JPH0384069A - 着氷防止塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、着氷防止塗料に関するものである。

更に詳しくはポリシロキサン基を含有する樹脂で一１０
℃以下、特に−３０℃以下でも氷の付着が少ない上に、
氷結した場合も氷を容易に除去でき、且つその効果の持
続性に優れており、船舶、海洋構進物、航空機類、車両
、家屋、送電鉄塔などの各種の分野において積雪や氷結
による被害の防止に有効に使用される塗料に関するもの
である。

［従来の技術］ 従来、着氷防止塗料にはオルガノポリシロキサンの使用
がしばしば提案されてきた。オルガノポリシロキサンは
表面に炭化水素鎖が配列するので表面エネルギーが低く
撥水性表面を形成する。また、オルガノポリシロキサン
のガラス転移温度が低い為に一３０℃以下でもその分子
運動が凍結されず、氷結の際に水素結合を形成しにくい
。これがオルガノポリシロキサンがよく使用される理由
である。この例として特開昭６１−５１０６９号にはオ
ルガノポリシロキサン樹脂、アルカリ金属化合物および
カルボキシル基含有疎水性シリコン化合物などよりなる
着氷防止塗料組成物が提示されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、前記従来品の一１０℃での塗膜の着氷剪断破壊
強度は、成膜直後で概ね０．０５〜０．２ｋｇ／ａｎｔ
程度であるが、オルガノポリシロキサン樹脂が経日によ
りブリードアウトしてくるために、３ケ月暴露後では０
．３　ｋｇ／　ａｄ近くまで増大し、着氷防止効果の持
続性が不十分である。当該技術分野の実用的見地からは
、前記の従来品では着氷防止性の経時持続性および有効
な温度領域について問題があり、その解決が強く要望さ
れてきた。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、着氷防止性が良好で、且つその効果の経
時持続性に優れた着氷防止塗料を得るべく鋭意検討した
結果、本発明に到達した。

すなわち本発明は、 （ａ）一般式 ％式％（１） ［式中、Ｘはビニル基、　（メタ〉アクリロキシ基、ア
リル基等のエチレン性重合性基、Ｒ１は２価の有機基、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は非置換または置換１価炭化水素基、
ｍは６〜１３０である。］で示されるシロキサン含有単
量体ｌ０〜７０重量部 （ｂ）一般式 ％式％） （２） ［式中、Ｘは一般式（１）に同じ、Ｒ５は２価の有機基
または直接結合であり、Ｒ６は水素または炭素数ｌ〜４
を有するアルキル基であり、Ｒ７は炭素数１〜４を有す
るアルキル基であり、ｎは１〜３の整数である。］で示
される加水分解性シリル基含有単量体２０〜７０重量部 （ｃ）その他の重合性単量体０〜７０重量部を共重合さ
せて得られる共重合体［Ａ］と水酸基を１分子中に少な
くとも１個有する水酸基含有樹脂［Ｂ］とを含有するこ
とを特徴とする着氷防止塗料である。

本発明において、 （ａ）一般式 ％式％（１） ［式中、Ｘはビニル基、　（メタ〉アクリロキシ基、ア
リル基等のエチレン性重合性基、Ｒ１は２価の有機基、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ２は非置換または置換１価炭化水素基、
ｍは６〜１３０である。］で示されるシロキサン含有単
量体として具体的には、 ＣＨ２＝ＣＨＣ００（ｃＨ２）ａ　［５ｉ（ｃＨｓ）２
０］、　５ｉ（ｃＨａ）ｓＣＨ２＝Ｃ（ｃ１１，）ＣＯ
ＯＣ６Ｈ，［５ｉ（ｃ１３）　２０］ＰＳｉ（ｃＨａ）
　５ＣＨ２”Ｃ（ｃＨ３）Ｃ０Ｄ（ｃＨ２）３　［５ｌ
（ｃｔｌｓ）２０］ｐＳｔ（ｃＨａ）ｓＣＨ２＝Ｃ（ｃ
Ｈａ）　ＣＯＯ（ｃＩ（２）　３　［Ｓ　ｉ　（ｃＨａ
）　（ｃｓＨｓ）　０］　ＰＳ　ｉ　（ｃｔ１３）　３
ＣＨ２＝Ｃ（ｃＨ３）ＣＯＯ（ｃＨ２）！１　［５ｉ（
ｃ６Ｈｓ）２０］ＰＳｉ（ｃｔｌｓ）ａ［ただし、ｐ＝
５〜１３０である。コ などおよびこれらの二種以上の混合物などが挙げられる
。

（ｂ）一般式 ％式％） （２） ［式中、Ｘは一般式（１）に同じ、Ｒ５は２価の有機基
または直接結合であり、Ｒ６は水素または炭素数ｌ〜４
を有するアルキル基であり、Ｒ７は炭素数１〜４を有す
るアルキル基であり、ｎは１〜３の整数である。］で示
される加水分解性シリル基含有単量体として具体的には
、加水分解性基を有するビニルシラン、たとえばビニル
メチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキ
シエトキシ）シラン；および加水分解性を有する　（メ
タ）アクリロキシアルキルシラン、たとえばγ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、Ｔ−メタクリロキシプ
ロビルメチルジエトトキシシラン、Ｔ−アクリロキシプ
ロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。これらの
うちで好ましいものは、加水分解性基を有する　（メタ
〉アクリロキシアルキルシランである。

その他の重合性単量体（ｃ）としては（メタ）アクリル
酸アルキル（アルキル基の炭素数は１〜２２）エステル
［炭素数１〜２２のアルキルエステルたとえば（メタ〉
アクリル酸メチル、　（メタ）アクリル酸エチル、　（
メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−
エチルヘキシル、　（メタ）アクリル酸ステアリル、　
（メタ）アクリル酸ベヘニルなど］、水酸基含有の（メ
タ）アクリル酸エステル［（メタ〉アクリル酸２−ヒド
ロキシエチル、　（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプ
ロピルなど］、（メタ）アクリル酸パーフロロアルキル
［（メタ）アクリル酸パーフロロオクチル］、ＣＦｓ　
（ｃＦ２）　！　（ｃＨ２）　２０ＣＯＣ（ｃＨａ）　
＝ＣＨ２、Ｃ，ＰＩ３（ｃＨ２）ＩＩＯＣＯＣ（ｃ１，
）＝ＣＨ２、ＣｓＦ　１ａｓＯｚＮ　（ｃＨａ）　（ｃ
Ｈ２）　２０ｃＯｃＨ＝ｃＨ２など］、（メタ）アクリ
ル酸、芳香族ビニル単量体（スチレン、α−メチルスチ
レン、α−クロロスチレンなど）、ハロゲン化ビニル単
量体く塩化ビニルなど）、アルキルまたはシクロアルキ
ルビニルエーテル（メチルビニルエーテル、シクロヘキ
シルビニルエーテルなど）、ビニルエステル（酢酸ビニ
ルなど）、ニトリル基含有単量体（アクリロニトリルな
ど）、アミド基含有単量体［（メタ）アクリルアミド、
クロトンアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、フマ
ル酸ジアミドなど］、エポキシ基含有単量体［（メタ）
アクリル酸グリシジルなど］、アリルアルコールなどが
挙げられる。これらの中で好ましいものは（メタ）アク
リル酸アルキル、　（メタ）アクリル酸パーフロロアル
キルおよび芳香族ビニル単量体であり、特に好ましいも
のはメタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、　（
メタ）アクリル酸パーフロロオクチルおよびスチレンで
ある。

本発明の共重合体［Ａ］中の（ａ）　、（ｂ）および（
ｃ）の配合量は、（ａ〉は通常１０〜７０重量部、好ま
しくは２０〜６０重量部であり、（ｂ）は通常２０〜７
０重量部、好ましくは３０〜６０重量部であり、（ｃ〉
は通常０〜７０重量部、好ましくは１０〜６０重量部で
ある。

（ａ）が１０重量部未満であると剪断破壊強度が大きく
なり、充分な着氷防止性が得られない。７０重量部を越
えてもこれ以上剪断破壊強度が低下せず着氷防止性も向
上しないので高価な薬剤が無駄となる。（ｂ）が２０重
量部未満であると着氷防止性効果の持続性が落ちる。７
０重量部を越えると得られた塗膜が硬くなって割れ易く
なり実用上問題が生ずる。（ｃ）が７０重量部を越える
と十分な着氷防止性が得られず且つその効果の持続性が
低下する。

本発明におけるシリル基およびシロキサン基含有共重合
体［Ａ］は、（ａ）　、（ｂ）および必要により（ｃ）
の各単位を与える単量体を熱重合、光重合または放射線
重合などのラジカル重合に従って塊状、または溶液重合
させることにより製造できる。

好ましい重合方法は有機溶剤中ラジカル開始剤を使用し
たラジカル重合［溶液重合の場合、使用される有機溶剤
としては芳香族炭化水素（トルエン、キシレン、エチル
ベンゼンなど）、脂肪族炭化水素（ヘキサン、ヘプタン
、シクロヘキサンなど）、脂肪族エステル（酢酸エチル
、酢酸ｎ−ブチルなど〉、脂肪族ケトン（アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジ−ｎ−
ブチルケトン、シクロヘキサノンなど）、脂肪族エーテ
ル（ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、アルコー
ル（イソプロパツール、ｎ−ブタノールなど〉、セロソ
ルブ（エチルセロソルブ、ｎ−ブチルセロソルブ、セロ
ソルブアセテートなど）、ハロゲン化炭化水素（四塩化
炭素、二塩化エチレンなど）などおよびこれらの二種以
上の混合物が挙げられる。好ましいものはトルエン、キ
シレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
、酢酸ｎ−ブチル、インプロパツール、セロソルブアセ
テートおよび二塩化エチレンの単独またはこれらの二種
以上の混合物である。

（ａ）　、（ｂ）および必要により（ｃ）の各単位を与
える単量体の合計重量に対する有機溶剤の割合は、任意
に選択できるが、通常０．２：２〜２：１、好ましくは
０．５：１〜５：１である。

ラジカル重合反応を行う場合、使用されるラジカル重合
開始剤としてはアゾ系化合物（アゾビスイソブチロニト
リル、アゾビスイソバレロニトリルなど〉、過酸化物（
ベンゾイルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド
、クメンハイドロパーオキシドなど）、レドックス系化
合物（ベンゾイルパーオキシド／Ｎ、Ｎ−ジメチルアニ
リンなど）などが挙げられる。好ましいものはアゾ系化
合物である。

重合開始剤の添加量は（ａ）　、（ｂ）および必要によ
り（ｃ）の各単位を与える単量体の固形分合計重量に対
し、通常０．００１〜２０％、好ましくは０．１〜１０
％である。

また、場合によっては連鎖移動剤（ｎ−ラウリルメルカ
プタン、ｎ−ドデシルメルカプクン、を−ドデシルメル
カプタン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランなど
）を加え分子量を調節することができる。

ラジカル重合反応の反応温度は通常５０〜１５０℃、好
ましくは７０〜１３０℃である。

溶液重合で行う場合、ラジカル重合反応により生成した
樹脂は有機溶剤中、溶液状態あるいは溶剤から沈澱した
状態で得られる。この樹脂は必要により蒸発による溶剤
の除去、濾過、洗浄、乾燥などの方法により樹脂を単離
することができる。

得られた共重合体［Ａ］の分子量は通常５００〜３０、
０００、好ましくは８００〜２０．０００である。

共重合体［Ａ］は末端あるいは側鎖にシリル基を有する
ので大気中に暴露されると常温でシロキサン結合を生威
し硬化する。硬化速度は大気温度、湿度および加水分解
性基の種類により変化する。

具体的には温度、湿度が高くなるほど硬化速度が上昇し
１．また加水分解性基の多いほど、アルコキシ基の場合
炭素数が少ないほど硬化速度が上昇する。１分子に１つ
のシリル基しか有しないものは通常分子内に２つ以上の
シリル基を有するビニル重合体に比較して硬化速度が小
さい。

本発明において共重合体［Ａ］と併用される水酸基を１
分子中に少なくとも１個有する水酸基含有樹脂［Ｂ］と
しては、水酸基を１個以上有する樹脂なら特に制限はな
いが、たとえば水酸基含有ビニル系重合体、水酸基含有
ウレタン系樹脂、水酸基含有アミド系樹脂、水酸基含有
エポキシ系樹脂等およびこれらの結合したものや混合物
が挙げられる。好ましくは水酸基含有ビニル系重合体で
ある。

水酸基含有ビニル系重合体としては、たとえば水酸基を
有する単量体単位およびその他のビニル単量体単位から
構成される重合体が挙げられる。

水酸基を含有する単量体としては共重合体［Ａ］中の（
ｃ）の水酸基含有の（メタ）アクリル酸エステルと同様
のものを使用することができる。その他のビニル単量体
としては共重合体［Ａ］中の（ｃ）の水酸基含有の（メ
タ〉アクリル酸エステル以外の単量体や（ｂ）の加水分
解性シリル基を含有する単量体が挙げられる。

水酸基含有ビニル重合体中の水酸基を含有する単量体の
含量は重合体の重量に基づいて通常３〜７０％、好まし
くは５〜３０％である。

重合方法も共重合体［Ａ］の場合と同様の方法で行うこ
とができる。

これらの水酸基含有樹脂［Ｂ］の分子量は特に制限され
ないが通常１．０００〜６０．０００、好ましくは２、
０００〜４０．０００である。

本発明の着氷防止塗料は共重合体［Ａ］と水酸基含有樹
脂［Ｂ］とを必須成分として含有する塗料である。［Ａ
］と［Ｂ］との配合比は重量比で通常１／９９〜５０１
５０、好ましくは３／９７〜３０／７０である。共重合
体［Ａ］の配合比が１より小さいと着氷防止効果が小さ
くなり、また５０を越えるとこれ以上着氷防止性は向上
せず高価な［Ａ］の薬剤が無駄となり、また下地との密
着性も不良となる。

本発明の塗料は［Ａ］、［Ｂ］戊成分他に従来から使用
されている流動パラフィン等の流動パラフィン物質を添
加して氷−塗膜界面における着氷剪断破壊力を更に低下
せしめることができる。また必要に応じて通常塗料に用
いられている公知の顔料、体質顔料または染料が［Ａ］
と［Ｂ］の合計重量に対して１２０重量％以下の範囲で
添加することができる。その他界面活性剤や添加剤（紫
外線吸収剤、レベリング剤°、たれ防止剤、艶消し剤な
ど）、溶剤なども適宜加えることができる。

また［Ａ］が湿気硬化型のシリル基を含有しているので
、シリル基の硬化触媒、保存安定剤等を特別に添加して
もよい。

硬化触媒としては従来からシラノール縮合触媒として使
用されているものでよく、有機チタネート系化合物［イ
ソプロピルトリイソステアロイルチタネートなど］、有
筏アルミニウム系化合物（アセトアルコキシアルミニウ
ムジイソプロピレートなど）、カルボン酸型錫化合物（
ジオクチル酸錫、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫
マレートなど〉、スルフィド型、メルカプチド型などの
含硫黄系有機錫化合物（ジブチル錫スルフィドなど）、
その化カルボン酸金属塩（酢酸ナトリウム、ナフテン酸
コバルト等）、酸性リン酸エステル（７モノメチル酸性
リン酸エステル、ジメチル酸性リン酸エステル、ジエチ
ル酸性リン酸エステフル、モノブチル酸性リン酸エステ
ルなど）、カルボン酸およびその酸無水物（マレイン酸
、イタコン酸、無水マレイン酸、無水フタル酸など）ア
ミノシラン（γ−アミノプロピルトリエトキシシランな
ど）、アミンおよびその塩　（トリエチルアミン、ジブ
チルアミン−２−ヘキソエート、環式アミジンおよびそ
の塩など）などの硬化触媒が挙げられる。

これらの触媒は単独でも二種以上を混合して使用しても
よい。硬化触媒の添加量はシリル基含有樹脂［Ａ］に対
し通常０．００１〜２０重量％である。

安定剤としては、加水分解性エステル、アルコールおよ
び炭酸、はう酸、燐酸、亜燐酸等の完全エステルなどが
よく、加水分解性エステルとしてはオルトギ酸トリアル
キル（オルトギ酸トリメチルなど〉、シラン類（メチル
トリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、γ−グリシドキシプロビルトリメト
キシシラン、シリケートなど）が挙げられる。アルコー
ルとしては、メタノール、エタノール、セロソルブなど
が挙げられる。炭酸、はう酸、燐酸、Ｐ−ＯＨのない燐
酸等の完全エステルとしては炭酸ジエステル〈炭酸ジメ
チルなど〉、はう酸トリエステル（はう酸トリーｎ−ブ
チルなと〉、燐酸トリエステル（燐酸トリーｎ−ブチル
なと）　、Ｐ−ＯＨのない燐酸モノエステルまたはジエ
ステル（フェニル燐酸ジフェニルなどのジエステルまた
はジフェニル燐酸フェニルなど）が挙げられる。安定剤
の量は全シリル基含有重合体に対して好ましくは１〜３
０％である。

溶剤としては、シリル基含有重合体を合成する際の溶剤
と同じでよく、シリル基含有重合体に対して不活性なも
のが用いられる。更に溶剤で希釈することも可能である
。溶剤の量はシリル基含有重合体に対して通常０〜６０
０重量％である。

本発明の塗料は［Ａ］の中のジメチルシロキサンによっ
て着氷剪断破壊力を低下させると同時に［Ａ］の中の加
水分解性シリル基が［Ｂ］の中の水酸基と反応すること
により塗膜本体に強固に付着または密着することができ
るため、従来のジメチルシロキサンがブリードアウトす
ることにより着氷防止能力が低下していたのに比べて、
着氷防止能力の低下をより少なくすることができるもの
である。また、［Ａ］にパーフロロアルキル基を導入す
ることにより更に着氷剪断破壊力を下げ着氷防止効果を
発揮することができるものである。

本発明の塗料の塗布量は通常１０〜８００ｇ／ｍ″、好
ましくは５０〜５００ｇ／ｍ″である。

本発明の着氷防止塗料の塗装方法としては、たとえば刷
毛塗り、ロール塗り、スプレー塗り、流し塗りまたは浸
漬法などの方法が挙げられ、特に限定されない。

本発明の塗料は上塗り塗料として下塗り塗膜の上に塗装
される他に、金属やプラスチック、ガラス、木質材料な
どに直接塗布することが可能である。また、該塗料を完
成品として物体表面にラミネートして使用することもで
きる。

［実施例コ 以下、製造例、比較製造例および実施例により本発明を
更に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。実施例中の部および％は重量基準である。

製造例１ コルベンにトルエン１００部を入し、１００℃に昇温し
、メタクリル酸メチル３０部、 ＣＨ２”Ｃ（ｃＨ！］）ＣＯＯＣ（ｃＨ２）　ｓ［５ｉ
（ｃＨ３）　２０］　１゜５ｉ（ｃＨｓ）３５０部、Ｔ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン２０部、
アゾビスイソブチロニトリル３部およびトルエン５部の
混合溶液を２時間で滴下し、その後同温度で２時間反応
させた。更にアゾビスイソブチロニトリル１部を添加し
た後２時間同温度で反応させて重合体Ａ１を得た。重合
体Ａ１のＩＲ（赤外線吸収スペクトル〉には、炭素−炭
素二重結合による１６４８ａｎ−’の吸収はなかった。

ＧＰＣで分子量を測定すると約３０００であった。

製造例２ コルベンにトルエン１００１１ヲ入ｔＬ、１００℃ニ昇
温し、メタクリル酸ｎ−ブチル２０部、スチレン１５部
、 ＣＨｚ”Ｃ（ｃＨ３）Ｃ００Ｃ（ｃ）１２）３［５ｉ（
ｃＨａ）ｚＯ］、ｏ　５ｉ（ｃＨ３）ｓ５０部、γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン１５部、アゾ
ビスイソブチロニトリル２部およびトルエン５部の混合
溶液を２時間で滴下し、その後同温度で２時間反応させ
た。更にアゾビスイソブチロニトリル１部を添加した後
２時間同温度で反応させて重合体Ａ２を得た。重合体Ａ
２のＩＲ（赤外線吸収スペクトル）には、炭素−炭素二
重結合による１６４８ａｎ−’の吸収はなかった。ＧＰ
Ｃで分子量を測定すると約５０００であった。

製造例３ コルベンにトルエン１００部を入れ、１００℃に昇温し
、メタクリル酸メチル３０部、 ＣＨａ”Ｃ（ｃＨ３）Ｃ００（（：Ｉ２）ｓ［５ｉ（ｃ
）１３）　２０コ、。　Ｓｔ　（ｃ）Ｉｓ）ｓ　　３０
部、ＣＦ３（ｃＦ２）９（ｃＩ４２）２０ＣＯＣ（ｃＨ
３）＝ＣＨ２２０部、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン２０部、アゾビスイソブチロニトリル３
部およびトルエン５部の混合溶液を２時間で滴下し、そ
の後同温度で２時間反応させた。更にアゾビスイソブチ
ロニトリル１部を添加した後２時間同温度で反応させて
重合体Ａ３を得た。重合体Ａ３のＩＲ（赤外線吸収スペ
クトル）には、炭素−炭素二重結合による１６４８ｃｍ
−’の吸収はなかった。ＧＰＣで分子量を測定すると約
３２００であった。

製造例４ コルベンにトルエン１００部を入し、１００℃に昇温し
、メタクリル酸ｎ−ブチル２０部、スチレン１０部、メ
タクリル酸２−ヒドロキシエチル１５部、メタクリル酸
メチル２５部、ドデカンチオール０．５部およびアゾビ
スイソブチロニトリル２部の混合溶液を３時間で滴下し
、その後同温度で３０分反応させた。更にアゾビスイソ
ブチロニトリル　０．２部を３０分おきに３回追加し、
そして更に１時間同温度で反応させ、重合体Ｂ＋を得た
。重合体Ｂ１のＩＲ（赤外線吸収スペクトル）には、炭
素−炭素二重結合による１６４８ａｎ−’の吸収はなか
った。ＧＰＣで分子量を測定すると約６５００であった
。

製造例５ コルベンにトルエン１００部ヲ入し、１００℃ニ昇温し
、メタクリル酸ｎ−ブチル２０部、スチレン１０部、メ
タクリル酸２−ヒドロキシエチル５部、メタクリル酸メ
チル１５部、Ｔ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン１０部、ドデカンチオール０．５部およびアゾビ
スイソブチロニトリル２部の混合溶液を３時間で滴下し
、その後同温度で３０分反応させた。さらにアゾビスイ
ソブチロニトリル０．２部を３０分おきに３回追加し、
そして更に１時間同温度で反応させ、重合体Ｂ２を得た
。重合体Ｂ２のＩＲ（赤外線吸収スペクトル）には、炭
素−炭素二重結合による１６４８ｃｍ−’の吸収はなか
った。

ＧＰＣで分子量を測定すると約５９００であった。

実施例１〜５ 表１の如く共重合体［Ａ］と水酸基含有樹脂［Ｂ］とを
混合し本発明の着氷防止塗料を得た。この塗料を磨き軟
鋼板の上にエアスプレーで約１５０ｇ／ｒｎ”の膜厚に
塗装し室温にて３日間乾燥させ均一な塗膜を得た。

表１ （〉内は重量部を表す。

［Ａ］および［Ｂ］は製造例の番号を表す。また触媒は
ジプチル錫ジラウレートを使用した。

比較例１ 酢酸リチウムＬｏｇ、　ＪＩＳ　Ｋ−２２３１−８０に
準する流動パラフィン４０ｇおよびキシレン５０ｇをＩ
Ａ容量のステンレス容器に入れ、５０℃に加熱しながら
ガラスピーズを媒体に用いて３０分間分散し、ペースト
を得た。得られたペースト５０ｇ１オルガノポリシロキ
サン樹脂［信越化学■社製ＫＥ／４５Ｔ、不揮発分５０
％］　　１５０ｇおよびキシレン１００ｇを配合し塗料
を調製した。この塗料を予めオルガノポリシロキサン樹
脂（上述品）でクリヤー塗装しておいた磨き軟鋼板の上
に、エアスプレーにて約１５０ｇ／ｍ“の膜厚に塗装し
、室温にて４８時間乾燥させ均一な塗膜を得た。

−２′ 図１の如く試験板の塗膜ｌの上に内径２３Ｍ１高さ２０
ｍｍ、厚み２ｍのステンレス製リング２を水平に静置し
、リング内に純水約２．５ｒｎｌを注入しそのまま一２
０℃で３時間以上氷結させることにより被試験塗膜ｌ上
に氷着した氷３が得られる。次いで動力によって駆動す
る金属作動棒（軸〉４によってリング２に衝撃を与えて
氷３の着氷剪断破壊強度を測定し、氷結力とした。　（
単位：　ｋｇ／ｃｎｆ）また、塗装された試験板を８ケ
月間、自然暴露した後、前記と同様の試験方法を用い一
２０℃での剪断破壊強度を求めた。その結果を表２に示
す。

表２ ［発明の効果］ 本発明の共重合体［Ａ］と水酸基含有樹脂［Ｂ］からな
る着氷防止塗料は次のような効果を奏する。

（１）氷に対する剪断破壊強度が小さく一１０℃以下で
の着氷防止性が良好であり、かつその効果のの持続性に
優れる。

（２）多彩な被着体に対して優れた密着性を有する。

（３）常温硬化型である。

【図面の簡単な説明】

図１は着氷防止塗料の着氷性を試験する装置の断面図で
ある。 ｌ・・・塗膜、２・・・ステンレス製リング、３・・・
氷結層（氷）、４・・・作動棒

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ［式中、Ｘはビニル基、（メタ）アクリロキシ基、アリ
   ル基等のエチレン性重合性基、Ｒ＿１は２価の有機基、
   Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は非置換または置換１価炭化水
   素基、ｍは６〜１３０である。］で示されるシロキサン
   含有単量体１０〜７０重量部 （ｂ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） ［式中、Ｘは一般式（１）に同じ、Ｒ＿５は２価の有機
   基または直接結合であり、Ｒ＿６は水素または炭素数１
   〜４を有するアルキル基であり、Ｒ＿７は炭素数１〜４
   を有するアルキル基であり、ｎは１〜３の整数である。 ］で示される加水分解性シリル基含有単量体２０〜７０
   重量部 （ｃ）その他の重合性単量体０〜７０重量部を共重合さ
   せて得られる共重合体［Ａ］と水酸基を１分子中に少な
   くとも１個有する水酸基含有樹脂［Ｂ］とを含有するこ
   とを特徴とする着氷防止塗料。 ２、（ｃ）がパーフロロアルキル基を含むエチレン性重
   合性単量体を含むものである請求項１記載の着氷防止塗
   料。 ３、［Ａ］と［Ｂ］との配合比が重量比で１／９９〜５
   ０／５０である請求項１または２記載の着氷防止塗料。