘキサン（１１
：９）混合液で溶離して（Ｚ）および（Ｅ）−９−（３
，４，５−トリフェニル−１Ｅ−ピラゾール−１−イル
）−５−ノネノイツク酸水和物（２９，５５％）の３＝
１混合物を無色油としてえた。ＭＳ（ＣＩ）：解／　ａ
＝　４５１　（ＭＥ　　）ＪＲ（ＫＢデ）ν、。：１７
１Ｑ（Ｃ（Ｊ、Ｂ）の−１’Ｅ　　ＮＭＲ（Ｃ′ＤＣＩ
ｍ）δ：１−６６（２＃、惰、ＣＥ、）、１．８０−２
．２０　（６Ｂ　、情、Ｃｈｉ、）、２．３０（２Ｈ，
１゜Ｊ＝７．５１１ｇ、ＣＩｌ、（、’０．Ｂ）、４．
１０　（２Ｂ　、　ｔ　、　Ｊ＝７．５Ｂ　Ｍ　、　Ｎ
−Ｃ”Ｂｔ）、５．２５　５．４０（２Ｂ、ｖ＋ａ、ビ
ニル性Ｂ）、６．９０−７．６０　（１５Ｍ　、鶴、芳
香族Ｂ）、９．９６＜１１１．ｈａ、ｃｏ、Ｅ）。

分析　Ｃｓ０ＨｓａＮ＊０１０．４Ｍ！０に対する理論
値：Ｃ，７８，７２；Ｅ、６．７９：Ｎ、６−１２；Ｅ
、０　、１．５７ 実測値：（：’、７８．７０；Ｂ、６．６８；＃、６．
４５；Ｅ、０　、２．６３ 実施例１１゜ メタノール（７５１１Ｌｔ）中（Ｚ）および（Ｅ）−９
−（３゜４．５−トリフェニル−ＩＢ−ピラゾール−１
−イル）−５−ノネノイツク酸（３：１）（８５０Ｉｖ
、１．９ミリモル）および浸硫１１１（２滴）の溶液を
１．５時間還流加熱した。溶媒を蒸発し残渣をＣＥ、Ｃ
７ｌ、にとかし水洗し飽和塩化ナトリウム溶液で洗い硫
酸す）　ＩＪウム上で乾かした。溶媒を除去し残った油
をシリカゲル管上クロマトグラフ処理した。

ヘキサン−エチルアセテート（１７：３）および１％ト
リエチルアミンを含む混合液で溶離してメチル　９−（
３゜４．５−トリフェニル−１Ｈ−ピラゾール−ｌＢ−
ピラゾール−１−イル）−５−ノネノエートを３：１比
率のＣＺ）対（Ｅ）幾何学的異性体としてえた。ＭＳ（
ＣＩ）：＠／、＝４６５（Ｍｌｌ）ＩＲ（フィルム）シ
、□：　１７２０（ＣＯ，Ｒ）、、−ｓ’ＢＮＭＲ（Ｃ
ＤＣＩ、）δ：　１．５８　（２Ｅ　、　１１６．　Ｃ
１ｉ、）、１．８０−２−１０　（６Ｂ、傷、ＣＭ、）
、２．２５（２Ｂ、嘱。

ＣＭ、）、Ｌ６２　（３Ｂ、　ａ　、　ＣＯ，ＣＭ、）
、４゜０７（２Ｂ。

ｔ　、Ｊ＝７Ｅｓ、Ｎ−ＣＭ、）、５．２０　５．４０
（２＃、ｓ。

ビニル性Ｂ）、６．９０−７．５０　（１５Ｂ、鶏、芳
香族Ｂ）。

分析　Ｃ，ｌＨ工Ｎ２０．に対する 理論値：Ｃ，８０，１５；＃、６．９５：＃、６．０３
実測値：（１’、７９．９２；Ｅ、７．０８；Ｎ、６．
１２実施例１２゜ （Ｚ）および（Ｅ）−１１−（３，４−５−トリフェニ
ルー１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−５−ウンデセン酸
水和物実施例９と１０に記載と同じ方法を行たったが、
但し使用した３、４．５−トリフェニル−１Ｈ−ピラゾ
ール−１−ブタノールの代りに３．４．５−トリフェニ
ル−Ｉｎ−ピラゾール−１−ヘキサノールを用いた。こ
の場合クロマトグラフ法で処理Ｌヘキサンーエチルアセ
テ−）（１１：９）を用い溶離して（Ｚ）：（Ｅ）−１
１−（ａ　、４．５−トリフェニル−１ｎ−ピラゾール
−１−イル−ウンデセン酸水和物混合物（４，８：ｌ、
５５％）を透明無色油としてえた。　ＭＳ（ＣＩ）：％
／−＝４　７　９　　＜ｗｔ　　）ＩＲ（フイにム）Ｗ
ｙｘ、　：　１７１５　（ＣＯ，Ｈ）ｃＩＬ−’！＃　
ＮＭＲ（ＣＤＣＩＩ、）δ：１．０５　１．４０（４Ｂ
、ｍ。

Ｃ１１ｔ）、１．６８（２Ｍ、５重項、　Ｊ＝７１１．
、（、’Ｅ、）、１．７５　２．２０　（６Ｂ　、　ｓ
　、　ＣＭり、２．３０（２ｆｌ、ｍ。

Ｃ馬）、４．１１　（２Ｅ　、　ｔ　、　／＝　７．５
Ｈｇ　、Ｎ−ＣＤ鵞）、５．２０および５．５０（２Ｈ
、％、ビニル性Ｒ）、６．９０−７．６０（１５＃、鴨
、芳香族Ｂ）、１１．０５　（ｌｈ、　ｋｍ。

ＣＯ，Ｈ）。

分析　Ｃ，Ｅｓ４Ｎ、０１０．２Ｅ、０に対する理論値
：（’、７９．７１；Ｂ、７．２０：＃、５．８１；Ｅ
、０　、０．７５ 実測値：Ｃ，７９，７３；Ｅ、７．１８；Ａ’、５．９
８：Ｅ、０　、２．９４ 実施例１３゜ デカン酸 １ｌ−（３，４，５−）リフユニルー１互−ビラゾール
ー１−イル）−５−ウンデセンｉ！ｉｌ！（２，３：１
（乙）　：　（Ｅ）　）（２−５３９，５，３ミリモル
）、炭素上１０％パラジウム（０，５ｆ）およびメタノ
ール（２５０１１７）の混合物をｌザ−ル水素添加装置
上３５１ａｉにおいて１時間水添した。混合物を叶い礫
土をとおしＦ遇し溶媒を除去してえた粘稠油は徐々に無
定形固体１４８５−）ＩＪフェニル−１ｌＬ−ピラゾー
ル−１−ウンデカン酸（２，２９ｆ、９０％）となった
。融点８１．５−８４℃、ＭＳ　（ＣＩ　）　：　ｍ／
　ｇ＝４８１（７％［＋） ＪＲ（ＫＢデ）νｗｓａ　ｍ　：　１７３０　（Ｃ０ｔ
Ｂ）信４ＩＥ　　ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）δ：　１．０５
−１．４５（１６Ｂ。

鶴、ＣＭ、）、１．５９（２ｆｌ、５重項、Ｊ＝６．５
Ｈｚ、ＣＨｔ）、２、３０　（２Ｂ、ｔ　−１＝　７　
Ｂｇ　−ＣＥｔ　）、４．０８（２＃、ｔ。

／＝＝　７Ｈ１，Ｎ−ＣＭり、６．９５−７．７０　（
１５Ｂ　、％、芳香族Ｂ）、９．２８　（１＃、ｂｚ、
ＣＯ，Ｅ）。

分析　Ｃ，Ｅ、ＮｔＯ，に対する 理論＠：Ｃ，７９，９７；＃、７．５５；Ｙ、５．８３
実測値：Ｃ，８０，０８：Ｅ、７．５８’、Ｎ、５．６
９実施例１４゜ 水素化ナトＩＪウム（鉱油中６０％分散液５８８η、１
３ミリモル）をヘキサンで２回洗いジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）Ｃ４５ｍｌ）で榎った。３，３，５−トリ
フェニル−３互−ピラゾール（：ｌ、１０ミリモル）を
加えた混合物を１１０’Ｃ１ｌ素雰囲気のもと３０分攪
拌後室温とした。

ＤＭＦ（２Ｈｚ）中に９−ブｏモ、／ｆ）ｘ−ト（２，
８０ｆ。

１１ミリモル）を情動し混合物を室温において２時間攪
拌した抜水（１００１１１１４）中に注入した。混合物
をジエチルエーテル（３Ｘ１００１１７）で抽出し抽出
液を水（３Ｘ１００−）で洗い硫酸す）　ＩＪウム上で
乾かし！ｌ縮して油をえた。

シリカゲル管上クロマトグラフ処理しヘキサン−ジエチ
ルエーテル（２：１）混合液で溶離してメチル　３，４
．５−トリフェニル−１Ｈ−ピラゾール−１−ノナノエ
ート（４，７２ｔ、１００％）を粘稠油としてえた。Ｍ
Ｓ　（ＣＩ　）：％／＃＝４６７（ＭＥ＋） ＩＲ（ＫＢｒ　）ｙ−、、：　　１７４０　（Ｃｏ、Ｃ
Ｍ、）ｃｍ−”Ｉｎ　ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）δ：　１．
０６　（ＢＥ　、　ｈａ、−Ｃ１ｌ、）、１．４１　Ｃ
２Ｅ、ｔ　、Ｊ＝７Ｂ露、ＣＢ、）、１．６８（２Ｂ。

ｂ　ａ　、　ＣＥｆ）、２．１１　（２Ｂ、　ｔ　、　
Ｊ＝　７．５Ｈｚ　、ＣＭ、Ｃｏ、）、３．４７　（３
Ｅ　、　ａ　−Ｃ０ｔＣＨｓ）、３−９０（２Ｉｉ、ｚ
、／＝７ｈ、、ｙ　ＣＥＰ）、６．８３−７．３２　（
１５Ｅ　、鴨、芳香族Ｂ）。

分析　Ｃ□Ｂ５４Ｎ、０．に対する 理論値：Ｃ，７９，８０；Ｂ、７．３４：Ｎ、６．００
実測値：Ｃ，７９，９９；Ｅ、７．５１；Ｎ、６．３１
実施例１５゜ ３．４．５−）ジフェニル−１１−ピラゾール−１−ノ
ニル酸水和物 メチル　３．４．５−トリフェニル−１Ｈ−ピラゾール
−ＩＢ−ピラゾール−１−ノナノエー）　（３，４５ｆ
、　７．４ミリモル）、５Ｎ水酸化ナトリウム溶液（４
，４４１Ｌｔ、　　２２ミリモル）およびメタノール（
６０３１ｔ）の混合物を１時間還流加熱し溶媒を蒸発し
残渣を水で５すめ更に、Ｅ　ｌとなる様２Ｎ塩酸液を加
えた。黄色固体を濾過しジクロロメタン−へキサンかう
再結晶させて３．４．５−トリフェニル−ＩＢ−ピラゾ
ール−１−ノニル酸水和物（３ｔ、８９％）をえた。融
点１１０−１１２℃、ＭＳ（ＣＩ）：情／　、　＝　４
５３　（Ｍ７７”）ＩＲ（”’　）　’ｓａ＠　：　１
７１５　（Ｃｏ、Ｉｉ　）（ｘ−”’ＨＮＭＲ（ＤＭＳ
Ｏ）ａ　：　１．１３（ＢＥ、ｓ、ＣＭり、１．４３（
２Ｂ、處、　Ｊ　＝６．５Ｈｇ　、　Ｃ１ｌ＊）、１．
７１　（２Ｂ。

＠　、Ｊ＝６８ｇ＊ＣＥＰ）、２．１２（２Ｈ，ｔ　、
Ｊ＝７Ｈｚ。

ＣＭ、Ｃｏり、３−９９（２Ｈ，ｔ　、Ｊ＝７Ｅ廖、Ｎ
−ＣＭ、）、７．０１−７．５９　（１５Ｂ　、惰、芳
香族Ｂ）。

分析　Ｃ，、ｋｌ工Ｎ＊０１０．ＩＢ！０に対する理論
値：Ｃ，７９，３０；Ｂ、７．１５；Ｎ、６−１７；Ｅ
、０　、０．４０ 実測値：Ｃ，？９．１０；Ｂ、７．１８：’／、６．０
６；Ｅ、０　、０．３６ 実施例１６゜ 水素化ナトリウム（６０％分散液９４５１６９．２３ミ
リモル）をヘキサンで３回洗いＤＭＦ　（６Ｑｉｕ）中
に入れ３゜４−ジフェニル−１１−ピラゾールと４．５
−ジフェニル−ＩＢ−ピラゾールの混合物（４２，１８
ミリモル）を１度に加えた。室温において混合物を２０
分攪拌後メチル９−プロモノナノエート（５，０２ｔ、
２０ミリモル）を加え更に２時間攪拌をつづけた。混合
物を水中に注入しジエチルエーテルで３回抽出した。抽
出液を併せ水洗（３回）し硫酸ナトリウム上で乾かし濃
縮して油をえた。シリカゲル管上クロマトグラフ処理し
ヘキサン−ジエチルエーテル（２：１）混合液で溶離し
メチル　３．４−ジフェニル−１互−ビラゾールー１−
７ナノ二−）　（４，４３ｆ、６２％）の油をえｆ−、
＝ＭＳ（ＣＩ）：情／ｍ＝　３９１　ＣＭＥ　）ＩＲ（
フィルム）νｓａｇ　：　１７４０　（ＣＯ，Ｒ）ｃＩ
Ｌ−１監ＨＮＭＢ（ＣＤ（４，）δ：　１．２０−１．
５０（８＃、惰。

ＣＭ、　）、１．６３　（２Ｈ、ｓ　、　ＣＢ、）、１
．９４（２Ｂ、ｍ。

ＣＭ、　）、２．２９　（２Ｅ　、　ｔ　、　Ｊ＝７．
５Ｂ震、　−ｃｍ、ｃ　ｏ、　）、Ｌ６４　（３＃　、
　＃　、　ＣＯ，Ｃ１１ｓ）、４．１４（２Ｂ、ｔ、／
−７ＩＩ　ｇ　、　Ｎ−Ｃ１１，）、？、２０　７．４
０（８＃、ｓ、芳香族Ｂ）、７．４６（ｌＢ、ａ、ピラ
ゾールＣＭ）、７．５０−７．６０（２Ｍ、情、芳香族
Ｈ）。

分析　Ｃ，、Ｈ，ＮｔＯ，に対する 理論値：Ｃ，７６，８９”、Ｈ，７−７４：Ｎ、７．１
７５Ｊｌ測値：Ｃ，７７，１５：Ｈ，７，８６：Ｎ、　
７．４０更にシリカゲル管の溶離は混合部分（ｉ、ｏｏ
ｒ、１４％）を生成しつづいて油としてメチル　４，５
−ジフェニル−ＩＭ−ピラゾール−１−、／ｆ）ｘ−−
）　（１，００？、１４％）をえた。ＭＳ（ＣＩ）：情
／　ａ＝　３９１　（＆Ｈ）ＩＲ（フィルム）νｔｙｈ
ａｓ　：　１７４０　（Ｃ０ｔＲ）α−１ｌＢ　ＮＭＲ
（ＣＤＣＪＩ、）δ：　１．１０−１．３５　（８Ｈ、
ｓ　。

ＣＭ、　）、１．５５（２Ａ、５重項、Ｊ＝７Ｂ蓼、Ｃ
Ｍ、）、１．７４（２Ｉｉ、５重項、Ｊ＝７１１震、Ｃ
Ｍ、）、２．２５　（２Ｂ。

ｔ　、　／　＝７．５１１ｓ　、　ＣＭ、Ｃｏ、）、３
．６３（３Ｂ、ａ、ＣＯ。

ｃｍ、　）、３−９９　（２Ｅ、ｔ　、Ｊ＝７Ｂｍ、Ｎ
−Ｃ１１，）。

７．００−７．５５　（１０Ｂ　、鶴、芳香族Ｂ）、７
．７５（ＩＢ。

ａ、ピラゾールＣＢ）。

分析　ＣゎＥｗＮ、０．に対する 理論値：Ｃ，７６，８９：＃。

実測値：ｃ、ｒｅ、ｒ’ｒ；Ｈ。

実施例１７゜ ７．７６　：＃、　７．１７ ７．８５；＃、７．１２ 実施例１５．に記載の方法によってメチル　３，４−ジ
ンエニルーＩＢ−ピラゾール−１−ノナノエート（３ｔ
１７．７ミリモル）を加水分解して３，４−ジフェニル
−１ｌｉ−ピラゾール−１−ノニル酸水和物（２，２３
ｔ、７７％）の白色固体かえられた。融点８３−８５℃
、ＭＳ（ＣＩ）：惰／　ａ　＝　３７７　（鮎） ＩＲ←ＫＢｖ）νｓ８ｇ　：　１７２０　（ＣＯ，、Ｚ
／）にｚｓＩｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）δ：１．２０−
１．５０（８Ｂ、ｔ＋ｓ。

ＣＭ、）、１．６１　（２１１−５ｌｉ項一　１＝７Ｅ
ｓ、ＣＥ、）、１−９２　（２Ｂ＝　５　’１１項一　
””　７Ｂｇ　、　ＣＩｌ＊　）　−２−３１（２Ｅ−
ｔ　、　Ｊ＝７．５１ｈ、ＣＥ、ＣＯ，）、４．１５（
２１１，ｔ、Ｊ＝７　Ｈｚ　、　Ｎ−ＣＭ、　）、７．
１５　７．３０（８Ｂ、ｓ、芳香族Ｂ）、？、４ｏ（１
＃、、、ピラゾールＨ）、７．４Ｏ−７−６０（２Ｂ、
、、、芳香族Ｂ）。

分析　’ｔａＨｔａＮ＊’ｘに対する 理論値：Ｃ，７５，８４：Ｅ、７．５４；Ｎ、７．３８
：Ｅ、０　、０．９５ 実測値：（：’、７５．５４：Ｈ，７，４７：＃、７．
３８；Ｈ，０、０，５６ 実施例１５に記載の方法によるメチル　４，５−ジ７工
二ルーｉｆ−ビ２ゾール−１−ノナノエー）　（８５０
Ｍ９．２ミリモル）の加水分解後シリカゲル管上クロマ
トグラフ処理しジエチルエーテルで溶離して４，５−ジ
フェニル−１ｇ−ピラゾール−１−ノニル酸（８００１
ｖ、９７％）の油をえた。ＭＳ（ＣＩ）：ｍ／ａ＝３７
７（ＭＥ　）ＪＲ（フィルム）ν、。：１７２０〔〔’
（ｊ、Ｂン（ツ隨、４”１１　ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　
Ｊ　：　１．２０　１．４０　（８Ｈ−ｓ　−ＣＭ、　
）、１．５９（２＃、５重項、Ｊ＝７Ｍｓ、ＣＢｔ）、
１．７４（２Ｂ、５重項、Ｊ＝７１１廖、ＣＥｔ）、乙
３１（２Ｈ。

處−７＝７−５１ｉ　ｇ　−ＣＢｔＣ’　（’ｔ　）、
４．００（２Ｂ、ｔ、Ｊ＝’１Ｈｓ、Ｎ−Ｃ１１，）、
７．００−７．６０　（１０Ｍ　、　ｓ　−芳香族Ｂ）
、７．７９（１＃、ｓ、ピンゾールＣＥ）。

分析　ＣＯ鳥、ＮｔＯヨに対する 理論値：Ｃ，７６，５７；Ｂ、７．５０；Ｎ、７．４４
実＠＠：Ｃ，７６，６２；Ｂ、７．７８；Ｎ、７．７８
１−（６−プロモーヘキシル）−３，４，５−）す７エ
二窒素雰囲気のもとＤＭＦ　（２０１１７）中にトリフ
ェニルホスフィン（５，６５Ｆ、２１ミリモル）の溶液
に臭素（：１４４Ｆ、２１ミリモル）を情動した。３０
分後にＤＭＦ（２ｓｓｕ）中に３．４．５−トリフェニ
ル−１Ｈ−ピラゾール−１ｎ−ピラゾール−１−ヘキサ
ノール（７，１１ｆ、１８ミリモル）の溶液を１度に加
え室温において２０分攪拌した。液をジエチルエーテル
（５００１１ｊ）中に注入し水で洗い（２回）飽和塩化
す）　ＩＪクム液で洗った。（２回）エーテル層を硫酸
マグネシウム上で乾かし溶媒を蒸発し油をえた。シリカ
ゲル管上クロマトグー）７処理しヘキサン、エチルアセ
テートおよびトリエチルアミン（９：１：（１１）混合
液で溶離し黄色油１−（６−ブロモヘキシル）−３，４
，５−トリフェニル−１Ｈ−ピラゾール−１μｍピラゾ
ール（６，９８９，８４％）をえた。

ＭＳ（ＣＩ）：慣／＄＝４５８（ＭＩｉ　）’Ｂ　ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣ４，）ａ　：　１．２０　１．４０（４Ｂ、
ｓ。

ＣＪｉ、　）、１．７０−１．９５　（４Ｉｉ、鵠、Ｃ
１ｌ、）、３．３３（２１１、ｔ　　、　Ｊ＝＝　７Ｃ
ｇ　、　Ｃ１ｌ、Ｂデ）、　４−０８（２Ｂ、！。

／　＝　７　Ｅ　ｇ　、　Ｎ−ＣＭ、　）、および７．
００−７．６０　（１５Ｂ　。

鴨、アリールＢ）。

実施例２０゜ １−（６−ブロモヘキシル）〜３．４．５−）す７エ二
ルー１互−ピラゾール（６，５３ｔ、１４ミリモル）、
メチルメルカプトアセテート（１，６６１％　１５ミリ
モル）、炭酸カリウム（２，２６ｆ、１６．５ミリモ／
Ｉ／）、よう化カリウム（接触量）およびアセトニトリ
ル（１５０３１１７）の混合物を４時間還流加熱した。

混合物を冷却、濾過し真空１１１ａして油をえた。シリ
カゲル管上クロマトグラフ処理しヘキサン−エチルアセ
テ−）（４：１）混合液で溶離して首題化合物（６，４
７ｔ、９１％）を油としてえた。

ＪＲ（フィルム）１６６ｇ　：　１７４０　（ａ＝ｏ　
）ｃｌＬ−息’＃　ＮＭＲ（ＣＤＣ１，）δ：　１．２
８　（４１１，１ＣＨ，）、１．５３（２Ｅ、５重項、
　／　＝　７．５　Ｈｇ　、　ＣＭ、　）、１．８４（
２Ｂ、５重項、Ｊ＝７．５Ｅ寥、　ＣＥ、　）、２．５
５−（２Ｈ。

ｔ　、　Ｊ＝　７Ｃｇ　、　ＣＭ、−５）、３−１７（
２Ｂ、ａ、５−ＣＭ、ＣＯｔＣＭ、）、３．７０　（３
Ｊｆ　、　ａ　、　ＣＣ０１Ｃ，）、４．０６（２［、
ｔ　、Ｊ＝７．５ＨｚｅＮ−ＣＥｔ）、６．９９−７，
５Ｑ（１５Ｂ、鶴、アリールＢ）。ｇｌ／　１４８５　
（Ｍ＃　）分析　Ｃおり４Ｎ、０．Ｓに対する 理論値：Ｃ，７４，３５；Ｅ、６．６６　：Ｎ、５．７
９実測値：Ｃ，７４，０６；＃、６．８２；Ｎ、６．０
２〔〔：６−（３，４，５−トリフェニル−１Ｈ−ピラ
ゾール−ＩＢ−ピラゾールメチル〔〔６−（３，４，５
−トリフェニル−１Ｈ−ピラゾール−１互−ピラゾール
ー１−イル）へキシル〕チオ〕アセテート（１０１ｔ、
２ミリモル）、３Ｎ水酸化ナトリウム液（２，１ａｃｄ
、６ミリモルンおよびメタノール（１２５ＪＪ）の混合
物を２０分間還流加熱した。溶媒を除去し残渣をＩＮ塩
酸液と処理しジクロロメタンで抽出（３回）した。有機
相を硫酸ナトリウム上で乾かし真空濃縮してえた油を放
置晶出させて首題化合物（０，９４ｆ、９６％）をえた
。融点９２−９７℃、ＭＳ（ＣＩ）：鴨／ａ＝４７１　
（ＭＥンＩＲ（フィルム）　’　ｆｌｈＣＡｍ　”　１
７０５　（ＣＯ，Ｊｌ　）　に１ｇ−１’Ｍ　ＮＭＲ（
ＣＩ）Ｃ１ｍ）　ａ　：　１．２０　１．５０　（４１
１＝　％　−ＣＢ、　）、１．５９（２Ｂ、５重項、Ｊ
＝７Ｂ、、ＣＭ、）、１．８３（２Ｂ、５重項、　Ｊ　
＝　７　ｆｉｇ　、　Ｃ１ｉ、　）、２．６１（２＃。

１　、　！＝　７Ｈｚ　、　Ｃ１ｉ、−５）、３．１８
　（２Ｍ　、　ｓ　、　ＣＥ、Ｃｏ。

Ｈ）、４．１０　（２Ｅ　、　ｔ　、　／　＝７．５Ｈ
ｓ　、Ｎ−Ｃ１１り、６．９５−７．５０（１５Ｂ２ｍ
、アリールＢ）、９．７２（ＩＢ、＆ａ。

ＣＯ，Ｅ）。

分析　Ｃ，Ｉｉ、Ｎ、０．５に対する 理論値：Ｃ，７４，０２；Ｂ、６．４３；７Ｖ、５．９
６実測値：Ｃ，７４，３３：Ｍ、６．４７；Ｎ、５．９
３メタノール（２０創）中にメチル　（［６−（３，４
゜５−トリフェニル−１ｎ−ピラゾール−１−イル）ヘ
キシル］チオ〕アセテ−）（１，０Ｏｆ、２ミリモル）
の溶液な０℃で攪拌しながら水（２０１１ｊ）中のオキ
ソン（ｌ過硫酸カリウム）（３，８０ｆ、６ミリモル）
Ｓ濁液をしづかに加えた。反応混合物を室温とし５．５
時間攪拌後水中に注入した。混合物をジエチルエーテル
で抽出しエーテル層を飽和塩化ナトリウム液で２回洗い
硫酸マグネシウム上で乾かし真空濃縮した。残渣をヘキ
サン−ジクロロメタン（２５：ｌ）混合液から晶出させ
て首題化合物（１，１７ｒ１９１％）をえた。融点９２
．５−９４．５℃、ＭＳ（ＣＩ）’、鴨／−＝５１７　
（ＭＨ”） １Ｒ（ＫＢｆ）ν、ａｍ　：　１７６０　（Ｃ０ｔＣＢ
ｓ　）、および１３１５　（ＳＯ，）α−ｉ ｉＢＮＭＲ（ＣＤＣＩＩ、）δ：　１−２０−１．４０
　（４Ｂ、餌。

Ｃ１ｉ、　）、１．６５−１．９０　（４Ｍ　、鵠、Ｃ
Ｍ、）、３．１６（２Ｈ、ｔ　、　Ｊ＝’１．５Ｍｇ、
　Ｃ１１，５０り、３−７８（３ｆｆｌ。

＃　、　ＣＯ，Ｃ１ｉ、　）、３−９０　（２Ｂ、　ａ
　、　ＳｏＩＣＭ、ＣＯ，ＣＥｓ）、４．０８　（２１
１、ｔ　、　７＝７＃ｇ、／Ｖ−ＣＭ、）および６．９
０−７．５０（１５Ｍ、鶴、アリールＢ）。

分析　Ｃ９Ｈ，Ｎ、０．Ｓに灯る 理論値：Ｃ，６９，７５；Ｂ、６．２５；Ｎ、５．４３
実測値：Ｃ，７０，１２；ｉ６．４０；＃。

５．２９ メチル　〔〔６−（３，４，５−１リフェニルーｉＢ−
ピラゾール−１−イル）ヘキクル］スルホニル〕アセテ
−）（０，９４ｆ、２ミリモル）、３Ｎ水酸化ナトリウ
ム液（２，４３１１７１７ミリモル）およびメタノール
（１００１１ｊ）の混合物を還流加熱した。２０分後メ
タノールを真空除去し残渣を１ＮＨＣＩで酸性としジク
ロロメタンで抽出した。

有機相を飽和塩化ナトリウム液で洗い硫酸ナトリウム上
で乾かして濃縮して泡状物をえた。これをジクロロメタ
ン−へキサン（１：３）混合液から再晶出させて首題化
合物（０，８０ｔ、８８％）をえも融点１５３−５−１
５５℃、ＭＳＣＣＩ）：ｍ／ａ−４５９（Ｍｌｉ”）１
Ｒ（ＫＢｆ）ｙ、、、、：　１７３３ＣＣＯｔＨ）お！
び１３２０　（５０りｃｘ−” ”Ｂ　ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｓ）　Ｊ　：　１．２０　１．
４０　（４Ｂ　、　ｓ。

ＣＭ、）、ｌ−６５１−８５（４Ｈ、ｓ−ＣＥｓ　）、
３．１４（２Ｂ、處、　Ｊ　＝　７　＃ｇ　、　ＣＥｔ
５０ｔ）、３．２５（２Ｂ、ｍ。

ｃＢ、ｃｏ、ｈ　）、４．０２　（２Ｅ　、　ｔ　、　
Ｊ＝７．５１１ｍ　、Ｎ−Ｃ１１り。

６．９Ｏ−７−４０（１５Ｂ、和アリールＢ）。

分析　Ｃｍ”ｓａＮ＊　ｏ４　Ｓ　Ｋ対ｊ　ル理論値：
Ｃ，６９，３０；＃、６．０２；Ｎ、５．５８実測値：
（’、６９．０７；Ｂ、６．１７：＃、５．７４ト水和
物 メチル　〔〔６−（３，４，５−トリフェニル−１Ｈ−
ピラゾール−１互−ヒラソールー１−イル）ヘキシル］
チオ〕アセテート（２，０８？、　４．３ミリモル）、
メタノール（１００１１７）および水（５０ｍ）の混合
物を一１０℃で攪拌しながらオキソン（モノ過硫酸カリ
ウム）（：Ｌ３０ｆ、５ミリモル）を１度に加えた。混
合物を０℃とし４５分間攪拌し水とクロロホルムを加え
有機層を分離し水相をＣＭＣ１ｍで抽出した。

有機相を併せ飽和塩化ナトリウム液で洗い硫酸ナトリウ
ム上で乾かし真空濃縮して油をえた。シリカゲル管上で
クロマトグラフ処理しエチルアセテート−ヘキサン（７
：３）混合液で溶離ししづかに晶出させて首題化合物（
１，８４ｆ。

８５％）をえた。融点７０．５−７１．５℃、ＭＳ（Ｃ
Ｉ）：ｓ　／　ａ　＝　５０１　（＆Ｂ） ＪＲ（フィルム）１１８４ｍ　”　１７４０　（ＣＯ＊
ＣＥｓ　）、１０５０（５＝０）傷４ １ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）δ：１．２５−１．４５（４
Ｂ、ｓ。

ＣＥ、）、１．６５−１．９０　（４Ｈ、ｓ　、　Ｃ’
Ｅ、）、２．７５（２Ｂ、２．３重項、Ｊエフ１ｈ、Ｃ
Ｅ、Ｓｏ）、３．６２（２Ｅ　、　ａ　、　ＣＭ、ＣＯ
，ＣＭ、）、３．７６（３Ｅ、ａ、Ｃ０ＩＣＥ、　）、
４．０８　（２Ｈ、ｔ　、　Ｊ　＝　７．５Ｂｇ　、Ｎ
−Ｃ１１，）、６．９０　７．５０（１５＃、ｓ、アリ
ールＢ）。

分析　ら−〜Ｎ、０．Ｓ・Ｑ、　ｌ　Ｅ！０に対する理
論値：Ｃ，７１，７２；＃、　６．４６　；＃＊　５．
５８　；Ｅ、０　、０．３６ 実測値：Ｃ，７１，４０；＃、６．５８；＃、５．７９
；１１．０　、０．３７ 実施例２５６ メチル　〔〔６−（３，４，５−トリフェニル−１互−
ビラゾールー１−イル→ヘキシル〕スルフィニル〕アセ
テ−）（１，０６＃％２．．１ミリモル）、３Ｎ水酸化
ナトリウム液（２，１１１１１７，６，３ミリモル）お
よびメタノール（５０ｍ＋７）の混合物を１０分間還流
加熱した。メタノールを蒸発し残渣をｌＮＥＣ４でｐＨ
５としジクロロメタンで３回抽出した。併せた抽出液を
飽和塩化ナトリウム液で洗い濃縮して白色泡状の首題化
合物＜０．９８ｆ、９５％）をえた。融点１３２．５−
１３４．５℃、ＭＳ　（ＣＩ　）　：　ｓ／　＊＝４４
３（ＭＥ　−ＣＯ，） ＩＲ←【Ｂデ）νｓａｓ　：　１７２　Ｇ　（ＣＯｌＭ
）、１０３０（Ｓ＝Ｑ　）　ｃｍ−” １＃　　ＮＭＲ（ＣＤＣ７ｊ、）δ：１．２５　１−４
０（４＃、ｓ。

ＣＥ、　）、１．６５　１．８５　（４Ｅ　、　ｓ　、
　Ｃｌ１ｐ＞、２．７５−２、９５　（２Ｈ　、　ｓ　
、　ＣＭ、Ｓｏ　）、３．６８　（２Ｂ　、　ａ　、　
ＣＢ、Ｃｏ、ＩＩλ４．１０（２＃、客、Ｊエフ、　５
　ＩＩ　ｍ　、　Ｎ−ＣＢ、　）、６−７５−７．５０
（１５４？、鶴、アリールＢ）、９．８２　（ＩＪ　、
　ｋｍ。

Ｃｏ、Ｂ）。

分析　Ｃ，、ＩＩ、、Ｎ、０．Ｓ　−０，ＩＥ、０に対
する理論値：（１’、７１．３２：＃、６．２４；＃、
５．７４；１１．０　、０．３７ 実測値：Ｃ，７１，０７；＃、６．２６；＃、５．７６
；Ｅ、０　、０．２３ 実施例２６゜ １−（５−ブロモペンチル）−３，４，５−トリフェニ
ル−１Ｈ−ピラゾール−ＩＭ−ピラゾールを用いて実施
例２０の一般法を反復して１００％収率にて首題化合物
油をえた。ＭＳ（ＣＩ）：餌／　ａ　＝　４７１　ＣＭ
Ｉｉ　）ＩＲ（フィルム）ν、。：　１７４０　（Ｃｏ
、ＣＥ、　）　ｃｍ−”ＩＥ　ＮＭＲ（ＣＤＣ１，）　
１．３７　（２Ｍ　、　５ｉｉｉ、　Ｊ＝６Ｂ　ｇ　、
　Ｃ１ｌ、　）、１．５４（２Ｊ？、５重項、ノヨ７　
Ｅ　ｇ　＋　ＣＢｔ　）、１．８７　（２Ｅ　、　５１
１ＪＪ、　Ｊ＝７１ｈ、ＣＢ、）、２．５６　（２Ｂ　
。

ｔ　、　Ｊ＝７１ｈ、Ｃ１ｉ！−５）、３．１６　（２
１１ｔ　ｓ　＊　ＣＥ、ＣＯ。

ＣＢ、）、３．７０　（３Ｂ、　ａ　、　Ｃｏ、ＣＭ、
）、４．０８（２Ｂ。

’　＊　’　””　７．５　Ｈｇ　ｍ　ＮＣＥ＊　）、
７．００−７．５０　（１５＃。

惰、アリールＢ）。

盆ｊ匡　Ｃｆ１Ｈ，Ｎ、０．Ｓに対する理論値：Ｃ，７
４，０２１，６，４３；Ｎ、５．９０実測値：Ｃ，７３
−７５；Ｅ、６．７０：Ｎ、５．８７実施例２７゜ 実施例２１記載の一般法により実施例２６の化合物を処
理して首題の白色固体化合物を収率９６％でえた。融点
１４０−１４２℃、ＭＳ（ＣＩ）：％／ａ＝４　ｓ　７
　（Ｍｎ”）ＩＲ（ＫＢｒ）νｔｅａｍ　”　１７１０
　（ＣＯ，Ｈ）Ｃｍ−’ＩＢ　　ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）
δ：１．３５（２Ｂ、５重項、Ｊ＝７Ｂ露、　ＣＭ、　
）、１．５２（２ｆｌ、５重環＋　／　＝７”ｇ　ｔ　
ＣＢｔ　）、１．８４　（２Ｅ　、　ｔ　、　Ｊ　＝７
１１ｓ、Ｃ１ｉ、）、２．５９（２Ｂ、ｔ。

／　＝７　Ｅ　ｇ　−Ｓ　　ＣＨｔ　）、３−１７（２
Ｈ，ａ、ＳΩちＣＯ，Ｅ）、４．１０（２Ｂ、！　、／
＝７Ｅｓ、Ｎ−ＣＥ、）、６．７５−７．５０（１５Ｂ
、ｍ、アリールＢ）、１０．２４（ＩＢ、ｈａ。

ｃｏ、ｈ）。

分析　Ｃ，Ｅ、、Ｎ、Ｏ５に対する 理論値：（’、７３．６６；ｆｌ、６．１９；＃、６．
１４実測値：Ｃ，７：Ｌ８３　；＃　、　６．３３　；
Ｎ、　６．１１２ゾール−１−イル）ペンチル〕スルフ
ォニル〕アセテート 実施例２２記載の一般法により実施例２６の化合物を酸
化して収率８５％で首題の白色固体化合物を生成した。

融点１０１．５−１０２．５℃、ＭＳ（ＣＩ）：町へ＝
５０３（ＭＥ”） Ｊ　Ｒ（ＫＢｒ）ν、。”、１７４７（ＣＯ，Ｃ１ｌ、
）、１３１５（Ｓ　Ｏ，）　ｃｍ−” １ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）δ：１．４３（２Ｂ、５重項
、Ｊ＝＝　７　Ｅ　ｓ　＊　ＣＢｘ　）、１゜７３　１
．９５　（４＃　、　鴨、　ＣＭ、）、３．１８　（２
Ｂ、　ｔ　、　Ｊ　＝７Ｈｚ　、　ＣＢ、５０．）、３
．７８（３＃。

ａ　、　ＣＯ，ＣＭ、）、３．９０　（２Ｅ　、　ａ　
、　ＣＥ、ＣＯ，Ｃ１ｉ、　）、４．１０　（２Ｈ，ｔ
　、Ｊ−＝７Ｈｚ、Ｎ−ＣＥ、）、６．９５−７．５０
（１５ｆ１．偽、アリールＢ）。

分析　Ｃ，、Ｅ３ａＮ、０．５　Ｋ対する理論値：Ｃ，
６９，３０：Ｅ、６−０２：Ｎ、５．５８実測値：Ｃ，
６９，６０；Ｂ、６．２０：Ｎ、５．８６実施例２３に
記載の一般法により実施例２８の化合物を加水分解して
首題の白色固体化合物を収率８５％でえた。

融点２００−２００．５℃、ＭＳ　（ＣＩ　）　：ｓ／
ｓ＝４８９＋ （ＭＥ　）、４４６　（ＭＥ　−ＣＯ宜）ＩＲ（ＫＢｒ
）ν、。：１７２０（ＣＯ，Ｅ）、１３１０（Ｓ　Ｏ，
）　ｃｍ−” ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩＪＤＭＳＯ）δ：１−１７（２Ｂ
、５ｌ項、Ｊ＝７１１蓼、ＣＭ、）、１．４５　１．７
０（４Ｂ、ｍ。

ｃｈ、　）、２．９７　（２１１、６、／＝７ｊＹｇ　
、　ＣＭ、５０．）、３．６６　（２１１、ａ　、　Ｃ
Ｍ、Ｃ“０２Ｂ）、３．８３（２Ｅ、ｔ、Ｊ＝７　Ｈｇ
　、　Ｎ−ＣＨ，）、 ６．７０−７．３０　（１５Ｅ　、　９８．アリールＢ
）。

分析 ｃｔ＊Ｂｔｓ’ＩＯ＋Ｓに対する 理論値：Ｃ，６８゜８４；＃。

５．７８；＃、５．７４ 実測値：Ｃ，６８，８４；Ｂ、　５．７６　；Ａ’、　
５．４７実 施 例 ３０゜ ト 実施例２４に記載の方法により実施例２６の化合物を酸
化して首題の白色固体化合物を収率７７％でえた。融点
１０８．５−１０９．０℃、ＭＳ（Ｃ１）：淋／＃＝４
８７（ＭＨ） １　Ｒ（ｆＢｒ　）　Ｗｔｍａｓ　：　１７４８　（Ｃ
Ｃ’ｔＣ”ｍ　）、０４０ （Ｓ＝Ｏ）ａｎ−” 五１１　　ＮＭＲ（ＣＤＣＡｓ　）　１．４５　（２Ｂ
ｌｈＣＨｘ　）、１．７３（２Ｅ　、１ａ−ＣＭ＊　）
、１．８９　（２１１−１、／　＝７Ｂｇ−ＣＢり２．
７８（２Ｅ、ｔ　、Ｊ＝７Ｈ雰、ＣＭｌ、５０）、３．
６２（２Ｂ。

ａ　ｅ　ＣＭ、　、　ＣＯ，ＣＭ、　）、３．７５　（
３Ｈ、ａ　、　ＣＯ，ＣＭ、　）、４．０９　（２１１
、ｔ　、　Ｊ＝７１ｈ、Ｎ−ＣＭ、）、６．９５−７．
５０（１５Ｂ１ｇ＆、アリールＢ）。

分析　Ｃ，、ＥヨＮ、０．Ｓに対する 理論値：Ｃ，７１，５８；Ｂ、６．２２；／Ｖ、５．７
６実測値：Ｃ，７１，５８：＃、６．２８；Ａ’、５．
６８実施例２５の一般法により実施例３０の化合物を加
水分解して首題の白色固体化合物を収率９６％で生成で
きた。

融点１２９−１３０．５℃、ＭＳ（ＣＩ）：ｍ／ａ＝４
２９（ＭＥ　−ＣＯ，） ＪＲ（ＫＢｒ）’ａ、、：　１７２０（Ｃ（７，Ｂ）、
１０２０（Ｓ＝Ｏ）　ｃｍ−” ｌＢＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）１３０−１．５０Ｃ２Ｂ、鵠
、ｃＢ、）、１．７１（２Ｂ、５重項、／＝７Ｂｇ、Ｃ
＃、）、１．８５（２Ｂ。

５重項、Ｊ、７Ｂ廖、ＣＭｆ）、２−７０　２．９０（
２Ｍ、ｓ。

ＣＭ、５０）、３．６３（２１１，ＡＢ　　４重項、Ｊ
ＡＢ藁１４Ｊｉｇ、ＳＯ，ＣＩｉ、ＣＯ，Ｂ　）、４．
１０　（２Ｅ　、　ｑ　、　Ｊ＝７１１ｓ　。

Ｎ−ＣＭ、）、６．８５−７．５０　（１５Ｂ、惰、ア
リールＨ）。

分析　Ｃ，、ＨｕＮ、０．Ｓに対する 理論値：Ｃ，７１，１７；Ｂ、５．９８：＃、５．９３
実測値：（：’、　７１．１９　；＃、　６．００　；
＃、　６．２５実施例３２゜ エート 実施例１１の方法と同様に実施例１２の化合物をエステ
ル化して首題化合物（０，９１ｆ、８８％）をえた。Ｍ
Ｓ（ＣＩ　）　：ｍ／　＃＝４９３　（ｎＢ）ＩＲ（フ
ィルム）　ｊ／、、、　：１７４　Ｑ　（ＣＯ，Ｃ’ｌ
ｉ、）ａｒｔ″’　ＨＮＭ　Ｒ（ＣＤ（’　Ｊ　ｓ　）
δ：　１．１８　１．３５（４＃、１％。

ｃｈ、　）、１−６５（２＃、５重項、Ｊ＝７Ｈ寥、Ｃ
１ｉり、１７８−２．２０（６Ｍ、傷、ｃｈ、）、２．
２８（２ｆ、％。

ＣＥ、　）、３ｏ６２および３．６３（３Ｂ、１重項、
　ＣＯ，ＣＥ、　）、４．０６　（２Ｍ　、ｔ　、／＝
７Ｅｇ、Ｎ−ＣＨ，）、５．２０−５．４０（２Ｍ、情
、ビニル性Ｂ）、６．９０−７．６０　（１５Ｍ　。

情、芳香族Ｂ）。

分析　Ｃ，、Ｉｌ、Ｎ、Ｃ）、に対する理論値：Ｃ，８
０，４６；Ｂ、７．３７：＃、５．６９実測値：Ｃ，８
０，４２；Ｂ、７．４７：Ｎ、５．５５実施例３３、 実施例１１に記載の方法と同様に実施例１３の化合物を
エステル化して首題化合物（１，０１？、８５％）をえ
た。

ＭＳ（ＣＩ）：饅／　ａ＝４９５　（ＭＨ）ＩＲ（フィ
ルム）　’ｓａｇ　：１７４５　（ＣＯ，ＣＭ、　）Ｃ
ＩＬ−’１＃　ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）δ：　１．１０−
１．３０　（１６Ｂ、餌。

ＣＥ、　）、１．５９（２Ｂ、５重項、Ｊ＝７Ｈ震、　
ＣＭ、　）、１．８４（２＃、５重項、Ｊ＝７Ｂ露、　
ｃｈ、　）、２．２８（２Ｂ。

＠　、　Ｊ＝７Ｈｇ　、　ＣＭＩＣＯ，Ｃ１ｉ、）、３
．６４（３Ｂ、ｓ。

ＣＯ，ＣＭ、）、４．０６　（２１１、ｔ　、　Ｊ＝７
Ｈｍ　、Ｎ−ＣＢ、）、６Ｊ　Ｏ−７，００（１５Ｅ　
、　ｓ　、芳香族互）。

分析　Ｃ，、Ｂ、、Ｎｆｏｌｏ、４Ｂ！０に対する理論
値：Ｃ，７８，９８；＃、７．８０；＃、５．５９；Ｈ
，０、１，４４ 実測値：Ｃ’、７９．０７；Ｅ、７．８５；＃、５．９
５；Ｅ、０．２．．８Ｂ デセン ｎｈｔｐ（１ｓｄ）中に水素化ナトリウム（５０％分散
液、０．２　ｆ、４４１７モル、へ卑サンで予め洗った
。）および３．３．５−トリフェニル−１Ｈ−ピラゾー
ル−５Ｂ−ピラゾール（１，０Ｏｆ。

３．４ミリモル）の混合物を窒素雰囲気のもと１１０℃
に加熱した。５０分分数液室温に冷し１１−ブロモウン
デセン（０，８１？、　３−７ミリモル）を加えた。混
合物を室温で１夜攪拌し水中に注入しジエデルエーテル
で抽出した。抽出液を併せ水で３回洗い飽和塩化ナトリ
ウム溶液で１回洗い乾かして溶媒を除去した。残渣をシ
リカゲル管上クロマトグラフ処理しヘキサン−エチルア
セテ−）（９：１）混合１％トリエチルアミン含有液で
溶離して首題化合物油（１，５１ｆ、１００％）をえた
。ＭＳ（ＣＩ）：情／−＝４４８（Ｍｌｌ） ＩＲ（フィルム）’ｗａｓ　：１６４０（Ｃ＝Ｃ）ａ「
Ｉ１ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）δ：　１．１５−１．５５
　（１２Ｂ　。

鶴、ＣＭ、）、１．８６Ｃ２Ｂ、５重項、Ｊ＝７１１ざ
、ＣＭ、）、２−０３　（２Ｂ−ｑ　−／　＝７Ｈｇ　
ｔアリル性ｃｈｔ）、４．０８（２Ｈ，ｔ　、７＝Ｉｇ
、Ｎ−ＣＭ、）、４．９０−５．３０（２Ｂ、ｗ＆、ビ
ニル性互）、５．７０−５．９０（１Ｍ、ｙ＋ａ。

ビニル性互）、６．９５−７．６０　（１５Ｅ　、鍋、
芳香族Ｊｉ）ナール ジクロロメタン（１７５１Ｅｊ）とメタノール（０，７
３ｆ。

２２ミリモル）中に３．４．５−トリフェニル−ＩＢ−
ピラゾール−１−ウンデセン（６，７８ｆ１１５ミリモ
ル）の溶液に一７８℃においてオキソンを１．５時間バ
ブルさせた。

オゾン供給中止後ジメチルサルファイド（３０ｍ）を加
え混合物を２時間で室温に戻した。液を＠ｉ１！す）　
１７ウム上で乾かし真空濃縮し残渣をシリカゲル管上で
クロマトグラフ処理しヘキサン−エチルアセテート（９
：１）混合液で溶離して首題化合物油（２，，９３ｆ、
４３％）をえた。ＭＳ（Ｃｌ）：ｓ／ｓ＝４５１（ＭＢ
　） ＩＲ（フィルム）ｙ−、、：　１７３Ｑ（ＣＩｉＯ）ｃ
ｍ−息ｉＢ　ＮＭＲ（ＣＤＣＪＩ、）δ：　１．１０　
　！、４０　（１０Ｂ、ＩＩ＆ｔＣＢ、　）、１．５７
（２＃、５重項、　Ｊ　＝　７　Ｊｉ　ｓ　、　ＣＪＩ
、　）、１．８２（２Ｂ、５重項、　Ｊ　＝７ｊｌｚ、
Ｃ１ｉ、）、２−３８（２Ｂ。

ｃｒｔ、　Ｊ＝７１１ｇ、　ＪＩ＝ｚｌｉ＊、ＣＭ、、
Ｃｌ１Ｏ）、４．０５　（２＃　。

ｔ　、Ｊ＝ｒｌｉｇ、Ｎ−Ｃ１１，）、６．９５　７．
５０（１５ｆｌ、ｓ。

芳香族旦）、９．７２　（ＩＥ　、　ｄ　、　Ｊ　＝２
Ｍｓ、Ｃｌ１Ｏ）。

実施例３６゜ ン酸水和物 アセトン（４７１１１１７）中に３．４．５−トリフェ
ニル−１Ｈ−ピラゾール−ＩＢ−ピラゾール−１−デカ
ナール（２，４２ｆ、　５−４ミリモル）の溶液に０℃
において８Ｎジヨーンズ試薬（１，７５−１７ミリモル
）を情動した。氷水をとり去り混合物を４８分攪拌後ア
セトンで５すめげい藻土で濾過し８Ｍした。

残留油をシリカゲル管上クロマトグラフ処理しヘキサン
−エチルアセテ−）（１３ニア）混合液で浴離しＮ題化
合物の油（２−４６Ｆ、８１％）をえた。ＭＳ（ＣＩ）
：ｓ／ａ＝４６７（ＭＥ） ＩＲ（フイｋｌｈ）Ｗ−、、：　１７２０　（ＣＯ，Ｍ
）３−”ｉｆｆ　ＮＭＲ（ＣＤ（ｄ、）δ：　１．０５
−１．２５（１０ｆｆ、ｈａ。

ｃｈ、　）、１−６０（２＃、５重項、／　ｚ７Ｍｘｖ
　Ｃ４）、１８５（２＃、５重項、　Ｊ＝７１１．、Ｃ
Ｅ、）、２．３２　（２＃　ｔｔ、゛）＝７Ｂｍ、ＣＭ
、、ＣＯ，Ｉｉ　）、４．１１（２＃、ｔ、／＝７Ｂ露
、＃−Ｃ１ｌ、）、６．９５　７．６０（ｉ５Ｉｉ−ｓ
ｏ芳香族Ｂ）、１０．１１（ＩＢ、ｋａ、ｃＯｌＥ）。

分析　ＣｍＥｓ１’ｔＯ１０，２Ｅ、０に対する理論値
：Ｃ，７９，１９；Ｂ、７．３８；＃、５．９６；Ｈ，
０、０，７７ 実測値：（：’、７９．１６：Ｂ、７．３９：Ｎ、５．
８６；１１．０　、　Ｑ、７９ 実施例３７゜ メタノール中３．４．５−トリフェニル−ＩＢ−ピラゾ
ール−１−デカン酸（１，６０ｆ　）を濃硫酸の接触量
を用いエステル化して首題化合物（１，０３ｆ、６２％
）をえた。

ＭＳ（ＣＩ）’、餌／　ａ＝　４８１　（ＭＥ　　）１
Ｋ（フイ／ｌ／Ａ　）　ｙ　、ａ　ｓ　：　１７４０　
（’　０１ＣＢｍ　）　ｃＩＬ″ｌＢ　ＮＭＲ（ＣＤＣ
Ｉ、）δ：　１．２１　（１０Ｒ、ｈａ、　ＣＥ、）、
１．５８（２Ｂ、５重環＊　Ｊ　＝７　Ｂ　ｇ　ｍ　”
＊　）、１．８４（Ｊ。

５重項、Ｊ＝＝７Ｅ露、ＣＭり、２．２７（２Ｈ，ｔ、
Ｊ＝’ＩＭ、、ＣＭ、、ＣＯ，ＣＭ、）、３．６４　（
３Ｅ　、　ａ　、　ＣＯ，ＣＭ、　）、４．０７（２Ｂ
、！　、Ｊ＝７１１ｇ、Ｎ−ＣＭ、）、６．９０−７．
５０（１５ｆｆ、ｓ、芳香族Ｈ）。

分析　Ｃ′工Ｈ，Ｎ、０．に対する 理論値：Ｃ，７９，９７；＃、　７．５５　；／Ｖ、　
５−８３実測値：Ｃ，７９，９５；Ｂ、７．６２：／Ｖ
。

５．９６ ０ン酸 エチル　３．４．５−トリフェニル−１Ｈ−ピラゾール
−ＩＢ−ピラゾール−１−ヘキサノエートをエタノール
性水酸化ナトリウム水溶液を用い加水分解して生成物（
１，３ｆ、９２％）をえた。

Ｃ１ｉ、Ｃ４，−ヘキサンから再晶出させて首題化合物
をえた。

融点１４０−１４２℃、ＭＳ　（ＣＩ　）　：　ｍ／　
ｇ＝４１１＋ （ＭＥ　　） ＩＲ（ＫＥｖ）ｌａｇ　：　１７１５　（ＣＯ，Ｍ）ｔ
ｘ−”ｌＢ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ・）Ｊ：１．８４（
２＃、５重項。

Ｊヨ７Ｈｍ−ＣＢ＊）、１．３８（２Ｂ、５重項、　Ｊ
＝７１１．。

ＣＭ、）、１．７２（２７／、５重項、／＝７１１ｇ、
ＣＭ、）、２−１１（２＃、孟、Ｊ冨７　Ｈｍ　、　Ｃ
’ｌｌ＊　）、３．９８（２［。

＠　、Ｊ＝７Ｍ、、Ｎ−ＣＭ、）、６．９５−７．５０
　（１５Ｍ　。

鵠、芳香族Ｂ）、ｉ　１−９７　（１ｊｉ　−ａ　−Ｃ
ＯＪ　）。

分析　Ｃ，ＩＩ、、Ｎ、０．に対する 理論値：Ｃ，７９，００；Ｂ、６．３８；７Ｖ、６．８
２実測値：Ｃ，７８，９５；Ｂ、６．３９’、Ｎ、６．
９３シアン化カリウム（０，４ｆ、６．１ミリモル）、
１−（８−プロモオクチル）−３，４，５−１リフェニ
ルーｌＢ−ピラゾール（２，７０ｆ、　　５．５ミリモ
ル→およびＤＭＦ（３０ｍ＋７）の混合物を窒素雰囲気
のもと７０℃に加熱攪拌した。５８時間後混合物を水で
５すめジクロロメタンで３回抽出した。併せた抽出液を
水と飽和塩化ナトリクム液で洗い硫酸す）　ＩＪウム上
で乾かし濃縮して油をえた。シリカゲル管上クロマトグ
ラフ処理してエチルアセテート−ヘキサン−トリエチル
アミン（２０ニア９：１）？ａ合物で溶離してベージュ
色固体の首題化合物（１，２７ｆ、５２％）をえた。分
析試料をジクロロメタン−ヘキサン混合液から再晶出さ
せて融点７９．５−８０．５℃となつ？、４Ｍ５（ＣＩ
）：欝／ａ＝４３４（ＭＥ　　） ＪＲ（ＫＢｒ）ｈｔ−、、：　２２３０　（ＣＮ）Ｃ１
に−”１１　ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）δ：　１．２４（８
４／、ｂａ、ｃＥ、）、１．６０（２４７，５重項、　
／　＝　７　Ｍ　ｇ　、　ＣＥ、　、Ｃ’Ｎ　）、４．
０７（２Ｅ、ｇ、Ｊ＝７Ｈｚ、Ｎ−ＣＥ、）、６．９５
−７．６０（１５Ｍ、曽、芳香族Ｂ）。

分析　ＣｗｓＥｍＮｓＯ−ｏ、ｓｎ、ｏに対する理論値
：（’、８１４２１，７．２＋９；’Ｖ、９．５０；Ｅ
！０　、２．０４ 実測値：Ｃ，８１，３８；Ｂ、７．１８：＃、９．３５
；１１．０　、０．７３ 実施例４０゜ ルーｌ−イル）オクチル）−２Ｉｌ−テトラゾール３．
４．５−）リフユニルー１Ｈ−ピラゾール−１−ノナン
ニトリル（１，２５ｆ、　２．９ミリモル）およびトリ
ー鴨−ブチル錫アザイド（１，１５Ｆ、３．５ミｌＪモ
ル）の混合物を窒素雰囲気のもと１４０℃において攪拌
した。２６５時間後室温としエチルアセテートでうすめ
０．５ＮＢＣ４で３回洗い飽和塩化す）　ＩＪウム液で
洗い乾燥し真空ｌ１１１ｉｊＩＪシた。残餉油をシリカ
ゲル管上りａマドグラフ処理し初めエチルアセテート−
ヘキサン（１：１）混合液で、次にメタノール−クロロ
ホルム（１：９）混合液で溶離して油をえた。この油を
Ｃ１ｉ、Ｃ４，にとかし磯ふつ化カリウム水溶液と攪拌
して２４時間後層を分離し水層なジクロロメタンで抽出
した。

有機抽出液を併せ硫酸ナトリウム上で乾かし真空１１Ｍ
して油をえたが固化した。ヘキサン−ジクロロメタン（
２：１）混合液から再晶出させて首題化合＠（Ｌ、ＯＯ
９，７３％ンをえた。融点１５８−１６０℃、ＭＳ（Ｃ
Ｉ）：ｓ／ａ＝４７７（ｆｌ） Ｉ　Ｒ（ＫＢｒ　）　Ｗｖｍ６ｍ　：　２９７０．２９
３０　（ＣＥｔ）　ｃｍ−”１＃　ＮＭＲ（ＣＤＣＩＩ
ｓ）δ：　１．１４　（８Ｂ　、　ｍ、ＣＭ、）、１．
６０　（２Ｅ　、　ｔ　、　Ｊ　＝７１１ｇ、Ｃ″Ｈｚ
）、１．７９（２７／。

ｔ　ｓ　’　２７　ｊ／　ｓ　＊　ＣＢｔ　）、２．７
４　（２Ｈ、ｔ　、　Ｊ　＝７Ｅｇ。

ＣＥ、−テトラゾール）、４．１０　（２Ｂ−ｔ　＊　
Ｊ＝７ｊ！／ｇ　。

Ｎ−Ｃ１１，）、６．９０−７．５０（１５Ｂ、慣、芳
香族Ｂ）。

分析　Ｃ，Ｈ，Ｎ、に対する 理論値：Ｃ，７５，６１：Ｈ，６，７７：Ｎ、１７．６
４夷測値：Ｃ，７５−２５；＃、６．８２；＃、１７．
５５デオキシベンゾイン（５０？、０．２５５モル）お
よびＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドジメチルアセタール
（３，７９ｔ、　４２．５ｊｌｌｌｊ、０．３２モル）
の混合物を窒素雰囲気１２０℃において攪拌した。３０
分後加熱をやめ混合物にヒドラジン（２４ｆ、　２４１
Ｅｌ、　０．７５モルンを情動した。

添加終了後混合物を水（６００１１１７）中に注入し固
体をＦ別し風乾して首題化合物（５２，１８ｆ、９２％
）をえた。これは精製せずそのまま使用した。分析試料
はエタノールから晶出させてえた。融点１５０−１５２
℃（文献融点１５４−１５５℃） 分析　Ｃ”１＠Ｉ１１．Ｎ、に対する 理論値：Ｃ，８Ｌ７９：Ｈ，５，４９：Ｎ、１２．７２
実測値：Ｃ，８１，５５：Ｂ、５．５７；／Ｖ、１２．
７２実施例４２゜ 水素化ナトリウム（５０％分散液１．５７？、３２ミリ
モル）’＆へキサンで２回洗いＤＭＦ（１００８１）中
に漬けた。

これに３，４−ジフェニル−１１−ピラゾールおよび４
゜５−ジフェニル−ＩＢ−ピラゾール（６，００ｆ、２
７ミリモル）を加えた。ガス発生終了後混合物を１０分
間攪拌しメチル　８−ブロモオクタノニー）（７，１Ｏ
ｆ、３０ミリモル）を加えた。室温で４０分攪拌後抜水
稀めジエチルエーテルで抽出（３回）した。抽出数を併
せ３目水洗後硫酸す）　ＩＪウム上で乾かし真空ｔｌｋ
！１シて油をえた。これをシリカゲル管上反復クロマト
グラフ処堆しヘキサン−ジエチルエーテル（２：１）ｍ
合液で浴離してメチル　３，４−ジフェニル−１互−ピ
ラゾール−１−オクタノエート（６，１ｉｌ、５９％）
を油としてえた。Ｍｓ（ｃｉ）：ｍ／ａ＝３７７（ＭＥ
） ＩＲ（フィルム）νｓａｇ　：１７４０　（ＣＯ，Ｒ）
　２−１１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣＩＩ、）δ：　１．３５
　（６Ｅ　、　ｈａ、　ＣＭｔ）、１．６１　（２，＆
　、　５Ｂ１項一　Ｊ　＝７　Ｈｚ　、Ｃｆ１ｔ　）、
１．９２（２＃。

５重項、　Ｊ　＝　７１１　ｇ　−ＣＥｔ　）、２．２
９　（２Ｈ、ｔ　、　Ｊ＝−７１ｋ。

ＣＢｔ　、　Ｃ０ｔＡｆ　ａ　）、３．６４　（３Ｂ、
　ａ　、　Ｃｏ、Ｃ１１ｓ）、４，１４（２Ｅ、ｔ　、
Ｊ＝７１ｈ、Ｎ−Ｃム）７．１０−７．３０（８Ｍ。

ｓ、アリールＥ）、７．４６（１１１，ａ、ピラゾール
ＩＩ）および７．４０−７．５０　（２Ｂ　、　ｓ　、
アリールＩｉ）。

分析　Ｃ，、ｌ１ｆｉＮ、０．に対する理論値：Ｃ，７
６，５６：＃、？、５０；Ａ’、７．４４実測値：（、
’、？６．５４：Ｂ、７．８５；＃、７．３０更にシリ
カゲル管を浴離し混合部分（１，３４ｒ、１３％）を生
成した後メチル　４．５−ジフェニル−１Ｍ−ピラゾー
ル−１−オクタノニー）（１，２ａｌ１％　１２％）を
油としてえた。ＭＳ（ＣＩ）：情／　ａ　＝　３７７　
（ＭＢ）ＩＲ（フィルム）νＩｌｌ（Ｂｇ　”　１７４
０　（ｃｏ、Ｈ）　ｅｓｃ−ｔｌＥ　ＮＭＲ（ＣＤＣＩ
ｔｓ）δ：　１−１９　（６７１／−ｈａ　、ＣＥｔ　
）、１−５３（３Ｂ、５重項、Ｊ＝７１１ｚ、Ｃも）、
１．７５（２Ｊ／。

５重項、　Ｊ　＝７１１　ｓ　ｍ　ＣＥ、）、２．２４
　（２Ｅ　、　ｔ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　、　ＣＭ、、　Ｃ
Ｏ！Ｍｅ　）、３−６３　（３Ｂ　、　ａ　、　ＣＯｔ
ＣＭ、　）、３．９７　（２Ｂ、　ｔ　、　／　＝７Ｍ
ｇ　、Ｎ−ＣＭ、）、７．００−７．５０（ＩＯＥ、甥
、アリール互ンおよび７．７４（ＩＢ。

ａ、ピラゾールＢ）。

分析　Ｃ−１１−Ｎ、Ｕ雪に対する 理論値：Ｃ，７６，５６；Ｂ、７．５０　：Ｎ、７．４
４実測値：Ｃ，７６，６２；ｆｆ、？、７４；＃、７．
２０実 施例 ４３゜ メチル　３，４−ジフェニル−１互−ビラゾールー１−
オクタノニー）（３，４０ｆ、９ミリモル）、水酸化リ
チウム水和物（１，１：１，２７ミリモル）、メＩＩ／
−＃（６０−）および水（１０１１４）の混合物を水蒸
気浴上還流加熱１５分後浴液を真空濃縮し水でうすめ２
ＮＨｃｌ浴液で、Ｈ１酸性とした。混合物をメチレンク
ロライドで抽出し併せた抽出液を乾かし溶媒を蒸発して
油をえた。ジエチルエーテルにとかしヘキサンを加えて
３，４−ジフェニル−１ｌｉ−ピラゾール−１−カプリ
ル酸（２，８Ｏｆ、８６％）をえた。融点１０８−１１
０℃、ＭＳ（ＣＩ　）：＠／＃＝３６３（ＭＥ”） ＩＲ（ＫＢデ）ν、。：　１７１０　〔〔１’　０ｔｌ
ｉ　）！−ｔ１＃　ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）Ｊ　：　１．
３５　（６Ｅ、ｂむ”ｓ　）、１．６２（２ｆｌ、５重
項、　Ｊ　＝７１１ｚ、ＣＩＩｔ）、１．９３　（２Ｅ
　。

５重項、Ｊ＝７Ｈ露、ＣＨ，）、２．３２（２Ｈ，ｔ、
Ｊ＝７Ｍ　ｇ　、　ＣＨＩＣＯ，Ｍ　）、４．１５（２
Ｅ、ｔ、Ｊ÷７Ｈｚ、Ｎ−Ｃ”ｓ　）、７．１０−７．
３５　（８Ｍ　、鶴、アリール基）、７．４６（１Ｈ，
ｓ、ピラゾールＨ）および７．４０＝７．５０（２ｆ。

惰、アリールＢ）。

ＩＪ竺　Ｃ，、Ｈ−Ｎ、０１０．ＩＥｔＯＫ対する理論
値：Ｃ，７５，８４：Ｅ、７．２６：Ｎ。

Ｅ、０　、　Ｑ、５ 実測値：Ｃ，７６，１９；＃、７．６４；Ｎ。

１１．０　、０．４４ ７．７０ニ ア、７５； 実施例４３中の異性体について記載したとおりメタノー
ル（ＩＯＭＩ）と水（２−）中でメデル　４，５−ジ７
工二ルー１互−ビラゾール−１−オクタノニー）（０，
４２ｆ。

１．２ミ’Ｊモル）を水酸化リチウムｌ水和物（０，１
４ｆ。

３．３１モル）を用いて加水分解して首題化合物（０，
２５Ｆ、６１％）をえた。融点８８−９０’Ｃ１Ｍ５（
ＣＩ）：ｍ／　ｓ＝３６３　（Ｍｌｌ　　） ＩＲ←ＫＢデ）ν、。：　１７１５　＜ｃｏ、ｉｉ　）
ａｍ−’ＩＢ　ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）δ：１．２１（６
Ｂ、偽、Ｃも）、１．５５（２Ｍ、５重項、　Ｊ　＝　
７　Ｈｇ　、　ＣＥ、　）、１．７４　（２Ｅ　。

５重項、Ｊ、７Ｈ冨、ＣＥ、）、２．２９（：ｌ、ｔ、
Ｊ＝７ＢＳ、Ｃも、ＣＯ，Ｈ）、３−９９　（２Ｍ　ｔ
　ｔ　、　Ｊ＝７１１ｍ。

５−ＣＩ！Ｊ）、７．０５　７．５５（１０Ｅ、ｖｍ、
アリールｌ）、および７．７６（ｌＢ、ａ、ピラゾール
Ｈ）。

分析　Ｃ，，１１，Ｎ、０．に対する 理論値：Ｃ，７６，２１：Ｂ、　７．２３　：＃、　７
．７３実測値：Ｃ’、７６．３７：Ｅ、７．２６；＃、
７．８０手 続 補 正 書 平成２年９月１１日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中Ｒ＾１及びＲ＾２は、各々独立して水素又はフ
   ェニルをあらわす、但しＲ＾１とＲ＾２が共に水素であ
   つてはならない；ｍは３乃至９の整数をあらわし、ｎは
   ０乃至３の整数をあらわす；但しｍ＋ｎの和は５乃至１
   ２の整数とする；ＺはＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ＿２、−ＣＨ
   ＝ＣＨ−又は直接結合をあらわし；Ａは▲数式、化学式
   、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
   ▼又は▲数式、化学式、表等があります▼をあらわし；
   Ｒ＾３は水素又はＣ＿１＿−＿６アルキルをあらわし；
   かつＲ＾４は水素、Ｃ＿１＿−＿４アルキル又はメチル
   スルホニルをあらわす。）で示されることを特徴とする
   化合物又はその製薬上許容される塩又は水和物。 ２、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中Ｒ＾１とＲ＾２は各々独立して水素又はフェニ
   ルをあらわす、但しＲ＾１とＲ＾２が共に水素であつて
   はならない；ｍは３乃至９の整数をあらわし、ｎは０乃
   至３の整数をあらわしかつｍ＋ｎの和は６乃至１０の整
   数とする；ＺはＯ、Ｓ、−ＣＨ＝ＣＨ−又は直接結合を
   あらわし；Ａは−ＣＯＲ＾３又は▲数式、化学式、表等
   があります▼をあらわし；かつＲ＾３は水素をあらわす
   ）で示される化合物又はその製薬上許容される塩又は水
   和物である請求項１に記載の化合物。 ３、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中Ｒ＾１は水素又はフェニルをあらわし；ｍは３
   乃至９をもつ整数をあらわし；ｎは０乃至３の整数をあ
   らわしかつｍ＋ｎの和は６乃至１０の整数とする；Ｚは
   Ｏ、Ｓ、−ＣＨ＝ＣＨ−又は直接結合をあらわし；かつ
   Ｒ＾３は水素をあらわす）で示される化合物又はその製
   薬上許容される塩又は水和物である請求項２に記載の化
   合物。 ４、〔〔６−（３，４，５−トリフェニル−１Ｈ−ピラ
   ゾール−１−イル）ヘキシル〕オキシ〕酢酸又はその製
   薬上許容される塩又は水年物である請求項１に記載の化
   合物。 ５、３，４，５−トリフェニル−１Ｈ−ピラゾール−１
   −カプリル酸又は製薬上許容される塩又は水和物である
   請求項１に記載の化合物。 ６、（Ｚ）および（Ｅ）−９−（３，４，５−トリフェ
   ニル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−５−ノネン酸又
   はその製薬上許容される塩又は水和物である請求項１に
   記載の化合物。 ７、３，４，５−トリフェニル−１Ｈ−ピラゾール−１
   −ノナン酸又はその製薬上許容される塩又は水和物であ
   る請求項１に記載の化合物。 ８、３，４−ジフェニル−１Ｈ−ピラゾール−１−ノナ
   ン酸又はその製薬上許容される塩又は水和物である請求
   項１に記載の化合物。 ９、４，５−ジフェニル−１Ｈ−ピラゾール−１−ノナ
   ン酸又はその製薬上許容される塩又は水和物である請求
   項１に記載の化合物。 １０、〔〔６−（３，４，５−トリフェニル−１Ｈ−ピ
   ラゾール−１−イル）ヘキシル〕チオ〕酢酸又はその製
   薬上許容される塩又は水和物である請求項１に記載の化
   合物。 １１、〔〔５−（３，４，５−トリフェニル−１Ｈ−ピ
   ラゾール−１−イル）フェニル〕チオ〕酢酸又はその製
   薬上許容される塩又は水和物である請求項１に記載の化
   合物。 １２、５−〔８−（３，４，５−トリフェニル−１Ｈ−
   ピラゾール−１−イル）オクチル〕−２Ｈ−テトラゾー
   ルである請求項１に記載の化合物。 １３、メチル３，４，５−トリフェニル−１Ｈ−ピラゾ
   ール−１−ノナノエートである請求項１に記載の化合物
   。 １４、３，４，５−トリフェニル−１Ｈ−ピラゾール−
   １−デカン酸又はその製薬上許容される塩又は水和物で
   ある請求項１に記載の化合物。 １５、〔〔６−（３，４，５−トリフェニル−１Ｈ−ピ
   ラゾール−１−イル）ヘキシル〕スルフィニル〕酢酸又
   はその製薬上許容される塩又は水和物である請求項１に
   記載の化合物。 １６、４，５−ジフェニル−１Ｈ−ピラゾール−１−カ
   プリル酸又はその製薬上許容される塩又は水和物である
   請求項１に記載の化合物。 １７、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中Ｒ＾１及びＲ＾２は、各々独立して水素又はフ
   ェニルをあらわす、但しＲ＾１とＲ＾２が共に水素であ
   つてはならない；ｍは３乃至９の整数をあらわし、ｎは
   ０乃至３の整数をあらわす、但しｍ＋ｎの和は５乃至１
   ２の整数とする；ＺはＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ＿２、−ＣＨ
   ＝ＣＨ−又は直接結合をあらわし；Ａは▲数式、化学式
   、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
   ▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼をあらわし；Ｒ＾３
   は水素又はＣ＿１＿−＿６アルキルをあらわし；かつＲ
   ＾４は水素、Ｃ＿１＿−＿４アルキル又はメチルスルホ
   ニルをあらわす。）で示されることを特徴とする化合物
   又はその製薬上許容される塩又は水和物を有効成分とす
   る血小板凝集阻害剤。