JPH0384012A - 樹脂ラテックスから重合体を回収する方法 - Google Patents
樹脂ラテックスから重合体を回収する方法Info
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- JPH0384012A JPH0384012A JP22020489A JP22020489A JPH0384012A JP H0384012 A JPH0384012 A JP H0384012A JP 22020489 A JP22020489 A JP 22020489A JP 22020489 A JP22020489 A JP 22020489A JP H0384012 A JPH0384012 A JP H0384012A
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- polymer
- latex
- resin
- calcium chloride
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は耐衝撃性と加工性をバランスよく備えた高ニト
リル系重合体を製造するに際し、乳化グラフト重合によ
り得られる樹脂ラテックスからの重合体の回収方法に関
するものである。
リル系重合体を製造するに際し、乳化グラフト重合によ
り得られる樹脂ラテックスからの重合体の回収方法に関
するものである。
従来、乳化重合によって得られる樹脂ラテックスから重
合体を回収する方法としては、ラテックスに無機酸ある
いは有機酸等の酸、無機塩類あるいは有機溶剤等の凝固
剤を適当量加えてペーストとし、これをストランド状に
熱水中に入れて凝固させ、得られるスラリーを濾過、乾
燥して固体重合体を回収する方法がよく知られている。
合体を回収する方法としては、ラテックスに無機酸ある
いは有機酸等の酸、無機塩類あるいは有機溶剤等の凝固
剤を適当量加えてペーストとし、これをストランド状に
熱水中に入れて凝固させ、得られるスラリーを濾過、乾
燥して固体重合体を回収する方法がよく知られている。
そしてこれら凝固剤のうち、酸類は設備・機器の腐食の
問題があり、又、有機溶剤については排水処理上の問題
等が有ることから、無機塩類を使用するのが一般的であ
る。更に、無機塩類のなかでも、入手の容易さ及び安価
であることから硫酸アルミニウムがよく使用されている
。
問題があり、又、有機溶剤については排水処理上の問題
等が有ることから、無機塩類を使用するのが一般的であ
る。更に、無機塩類のなかでも、入手の容易さ及び安価
であることから硫酸アルミニウムがよく使用されている
。
〔発明が解決しようとする課題］
しかるに、本発明で対象とする高ニトリル系重合体の製
造においては、凝固剤として硫酸アルもニウムを使用し
た場合には、回収した重合体を加熱溶融混練すると耐衝
撃性の低下及び樹脂の黄変等の問題が生じ、これらの改
良が望まれていた。
造においては、凝固剤として硫酸アルもニウムを使用し
た場合には、回収した重合体を加熱溶融混練すると耐衝
撃性の低下及び樹脂の黄変等の問題が生じ、これらの改
良が望まれていた。
本発明の目的は上記課題を解決した、高ニトリル系樹脂
ラテックスからの重合体の回収方法を提供することにあ
る。
ラテックスからの重合体の回収方法を提供することにあ
る。
本発明者らは乳化グラフト重合で得られる高ニトリル系
樹脂ラテックスからの重合体の回収操作において、凝固
剤として塩化カルシウムを使用した場合、熱成形加工に
よる樹脂の黄変が抑制され、耐衝撃性の低下が殆ど認め
られないことを見出し本発明を完成するに至った。
樹脂ラテックスからの重合体の回収操作において、凝固
剤として塩化カルシウムを使用した場合、熱成形加工に
よる樹脂の黄変が抑制され、耐衝撃性の低下が殆ど認め
られないことを見出し本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、少なくとも５０重量％の不飽和ニトリ
ルを含み、該不飽和ニトリルと共重合性の単量体１種以
上とからなる単量体混合物１００ｊ１１部をジエン系合
成ゴム１〜４０璽量部の存在下に、乳化グラフト重合し
て得られる高ニトリル系樹脂ラテックスから重合体を回
収するに際して、凝固剤とし“て塩化カルシウムを使用
することを特徴とする樹脂ラテックスからの重合体の回
収方法である。
ルを含み、該不飽和ニトリルと共重合性の単量体１種以
上とからなる単量体混合物１００ｊ１１部をジエン系合
成ゴム１〜４０璽量部の存在下に、乳化グラフト重合し
て得られる高ニトリル系樹脂ラテックスから重合体を回
収するに際して、凝固剤とし“て塩化カルシウムを使用
することを特徴とする樹脂ラテックスからの重合体の回
収方法である。
本発明に用いる不飽和ニトリルとしては、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリ
ル等があげられ、好ましくは、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリルである。
リル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリ
ル等があげられ、好ましくは、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリルである。
この不飽和ニトリルと共重合可能な単量体としては不飽
和カルボン酸エステル、芳香族ビニル化合物、ビニルエ
ーテル、ビニルエステル、α−オレフィン等の１種又は
それ以上からなる単量体である。
和カルボン酸エステル、芳香族ビニル化合物、ビニルエ
ーテル、ビニルエステル、α−オレフィン等の１種又は
それ以上からなる単量体である。
本発明に用いるジエン系合成ゴムとしては、１゜３−ブ
タジェン、イソプレン、クロロプレン等のジエン系単量
体の重合体又は共重合体があげられる。又、ジエン系合
成ゴム以外にも耐候性に優れるアクリルゴム等を使用し
ても良い。
タジェン、イソプレン、クロロプレン等のジエン系単量
体の重合体又は共重合体があげられる。又、ジエン系合
成ゴム以外にも耐候性に優れるアクリルゴム等を使用し
ても良い。
本発明に於いて、高ニトリル系重合体は多量割合の不飽
和ニトリルとこれと共重合性の他の単量体成分を、予め
形成したジエン系合成ゴムに乳化グラフト重合すること
によって得られるものであり、−Ｍ的に知られた乳化重
合法により、酸素を除去して約Ｏ〜１００℃の温度で、
単量体及び他の成分の回分式、連続式又は分割式添加に
よって重合することができる。
和ニトリルとこれと共重合性の他の単量体成分を、予め
形成したジエン系合成ゴムに乳化グラフト重合すること
によって得られるものであり、−Ｍ的に知られた乳化重
合法により、酸素を除去して約Ｏ〜１００℃の温度で、
単量体及び他の成分の回分式、連続式又は分割式添加に
よって重合することができる。
重合体生成物はラテックスとして得られ、これに凝固剤
として塩化カルシウムを使用して従来公知の方法、例え
ば特公昭４２−２２６８４号に記載されている樺にラテ
ックスと塩化カルシウムをスクリューポンプの混合室中
に連続的に導入し、混合によって生成したペーストをス
トランドとして、樹脂の軟化温度に近い熱水中に入れて
凝固させる方法により、重合体を回収することができる
。あるいは、スタティック・ξキサー等の混合器により
ラテックスと塩化カルシウムを混合してもよい。
として塩化カルシウムを使用して従来公知の方法、例え
ば特公昭４２−２２６８４号に記載されている樺にラテ
ックスと塩化カルシウムをスクリューポンプの混合室中
に連続的に導入し、混合によって生成したペーストをス
トランドとして、樹脂の軟化温度に近い熱水中に入れて
凝固させる方法により、重合体を回収することができる
。あるいは、スタティック・ξキサー等の混合器により
ラテックスと塩化カルシウムを混合してもよい。
ラテックスの固形分濃度は２０〜４０重量％が好ましく
、一方の凝固剤である塩化カルシウムは水溶液の形で使
用するが、ラテックスへの添加量はラテックス固形分に
対して塩化カルシウム固形分で１〜５重量％が好ましい
、凝固操作後更に水洗、濾過、乾燥して重合体を得る。
、一方の凝固剤である塩化カルシウムは水溶液の形で使
用するが、ラテックスへの添加量はラテックス固形分に
対して塩化カルシウム固形分で１〜５重量％が好ましい
、凝固操作後更に水洗、濾過、乾燥して重合体を得る。
本発明の方法により製造される高ニトリル系重合体は、
既知の熱可塑性樹脂材料を使用する従来の成形法、例え
ば押出成形、射出成形、ブロー底形等により容易に熱成
形しうる熱可塑性樹脂であり、蒸気、ガスに対する高い
バリヤー性、優れた耐溶剤性を有する為、特にビン、フ
ィルム及びその他の種類の液体・固体用包装容器材料と
して有用である。
既知の熱可塑性樹脂材料を使用する従来の成形法、例え
ば押出成形、射出成形、ブロー底形等により容易に熱成
形しうる熱可塑性樹脂であり、蒸気、ガスに対する高い
バリヤー性、優れた耐溶剤性を有する為、特にビン、フ
ィルム及びその他の種類の液体・固体用包装容器材料と
して有用である。
以下、実施例により本発明を説明する。実施例中の１部
」及び１％」はいずれも重量基準による。
」及び１％」はいずれも重量基準による。
実施例１
（Ａ）共役ジエン系ゴムラテックスの製造下記成分から
なる混合物をステンレス製重合反応器にて、酸素を除去
し、攪拌下５０℃で２０時間重合をおこなった。
なる混合物をステンレス製重合反応器にて、酸素を除去
し、攪拌下５０℃で２０時間重合をおこなった。
アクリロニトリル ３０ 部ブタ
ジェン−１，３Ｔｏ 部 脂肪酸石ケン ２．４ 部アゾ
ビスイソブチロニトリル ０．３一部ｔ−ドデシ
ルメルカプタン ０．５ 部水
２００ 部単量体転
化率は９０％で、ラテックスの固形分濃度は３０％であ
った。
ジェン−１，３Ｔｏ 部 脂肪酸石ケン ２．４ 部アゾ
ビスイソブチロニトリル ０．３一部ｔ−ドデシ
ルメルカプタン ０．５ 部水
２００ 部単量体転
化率は９０％で、ラテックスの固形分濃度は３０％であ
った。
（Ｂ）グラフト重合体の製造
上記（Ａ）にて得たゴムラテックスを含む主副原料の総
使用量は次の通りである。
使用量は次の通りである。
水 ２１０
部アクリロニトリル ７５
部アクリル酸エチル ２５ 部上
記（Ａ）のラテックス ３３ 部ジオク
チスルホコハク酸ナトリウム １．０ 部ポリビニル
ピロリドン ０．４部過硫酸カリウム
０．０６部ｎ−ドデシルメルカプタ
ン １．０ 部重合反応器に上記原料を仕込
み、酸素を除去し、攪拌下６０’Ｃで４時間重合を行っ
た。単量体の転化率は８９％で、得られたラテックスの
固形分濃度は２９％であった。
部アクリロニトリル ７５
部アクリル酸エチル ２５ 部上
記（Ａ）のラテックス ３３ 部ジオク
チスルホコハク酸ナトリウム １．０ 部ポリビニル
ピロリドン ０．４部過硫酸カリウム
０．０６部ｎ−ドデシルメルカプタ
ン １．０ 部重合反応器に上記原料を仕込
み、酸素を除去し、攪拌下６０’Ｃで４時間重合を行っ
た。単量体の転化率は８９％で、得られたラテックスの
固形分濃度は２９％であった。
（Ｃ）樹脂の回収
得られたラテックスに濃度４０％の塩化カルシウム水溶
液を加えて、ペースト状として７５℃の温水中にストラ
ンド状で入れて凝固させた、更に重合体を水洗、濾過、
乾燥して回収した。
液を加えて、ペースト状として７５℃の温水中にストラ
ンド状で入れて凝固させた、更に重合体を水洗、濾過、
乾燥して回収した。
塩化カルシウムの添加量は樹脂に対して固形分で３．７
重量％とした。
重量％とした。
（Ｄ） 樹脂の物性評価
得られた樹脂につき、下記の方法により物性を評価した
。
。
■アイゾツト衝撃値（Ｉｚｏｄ）
乾燥した重合体を１６０°Ｃでロール混練しシートを作
威し、このロールシートを更に１７４’Ｃ１１００ｋｇ
／ｃｍ”Ｇで加圧成形して、透明なプレスシートを得た
。得られたプレスシートをＡＳＴＭ Ｄ２５６に準じて
、２３℃、３．８３Ｋｇ荷重でのノツチ付きアイゾツト
衝撃値を測定した。結果を第１表に示す。
威し、このロールシートを更に１７４’Ｃ１１００ｋｇ
／ｃｍ”Ｇで加圧成形して、透明なプレスシートを得た
。得られたプレスシートをＡＳＴＭ Ｄ２５６に準じて
、２３℃、３．８３Ｋｇ荷重でのノツチ付きアイゾツト
衝撃値を測定した。結果を第１表に示す。
■メルトインデックス（Ｍｌ）
樹脂の加工性を評価する為に、メルトインデクサ−によ
りＡＳＴＭ Ｄ１２３Ｂに準じて２００°Ｃ，１２，５
Ｋｇ荷重での樹脂の流出量を測定した。結果を第１表に
示す。
りＡＳＴＭ Ｄ１２３Ｂに準じて２００°Ｃ，１２，５
Ｋｇ荷重での樹脂の流出量を測定した。結果を第１表に
示す。
■黄変度（ＹＩ＝Ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ Ｉｎｄｅｘ）
樹脂の光学特性として、ＡＳＴＭ ０１９２５に準じて
黄変度を測定した。結果を第１表に示す。
樹脂の光学特性として、ＡＳＴＭ ０１９２５に準じて
黄変度を測定した。結果を第１表に示す。
上記樹脂の物性は、樹脂の成形加工時の変化を評価する
ために、１６０°Ｃでのロール混練操作において混練回
数を変えることで、樹脂にかかる剪断の強さ及び熱履歴
を変える方法を採用した。
ために、１６０°Ｃでのロール混練操作において混練回
数を変えることで、樹脂にかかる剪断の強さ及び熱履歴
を変える方法を採用した。
比較例１
実施例１で、凝固剤として塩化カルシウムの変わりに硫
酸アルミニウムを使用する他は全て実施例１と同じ実験
を行った。硫酸アルミニウム水溶液の固形分濃度は４０
％とし、ラテックスへの添加量を塩化カルシウムと同じ
固形分で樹脂に対して３．７％とした。又樹脂の物性評
価方法も実施例１と同じ方法とした。結果を第１表に示
す。
酸アルミニウムを使用する他は全て実施例１と同じ実験
を行った。硫酸アルミニウム水溶液の固形分濃度は４０
％とし、ラテックスへの添加量を塩化カルシウムと同じ
固形分で樹脂に対して３．７％とした。又樹脂の物性評
価方法も実施例１と同じ方法とした。結果を第１表に示
す。
実施例２
実施例１の（Ａ）で得たゴムラテックスを含む下記の主
副原料を使用して、実施例１の（Ｂ）と同じ方法で置台
を行った。
副原料を使用して、実施例１の（Ｂ）と同じ方法で置台
を行った。
水 ２１０
部アクリロニトリル ７０
部スチレン ２０ 部ア
クリル酸メチル １０ 部実施例
１の（Ａ）のラテックス ３３ 部ジオクチス
ルホコハク酸ナトリウム １．０ 部ポリビニルピロ
リドン ０．４ 部過硫酸カリウム
０．０６部ｎ−ドデシルメルカプタ
ン １．５ 部重合反応器に上記原料を仕込
み、酸素を除去し、撹拌下６０’Ｃで６時間重合を行っ
た。単量体の転化率は９０％で、得られたラテックスの
固形分濃度は３０％であった。
部アクリロニトリル ７０
部スチレン ２０ 部ア
クリル酸メチル １０ 部実施例
１の（Ａ）のラテックス ３３ 部ジオクチス
ルホコハク酸ナトリウム １．０ 部ポリビニルピロ
リドン ０．４ 部過硫酸カリウム
０．０６部ｎ−ドデシルメルカプタ
ン １．５ 部重合反応器に上記原料を仕込
み、酸素を除去し、撹拌下６０’Ｃで６時間重合を行っ
た。単量体の転化率は９０％で、得られたラテックスの
固形分濃度は３０％であった。
得られたラテックスからの樹脂の回収方法は実施例１と
同様に行い、又、樹脂の物性評価方法も実施例１と同じ
方法とした。結果を第１表に示す。
同様に行い、又、樹脂の物性評価方法も実施例１と同じ
方法とした。結果を第１表に示す。
比較例２
実施例２で、凝固剤として塩化カルシウムの変わりに硫
酸アルミニウムを使用する他は全て実施例２と同じ実験
を行った。硫酸アルミニウム水溶液の固形分濃度は４０
％とし、ラテックスへの添加量を塩化カルシウムと同じ
固形分で樹脂に対して３．７％とした。又樹脂の物性評
価方法も実施例１と同じ方法とした。結果を第１表に示
す。
酸アルミニウムを使用する他は全て実施例２と同じ実験
を行った。硫酸アルミニウム水溶液の固形分濃度は４０
％とし、ラテックスへの添加量を塩化カルシウムと同じ
固形分で樹脂に対して３．７％とした。又樹脂の物性評
価方法も実施例１と同じ方法とした。結果を第１表に示
す。
第
１
表
〔発明の効果〕
本発明の方法である高ニトリル系樹脂ラテックスから重
合体を回収するに際し、凝固剤として塩化カルシウムを
使用した場合に、得られる高ニトリル系重合体は、成形
加工による耐衝撃性の低下が認められず、更にニトリル
系樹脂に特有の成形加工時の熱履歴による黄変度もごく
わずかであると言う優れた特性を有している。
合体を回収するに際し、凝固剤として塩化カルシウムを
使用した場合に、得られる高ニトリル系重合体は、成形
加工による耐衝撃性の低下が認められず、更にニトリル
系樹脂に特有の成形加工時の熱履歴による黄変度もごく
わずかであると言う優れた特性を有している。
Claims (1)
- １、少なくとも５０重量％の不飽和ニトリルを含み、該
不飽和ニトリルと共重合性の単量体１種以上とからなる
単量体混合物１００重量部を、ジエン系合成ゴム１〜４
０重量部の存在下に、乳化グラフト重合して得られる高
ニトリル系樹脂ラテックスから重合体を回収するに際し
て、凝固剤として塩化カルシウムを使用することを特徴
とする樹脂ラテックスからの重合体の回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22020489A JPH0384012A (ja) | 1989-08-29 | 1989-08-29 | 樹脂ラテックスから重合体を回収する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22020489A JPH0384012A (ja) | 1989-08-29 | 1989-08-29 | 樹脂ラテックスから重合体を回収する方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0384012A true JPH0384012A (ja) | 1991-04-09 |
Family
ID=16747520
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22020489A Pending JPH0384012A (ja) | 1989-08-29 | 1989-08-29 | 樹脂ラテックスから重合体を回収する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0384012A (ja) |
-
1989
- 1989-08-29 JP JP22020489A patent/JPH0384012A/ja active Pending
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