JPH0384060A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は反射率、遮光性等の光学特性及び耐熱性に帰れ
た樹脂組成物に関するものであり、さらに詳しくは、薄
肉成形において優れた成形性及び遮光性を有し、かつ優
れた印刷性及びエポキシ密着性を有する発光ダイオード
表示素子（以下ＬＥＤという）反射板に適した樹脂組成
物に関するものである。

（従来の技術） 反射板用素材として無機充填材、特に酸化チタンを配合
した合成樹脂が広く使用されている。

しかしながら、ＬＥＤ用の反射板のように１合成樹脂か
ら形成された箱型の反射枠にダイオードを挿入し熱硬化
型エポキシ樹脂で固める製造工程を要する場合や、ｌｆ
ｌ明用圧用反射板うに常時高温下にさらされる場合には
反射率や遮光性のごとき光学的特性以外に耐熱性を必要
とし、このために現在上として変性ポリフェニレンオキ
サイド（以下変性ＰＰＯという）に酸化チタンを配合し
た組成物が使用されている。

（発明が解決しようとするＬｉ！題） しかしながら、従来の変性ＰＰＯを使用した場合、それ
自身が黄色味を帯びているため、酸化チタン等の無機充
填材を配合しても充分な反射率は得られず、その結果Ｌ
ＥＤとしての輝度が劣ること、耐熱温度が約１２０°Ｃ
と低くエポキシ樹脂硬化時間が長くかかるという問題点
があった。

さらに、ＬＥＤは文字表示において９点灯セルを組み合
わせることにより所定の記号等を表示するが、セル間の
隔壁を薄くすることによりシャープな記号等を表示する
ことができる。しかし、セル内の隔壁を薄くすることに
よる点灯セルの光の無点灯セルの漏洩防止のためＬＥＤ
用反射板の遮光性の向上が求められている。しかし、従
来の変性ＰＰＯを使用した反射材料では遮光性に限界が
あり、全体として不明瞭な表示になるという問題点があ
った。

本発明亭今はこのような従来技術の問題点を解消し、耐
熱性９反射率及び薄肉での遮光性に優れかつ生産性、成
形性および印刷性、エポキシ密着性に優れたＬＥＤ用反
射板素材として挿めて有用な樹脂組成物を提供する事を
目的とするものである。

（課題を解決するための手段） 本発明者らはこのような従来技術の課題を解決するため
に鋭意研究の結果、ポリエステル樹脂とポリアミド樹脂
に酸化チタンとα、β−不飽和ジカルボン酸無水物をグ
ラフトあるいは共重合した変性ポリオレフィン、もしく
はグリシジル基を含有する変性ポリオレフィンの少なく
とも１種以上とをコンパウンドすることにより、　１３
０　’Ｃの雰囲気下においても変形しない耐熱性を有す
る組成物を見いだし、さらに反射率、７ｆｌ肉での遮光
性に優れ、かつ生産性、成形性、印刷性及びエポキシ密
着性に優れたＬＥＤ用反射板素材として挿めて有用な樹
脂組成物になる事を見いだし本発明に到達した。

すなわち本発明は、（Ａ）ポリエステル樹脂１０〜９０
重量部と、ボリアごド樹脂９０〜１０重量部とからなる
ブレンド樹脂組成物、（Ｂ）酸化チタン１０〜３０重量
％及び（Ｃ）α−オレフィンまたはオレフィン共重合体
にα、β−不飽和ジカルボン酸無水物をグラフトあるい
は共重合させた変性ポリオレフィン、もしくはα−オレ
フィンまたはオレフィン共重合体とα７　β−不飽和酸
のグリシジルエステルからなる変性ポリオレフィンの中
から選ばれた少なくとも１種以上を０．３〜３０重量％
含む樹脂組成物に関するものである。

本発明の（Ａ）成分として用いられるポリエステル樹脂
は、ポリエチレンテレフタレートないし少なくとも８０
モル％以上のエチレンテレフタレート繰り返し単位を有
するポリエステル、またはボリブチレンチレフタレート
ないし少なくとも８０モル％以上のブチレンテレフタレ
ート繰り返し単位を有するポリエステルであり、全酸成
分の１０モル％以下の量でフタル酸、ヘキサヒドロフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン
酸などのジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット
酸などの多価カルボン酸あるいはｐ−オキシ安息香酸の
ごときオキシ酸などを酸成分として用いることが可能で
あり、また全アルコール成分の１０モル％以下の量で１
，２−プロパンジオール、１゜３−プロパンジオール、
１．４−ブタンジオール。

１．６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シク
ロヘキサンジメタツールのごとき２価アルコール、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトールのごとき多価アルコールなどをアルコー
ル成分として用いることが可能である。このようなポリ
エステル樹脂は常法による溶融重縮合反応によって得ら
れフェノール／テトラクロロエタン等重量混合溶媒中２
０°Ｃで測定した極限粘度が０．５以上、好ましくは０
．５５以上のものが好ましい。

本発明の（Ａ）成分として用いられるポリアミド樹脂は
、ポリカプラ旦ド、ポリラウリンラクタム。

ポリテトラメチレンアジパミド１　ポリヘキサメチレン
アジパミド、ポリへキサメチレンセバ力ミドボリデ力メ
チレンアジパ短ド、ポリ１１−アよノウンデカノインク
酸、ポ＋７１２−アミノドデヵノインク酸、ポリへキサ
メチレングイマξドなどがあげられる。これらは単独あ
るいは共重合物、混合物であってもよい。好ましいポリ
アミド樹脂の相対溶液粘度は９６％硫酸中２５℃で測定
した値が２．０以上のものである。

本発明の（Ｂ）成分として用いられる酸化チタンはルチ
ル型が好ましい。

本発明の（Ｃ）　を分として用いられる変性ポリオレフ
ィンを製造する際の出発物質として使用されるα−オレ
フィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン−１，
ブタジェン、イソプレン、クロロプレンなどをあげるこ
とができる。

またα、β−不飽和ジカルボン酸としては無水マレイン
酸、メチル無水マレイン酸、クロロ無水マレイン酸、無
水シトラコン酸、ブチニル無水コハク酸、テトラヒドロ
無水フタル酸などをあげることができる。

またα、β−不飽和酸のグリシジルエステルとしてはア
クリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタク
リル酸グリシジルなどを挙げることができる。

さらに共重合可能な不飽和モノマーとしてビニルエーテ
ル類、酢酸ビニル、プロピル酸ビニルなどのビニルエス
テル類、メチル、エチル、プロピルなどのアクリル酸お
よびメタクリル酸のエステル類、アクリロニトリル、ス
チレンなどを共重合せしめてもよい。

本発明による樹脂組成物において、　（Ａ）　１分にお
けるポリエステル樹脂とポリアミド樹脂とのブレンド比
は重量比で１０　：　９０〜９０　：　１Ｇの範囲であ
り。

好ましくは２０　：　８０〜８０　：　２０の範囲であ
る。

ブレンド樹脂組成物において一方の樹脂の割合が重量比
で１０未満の場合には十分な遮光性が得られず好ましく
ない。

本発明において（Ｂ）成分として用いられる酸化チタン
の配合量については、　１０〜３０重景％で重量。

好ましくは２０〜４０重量％である。１０重量％未満で
は十分な反射率、遮光性が得られず、また十分な耐熱性
も得られず好ましくない、逆に３０重量％を越える量を
配合しても光学特性、耐熱性とも向上せず、かえって跪
くなり、酸化チタンも分散しにくくなり外観不良になる
恐れがあり好ましくない。

本発明において（Ｃ）　＊分として用いられる変性ポリ
オフィンの配合量については、０．３〜３０重量％であ
り、好ましくは１〜２０重量％である。０．３重量％未
満では、生産性が劣り９組成により引き取れない可能性
があり、引き取れたにしても充分な遮光性が発現されず
、逆に３０重量％より多くなると耐熱性及び成形性が低
下するので好ましくない。

本発明樹脂組成物の製造法としては、従来用いられるエ
クストルーダーによる溶融押出法が好ましい。エクスト
ルーダーの特徴としては、単軸。

多軸のものが用いられる。

その場合、′ポリエステル樹脂とポリアミド樹脂を溶融
押出しして得られるブレンド樹脂！ｌ残物、（Ａ）に（
Ｂ）　、　（Ｃ）成分を同様の方法で添加溶融押出しし
て作ってもよいし、またポリエステル樹脂、ポリアミド
樹脂、　（Ｂ）、　（Ｃ）成分を同時に溶融押出しして
作ってもよい。特に後者の場合は、混練の・よい溶融押
出機を用いて各成分を同時に押し出せば加熱溶融状態で
の滞留時間が短くてすみ、樹脂の熱劣化による滞留が短
くてすみ、樹脂の熱劣化による着色が抑えられ反射率の
優れた樹脂組成物が経済的に得られる。

さらに本発明による樹脂ｍ放物には、カーボンブラック
、シリカ、炭酸カルシウム、カオリンマイカ、タルク、
石英粉、ケイ藻土、酸化アンチモン、硫酸バリウム、硫
酸カルシウム、アルξす。

ケイ酸カルシウムの結晶化促進剤の１種またはそれ以上
を使用することができるが、なかでもマイカ、カオリン
、シリカ、タルクが本発明において有用である。

さらに９本発明による樹脂組成物には難燃性を高めるた
めにハロゲン化炭化水素、酸化アンチモンのごとき難燃
剤、見かけの白皮を高めるための蛍光増白剤、遮光性を
高めるためにカーボンブラック、成形特の熱形成を容易
にするためにシリコン樹脂、ワックスなどの離型剤、ま
た多価フェノール、銅化合物のごとき酸化防止剤などを
添加混合してもよい。これら添加剤のうち難燃剤、酸化
防止剤の添加量は製品に要求される程度に応じて適官決
められるが、蛍光増白剤、カーボンブラック、Ｍを剤の
添加量は樹ＪＩ！１組成物に対して０．１重量％以下の
微量でよい。

次に実施例と比較例を示して本発明を具体的に説明する
。

（実施例） 実施例１、比較例１〜２ ポリエチレンテレフタレート（フェノール／テトラクロ
ルエタン等重量混合溶媒中２０℃で測定した挿限粘度が
０．６８）　３０ｍ：置部、ポリカプラ電ド（９６％濃
硫酸中２５℃で測定した相対粘度が３．１０）７０ｕｉ
ｔ部に対し、ルチル型酸化チタン（デュポンＲ−１０１
）２５重量％、無水マレイン酸グラフトエチレン−プロ
ピレン共重合体（三井石油化学■製Ｎ−タフマーＭＡ８
５１０）５重量％をブレンダーにて混合攪拌し、１００
℃で６時間真空下で乾燥した後エクストルーダーにて溶
融押出ししてテグスを作成し、ついでこのテグスを水冷
後カットしてチップを得た。得られたチップを１１０℃
で６時間真空下で乾燥した後、射出成形機にて厚さ２Ｉ
、３０φの円板、及び幅２０ｍｍ　、長さ２０ｍｍ　、
深さＩＯＩ、厚さ２ＩｌｌＩｌｌの箱型を作成した。比
較として現在市販されているＬＥＤ反射板用樹脂１１或
物、即ちルチル型酸化チタン２５重量％を含むＡＢＳ、
変性ポリフェニレンオキサイドなどの樹脂組成物（比較
例１−２）についても上記と同様の円板及び箱型を作成
した。

光学特性（反射率、遮光性）及び印刷性は２ｍｍの円板
を用い、耐熱性およびエポキシ密着性は箱型を用いて評
価した。また生産性は二軸の押出機工 ＰＣＭ−３０（池貝鉄ｗｍｖｓ＞を用いて引き取り性を
評価した。結果を表１に示す。

判定は以下の基準で行った。

生産性 ◎大変良好、○良好、Δやや引き取り不良。

×引き取り不良 反剋棗 色差計（日本電色工業株製）を用いＹ（％）評価した。

で ｌａ日生 光源に実体顕微鏡用ファイバ照明装！（日本光学■％り
を用い、光源を接触させ暗室で光の透過度合を目視で観
察した。

◎全＜ｉ３遇せず、○はとんど透過せず、Δ若干透過す
る。×透過する 曳肢比 東芝側製ｒ　Ｓ−８０を用い以下の成形条件にて評価し
た。

成形温度＝２４０℃ 射出圧　：　１０００Ｋｇ／ｃｄ 金型温度：３０°Ｃ 冷却時間：１０秒 サイクル時間：３０秒 ◎大変良好、Ｏ良好、Δやや離型不良、×離型不良 虹然法 箱型の成形品を１３０℃の熱風乾燥機の中に１時間放置
した後の変形度合いを目視評価した。

◎全く変形せず、○はとんど変形せず、Δやや変形する
。×かなり変形する 塗布し、９０°Ｃで２０分間強制乾燥した。

さらに、塗布板を１３０℃で２週間、乾熱処理し。

耐久後の塗膜の密着性をセロテープ基盤目剥離試験によ
り評価した。

◎全く剥離せず、○はとんど剥離せず、Δ若干剥離する
。×大部分が剥離する 主ヱ土２里梵辻 エポキシ樹脂に二液性の熱硬化型Ｎ　Ｔ　−８００６（
日東電工＠製）を用い箱型に注入し、１３５°Ｃで９時
間硬化させた。

さらに、それを１３０℃で２週間乾熱処理し、耐久後の
硬化エポキシ樹脂との密着性を充填品を破壊剥離して評
価した。

○打破した。×界面剥離した 実施例２〜４、比較例３〜７ 実施例１と同様に、但しポリエステル樹脂、ボリアくド
樹脂、酸化チタンおよび変性ポリオレフィンの配合量を
変更して表２の結果を得た。

表２におけるＰＥＴ、Ｎ−６は各々ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカブラミドの略語であり各成分は実施例
１で使用したものと同じものを用いた。

比較例３．４．５及び７で調整した樹脂組成物は。

反射率、遮光性、耐熱性等の反射板用樹脂ｍ１ｆ！；ｃ
物に必要な緒特性のいずれかが不十分であり、このため
に実用に耐え得ないものであった。

また、比較例６の配合ではエクストルーダーからの溶融
押し出し時に連続したテグスの成形ができず、チップ化
できなかった。

実施例５，６．比較例８．９ ポリブチレンチレフクレート（東し■製１１００５）７
０重量部、ポリへキサメチレンアジバごド（ＩＣ■■製
マラニールＡｌ２５）３０重量部に対しルチル型酸化チ
タン（帝国化工■製ＪＲ−６００Ｅ）２５重量％、メタ
クリル酸グリシジル変性ポリプロピレン（住友化学■製
ボ・ンドファーストＧ）５％をブレンダーにて混合攪陣
して、実施例１と同様。

乾燥した後、溶融押出ししてチップを得た。そのチップ
を実施例１と同様に成形してサンプルを得。

実施例１と同様に評価した。（実施例５）さらに、実施
例５において使用したボンドブアース１０，５重景％に
かえて、メタクリル酸グリシジル変性ポリエチレン（住
友化学■製ボンドファーストＥ）３重量％、無水マレイ
ン酸変性ポリプロピレン（三井石油化学■製Ｎ−タフマ
ー　Ｃ−８００Ｘ）２重量％を使用した場合を評価した
（実施例６）。

また、比較例として実施例５において使用したボンドブ
アース１０，５部にかえて、未変性の汎用ポリプロピレ
ン（三片石油化学■製ハイボール）５部を使用した場合
（比較例８）と無水ハイミック酸変性エチレン−プロピ
レン共重合体（東燃石油化学■製ＣＭＰ）５部を使用し
た場合（比較例９）を評価した。

結果を表３に示す。これからも判るように実施例５．６
から得られた°樹脂組成物はＬＥＤ反射板用素材として
有用な素材であることが判る。

また、未変性のポリプロピレンを使用した場合（比較例
８）は生産性が悪いぽかりかＬＥＤ反射板用素材として
必要な遮光性、印刷性が劣っている。

そして、無水ハイミック酸変性オレフィン共重合体を使
用した場合（比較例９）は光学特性は優れているが成形
性、印￥ＩＩ性が劣っている。

表　　１ 表 表 ３ （発明の効果） 本発明の要件を満足する樹脂糸■酸物は光学特性（反射
率、遮光性）、耐熱性に優れており、ＬＥＤ反射板や照
明用反射板等に挿めて有効な反射板用樹脂組成物である
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）、（Ａ）ポリエステル樹脂１０〜９０重量部と、
   ポリアミド樹脂９０〜１０重量部とからなるブレンド樹
   脂組成物、（Ｂ）酸化チタン１０〜３０重量％及び（Ｃ
   ）α−オレフィンまたはオレフィン共重合体にα，β−
   不飽和ジカルボン酸無水物をグラフトあるいは共重合さ
   せた変性ポリオレフィン、もしくはα−オレフィンまた
   はオレフィン共重合体とα，β−不飽和酸のグリシジル
   エステルからなる変性ポリオレフィンの中から選ばれた
   少なくとも１種以上を０．３〜３０重量％含む樹脂組成
   物。