JPH0383685A - 感熱転写画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、感熱転写材料に関し、更に詳しくは階調性が
よく、かつ定着性の良好なカラー画像を得ることができ
る感熱転写画像形成方法に関する。

［発明の背景］ 近年、カラーハードコピーを得る方法としてはインクジ
ェット、電子写真、感熱転写等によるカラー記録技術が
検討されている。

これらのうち、特に感熱転写方式は、操作や保守の容易
性、装置の小型化、低コスト化が可能なこと、更にはラ
ンニングコストが安い等の優れた利点を有している。

この感熱転写方式には、支持体上に溶融性インク層を有
する感熱転写記録材料（転写シートともいう。）を感熱
ヘッドにより加熱して、該インクを受像材料（被転写シ
ートともいう、）上に溶融転写する方式と、支持体上に
熱拡散性色素（昇華性色素）を含有するインク層を有す
る感熱転写記録材料を感熱ヘッドにより加熱して、受像
材料に前記熱拡散性色素を転写する熱拡散転写方式（昇
華転写方式）の２種類があるが、後者の熱拡散転写方式
の方が感熱ヘッドの熱的エネルギーの変化に応じて、色
素の転写量を変化させて画像の階調をコントロールする
ことができるので、フルカラー記録に有利である。

しかしながら、この熱拡散転写方式では、これ（用いら
れる色素が、−船釣に受像材料の受像層に用いられるポ
リマーに単に溶解しているだけであり、色素の保持力が
弱く、したがって定着性や濃度が低くなる。更に経時で
色素の再拡散による画像濃度の劣化や鮮鋭性の劣化が生
じるという欠点を有している０例えば画像が転写した受
像材料の画像面をポリマーシート（例えば可塑剤が添加
されたポリ塩化ビニルシート等）と重ねて長時間放置す
ると色素がポリマーシートに再転写されて画像が劣化し
たり、有機溶剤（例えばエタノール、アセトン等）によ
り画質の色素が溶出あるいは拡散して画質を劣化させる
等の定着性の悪さに起因する欠点がある。

一方、ある種の色素と媒染剤とを組み合わせることで、
色素の転写画像の定着性が改良されることは、拡散転写
型写真感光材料による画像形成方法では公知であるが、
これらの色素は、媒染性の基として一５Ｏ，Ｎｌ２基、
−５Ｏ３Ｈ基、−ＣＯＯＨ基等を有しており、それらの
基を有する色素は、感熱転写系に用いても拡散しないた
め、これまで感熱転写系では媒染剤により色素を定着す
るという試みはなされていない、したがって、これらの
改良が強く要望されていた。

また特開昭５９−６４３９３号、同５９−２２４８４４
号、同６１−１６２０４２号、同６１−２３７６９４号
、同６２−７５９４号、同６２−２３７９０号、同６２
−１５２８９７号等の各公報には、画像の定着性を改良
するために受像材料の選択及び／又は転写後の後処理等
を行うことが提案されているが、これらのものはいづれ
も今一つ十分とはいえず改良する必要がある。

そこで、本発明者は、前述の観点に立って、感熱転写用
色素について、種々研究を続けた結果、フェノール性水
酸基を有する色素が転写性が良好なうえ、媒染性に優れ
ていることを見出し、これに基づいて本発明を完成した
ものである。

［発明の目的］ したがって、本発明の目的は、前述の欠点を改良し世も
のであり、即ち、本発明の目的は、階調性がよく、拡散
性かつ定着性の良好なカラー感熱転写画像を得ることが
できる感熱転写画像形成方法を提供することにある。

【発明の構成］ 本発明の目的は、支持体上に少なくともフェノール性水
酸基を有する色素を含む感熱層を有する感熱転写材料を
、該支持体の裏面から画像情報に応じて加熱し、受像材
料上に、塩基性化合物及び／又は媒染剤の存在下前記画
像情報に応じた色素画像を形成することを特徴とする感
熱転写画像形成方法によって達成された。

以下、本発明を更に詳しく説明する。

本発明に用いられるフェノール性水酸基を有する色素と
は、芳香族環に置換した水酸基であり、特に詰碁のｐＫ
ａが１２以下である水酸基を有する系色素が好ましい、
該芳香族環としては、特にベンゼン環が好１パ、このベ
ンゼン環は他の環と縮合してナフタレン環、アントラキ
ノン環等の縮合環を形成してもよい。

前記色素としては、フェノール性水酸基を有する色素で
あれば、特に制限はないが、好ましくはフェノール性水
酸基を有するアゾ色素、アントラキノン色素、アゾメチ
ン色素がよく、具体的には写真工学の基礎、銀塩写真編
（日本写真学会編）第２０５頁〜′！Ｊ２１２頁に記載
されている活性メチレン系（開鎖メチレン系、閉鎖メチ
レン系）及びフェノール系カプラーとｐ−アミノフェノ
ール誘導体との酸化カップリングによって得られる色素
が好ましい。

ここに、−例を挙げるが、本発明は、これらのものに限
定されるものではない。

以下余白 Ｄｙｅ−Ａ Ｄｙｅ−Ｂ Ｄｙｅ−Ｃ υｎ υ■ Ｄｙｅ−Ｄ Ｄｙｅ−Ｅ 本発明に用いられる色素は、塩基性化合物（又はアルカ
リ剤ともいう、）及び／又は媒染剤の存在下に色素画像
を形成して定着されるが、これは具体的には色素は塩基
性化合物と塩を形成するか、あるいは媒染剤に吸着され
て定着されるか又は塩基性化合物と媒染剤との存在下に
色素画像を形成して定着されることを意味する。これら
のうち、特に好ましいのは媒染剤に吸着されて定着され
、色素画像が形成されることである。

本発明定おいて、塩基性化合物及び／又は媒染剤は、受
像材料（通常受像層という）に添加されるが、感熱転写
材料が後述する如く２層構成の場合には、熱溶融性層に
添加されてもよい。また塩基性化合物をインク層に添加
してもよい。それらの場合には受像層に塩基性化合物及
び／又は媒染剤を必ずしも含有させる必要はない。

本発明に用いられる塩基性化合物としては、特に制限は
ないが、無機又は有機の塩基性化合物が用いられ、例え
ば炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、
アルキルアよン、アリールア稟ン等が挙げられる。

本発明においては、媒染剤を用いることが好ましく、特
に受像層に媒染剤を添加することが好ましい。

本発明に用いられる媒染剤としては、３級アミノ基を有
する化合物、含窒素複素環基を有する化合物及びこれら
の４級カチオン基を有する化合物である。

受像層に媒染剤を用いる場合には、媒染剤は不動化され
ていることが好ましく、特にポリマー媒染剤ガ好ましい
、また媒染剤を感熱転写材料の熱溶融層に添加する場合
には、分子量４００以下の媒染剤が好ましい。

以下余白 以下、本発明に用いられる媒染剤の具体的代表例を挙げ
るが、本発明は、これらの例に限定されるものではない
。

（数字はモル％を表す） −１ −２ −３ −４ 含窒素複素環基としてはイミダゾール基及びピリジル基
が好ましく、詰碁を有するポリマー媒染剤の具体例とし
ては以下のポリマーが挙げられる。

−５ ＋　ＣＨｘＣＨ＋ｒｏ・ −６− ７− −９ −１０ −１　１ Ｐ−１２ Ｐ−１３ −１４ −１５ ４級アンモニウム基を有するポリマー媒染剤の具体例と
しては以下のポリマーが挙げられる。

−１６ Ｌ ＣＨ３−Ｎ”−ＣＨ３ Ｃｌ− −１７ Ｃｌｈ　　Ｎ”　　ＣＨｉ ２− −１８ し＝ｔｔｓ −１９ −２０ −２１ Ｊｓ Ｐ−２２ Ｐ−２３ １− 本発明の感熱転写画像形成方法に用いられる感熱転写材
料は、前記色素をバインダーと共に溶媒中に溶解するか
あるいは微粒子状に分散させることにより色素を含有す
るインクを調整し、該インクを支持体上に塗布、乾燥す
ることによってインク層または感熱層が得られる。

本発明に用いられる色素の使用量は、支持体１ｍ２当り
０．１ｇ〜２０ｇが好ましい。

このようにして得られた感熱転写材料は、受像材料を用
意し、感熱層と受像層面とを合わせてから、本発明の方
法にしたがって感熱転写材料の支持体の裏面から画像情
報に応じて熱を与えると、この熱画像に応じた色素が受
像層に拡散して、そこで色素が定着されて色素画像が得
られる。

前記バインダーとしては、セルロース系、ポリアクリル
酸系、ポリビニルアルコール系、ポリビニルピロリドン
系等の水溶性ポリマー　アクリル樹脂、メタクリル樹脂
、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポ
リエーテルスルホン、エチルセルロース等の有機溶媒Ｃ
可溶のポリマーがある。有機溶媒に可溶のポリマーを用
いる場合は、有機溶媒に溶解して用いるだけでなく、ラ
テックス分散の形で使用してもよい。

バインダーの使用量としては、支持体１ｍ２当り０．１
ｇ〜５０ｇが好ましい。

本発明に用いられる支持体としては、寸法安定性がよく
、感熱ヘッドでの記録の際の熱に耐えるものならば、何
でもよいが、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉
紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカ
ーボネートのような耐熱性のプラスチックフィルムを用
いることができる。

支持体の厚さは、２〜３０μｍが好ましく、また支持体
にはバインダーとの接着性の改良や色素の支持体側への
転写、染着を防止する目的で下引層を有していてもよい
。

更に支持体の裏面（インク層と反対側）には、ヘッドが
支持体に粘着するのを防止する目的でスリッピング層を
有していてもよい。

本発明に用いられるインク層、即ち感熱層は、支持体上
に塗布するか、またはグラビア法等の印刷法により支持
体上に印刷される。感熱層の厚さは乾燥膜厚で０．１μ
ｍ〜５μｍが好ましい。

感熱層のインクを調整するための溶媒としては、水、ア
ルコール類（例えばエタノール、プロパツール）　セロ
ソルブ類（例えば酢酸エチル）、芳香族類（例えばトル
エン、キシレン、クロルベンゼン）、ケトン類（例えば
アセトン、メチルエチルケトン）、エーテル類（例えば
テトラヒドロフラン、ジオキサン）、塩素系溶剤（例え
ばクロロホルム、トリクロルエチレン）等が挙げられる
。

本発明に用いられる感熱転写材料は、基本的には、支持
体上に本発明に用いられる色素及びバインダーからなる
インク層、即ち感熱層から構成されているが、該インク
層上に特開昭５９−１０６９９７号公報に記載されてい
るような熱溶融性化合物を含有する熱溶融性層を有して
いてもよい。

更に本発明に用いられる感熱転写材料をフルカラー画像
記録に適用する場合には、支持体上にシアン色素を含有
するシアンインク層、熱拡散性マゼンタ色素を含有する
マゼンタインク層、熱拡散性イエロー色素を含有するイ
エローインク層の３つの層を順次繰り返して塗設されて
いることが好ましい。

また必要に応じてイエロー、マゼンタ、シアンの各層の
他に黒色画像形成物質を含むインク層を更に塗設し、合
計４つの層が順次繰り返して塗設されていてもよい。

［実施例］ 以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、
本発明は、これらの実施例にのみ限定されるものではな
い。

実施例１ ［インキ層（感熱層）］ 下記の組成の混合物をペイントコンデショナーを用いて
処理し、本発明に用いられる熱拡散性色素を含有する均
一な溶液のインクを得た。

色素化合物Ｄｙｅ−Ａ１０ｇ ポリビニルブチラール樹脂　　　　　　１５ｇメチルエ
チルケトン　　　　　　　　　１５０　ｔｘｆｌトルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　１５０　ｒｎ（１［転
写シートの作製］ 上記の熱拡散性色素を含有するインクを、厚さ１５μｍ
のボリイ稟ドフィルムよりなる支持体上に、ワイヤーバ
ーを用いて乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｍ”　ｅなるよ
うに塗布、乾燥して熱拡散性色素を含有する層を形成し
、感熱転写材料−１を作製した。

同様にして、感熱転写材料−１のＤｙｅ−Ａに代えて、
前記Ｄｙｅ−Ｂ　〜Ｄｙｅ−Ｅ及び後記のＤｙｅ−Ｆ　
％Ｄｙｅ−Ｇ及びＤｙｅ−Ｈの色素を用いた以外は、感
熱転写材料−１と同様にして感熱転写材料−２〜８を作
製した。

［受像材料の作製］ １０％のポリマー媒染剤（Ｐ−１６）を含むラテックス
分散液１００ｇ！、＝ポリビニルピロリドン１０ｇを溶
解し、ポリビニルピロリドン（バインダー）の付量が支
持体１＋＋”当り１０ｇとなるように写真用バライタ紙
上に塗布して受像材料−Ａを作製した。

同様にして、 表−１ に示す組成の受像材料−Ｂ 〜Ｇを作製した。

Ｄｙｅ−Ｆ Ｄｙ＠−Ｇ Ｄｙｅ−Ｈ ｎ山 第 表 ＣＦＪ熱転写画像形成方法］ 前記の如く得られた感熱転写シートと受像材料とを感熱
転写シートのインク塗布面と受像材料の受像面とが向き
合うように重ね、感熱ヘッドを感熱転写シートの裏面か
ら当てて画像記録を行った。その結果階調性の優れた画
像が得られた。

えられた画像の最大濃度について表−２に示す。

この時の記録条件は、以下の通りである。

主走査、副走査の線密度　　４ドツト／ｌｌ１１記録電
力　　　　’　　　　　　０．８Ｗ／ドツト感熱ヘツド
の加熱時間 ２０　ｍ５ｅｃ　（印加エネルギー約１１．２Ｘ　１Ｇ
−’Ｊ）から２　ｍ５ｅｃ　Ｃ印加エネルギー約１．１
２Ｘ　１０−’Ｊ）の間で段階的に加熱時間を調整した
。

第 表 表−２から明らかなように、本発明の方法を用いること
により高濃度の感熱転写画像が得られる。

実施例２ 実施例１で得られた画（Ｎｏ、１〜Ｎｏ、１４　）の受
像層側に乾式電子写真用の上質紙・を重ね合せたものと
可塑剤としてフタル酸ジオクチル（３０％）を含むポリ
塩化ビニルシートを重ね合せたものとの２　ｆｌ類につ
いて、上から３０ｇ／ｃ−の圧力を加えて６０℃の温度
で３日間放置した後、上質紙を受像材料より引き剥して
上質紙上に再転写された画像濃度をそれぞれ測定した。

得られた結果を表−３に示す。

第 表 表−３から明らかなように、本発明の方法により定着性
の優れた画像が得られる。

実施例３ 実施例１で作製した感熱転写材料及び受像材料Ａ−Ｇを
用いて実施例１と同様の感熱転写記録を行った。得られ
た画像の濃度及び色相を表−４に示す。またそれらの画
像に対して実施例２と同様にして定着性（非再転写性）
試験を実施した。それらの結果も合わせて表−４に示す
。

第 表 表−４より明らかなように、本発明の方法により高濃度
で色相がよく、かつ定着性に優れた画像が得られる。色
素り以外の媒染剤を使用したものについては、特に本発
明の効果が顕著である。

［発明の効果］ 本発明の感熱転写画像形成方法によりＩＩ調性がよく、
また定着性にも優れたカラー画像が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくともフェノール性水酸基を有する色素
   を含む感熱層を有する感熱転写材料を、該支持体の裏面
   から画像情報に応じて加熱し、受像材料上に、塩基性化
   合物及び／又は媒染剤の存在下前記画像情報に応じた色
   素画像を形成することを特徴とする感熱転写画像形成方
   法。