JPH0384458A - 分析物感受性染料化合物を付加硬化シリコーンに結合するための方法 - Google Patents
分析物感受性染料化合物を付加硬化シリコーンに結合するための方法Info
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- JPH0384458A JPH0384458A JP2194699A JP19469990A JPH0384458A JP H0384458 A JPH0384458 A JP H0384458A JP 2194699 A JP2194699 A JP 2194699A JP 19469990 A JP19469990 A JP 19469990A JP H0384458 A JPH0384458 A JP H0384458A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の背景〕
〈発明の分野〉
本発明は、一般に、流体またはガス状混合物中の分析物
（ａｎａ＋ｙｔｃ）の濃度の測定に関し、より詳細には
、指示薬物質がマトリックス上に具有結合されている改
良酸素感知オブトード（ｏｐＬｏｄｃ）の製法に関する
。
（ａｎａ＋ｙｔｃ）の濃度の測定に関し、より詳細には
、指示薬物質がマトリックス上に具有結合されている改
良酸素感知オブトード（ｏｐＬｏｄｃ）の製法に関する
。
従来技術の説明
光ファイバーをベースとする酸素感知装置は、医学、化
学および環境分野での多数の応用のため、多年にわたっ
て急増している。多くの酸素センサーは、液状またはガ
ス状混合物中の酸素の存在を測定するための手段として
蛍光低減 （ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ）現
象に頼っている０蛍光低減は、達成できる高感度のため
、このようなデバイスのために広く使用されているアプ
ローチである。蛍光低減技術を実施するシステムおよび
機器は、通常重合体または同様の物質から作られたガス
透過性マトリックス内に置かれたカプセル化酸素低減（
ｇｕｅｎｃｈａｂ Ｉ ｅ）性蛍光染料を利用している
。センサー素子またはオプトードと呼ばれる染料／マト
リックスは、技術上周知の技術を使用して光ファイバー
の先端に適用することができる。
学および環境分野での多数の応用のため、多年にわたっ
て急増している。多くの酸素センサーは、液状またはガ
ス状混合物中の酸素の存在を測定するための手段として
蛍光低減 （ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ）現
象に頼っている０蛍光低減は、達成できる高感度のため
、このようなデバイスのために広く使用されているアプ
ローチである。蛍光低減技術を実施するシステムおよび
機器は、通常重合体または同様の物質から作られたガス
透過性マトリックス内に置かれたカプセル化酸素低減（
ｇｕｅｎｃｈａｂ Ｉ ｅ）性蛍光染料を利用している
。センサー素子またはオプトードと呼ばれる染料／マト
リックスは、技術上周知の技術を使用して光ファイバー
の先端に適用することができる。
適当な濾過システムを有する光源は、光ファイバーを伝
播し且つ染料を励起する光の所定の波長を与える。励起
エネルギーによって誘起された蛍光信号は、同じ光ファ
イバーを戻って光検出装置によって捕集される。試料中
の酸素量の関数である染料の蛍光の強度は、酸素の分圧
に変換することができる。
播し且つ染料を励起する光の所定の波長を与える。励起
エネルギーによって誘起された蛍光信号は、同じ光ファ
イバーを戻って光検出装置によって捕集される。試料中
の酸素量の関数である染料の蛍光の強度は、酸素の分圧
に変換することができる。
酸素測定デバイスの場合に使用するための多くのセンサ
ー素子またはオブトードが開発されているが、測定の正
確さにとって有害となる固有の問題がある。例えば、蛍
光染料をガス透過性マトリックスに固定することは時と
して困難な仕事である。染料とマトリクスとの間の化学
的不相容性があるからである。より広く使用されている
酸素蛍光染料の多くは、多核芳香族化合物であり、これ
らの多核芳香族化合物は、対称度が大きいところより有
機物質に対する溶鯉度が低いことがふつうである。その
結果、蛍光染料は、透過性マトリックスを通して被処理
溶液またはガス混合物に浸出する傾向がある。
ー素子またはオブトードが開発されているが、測定の正
確さにとって有害となる固有の問題がある。例えば、蛍
光染料をガス透過性マトリックスに固定することは時と
して困難な仕事である。染料とマトリクスとの間の化学
的不相容性があるからである。より広く使用されている
酸素蛍光染料の多くは、多核芳香族化合物であり、これ
らの多核芳香族化合物は、対称度が大きいところより有
機物質に対する溶鯉度が低いことがふつうである。その
結果、蛍光染料は、透過性マトリックスを通して被処理
溶液またはガス混合物に浸出する傾向がある。
操作可能なセンサー素子を作るための各種のアプローチ
としては、染料を無機またはＨ機固体担体上に吸収させ
る方法、染料を６機溶媒によってマトリックスに分散さ
せる方法、および染料を多孔性ガラス上に共有結合させ
る方法が挙げられている。これらの技術の多くは、染料
が重合体マトリックスと化学的に不相容性であるならば
、依然として重大な欠点を有する。これらの染料は、浸
出する傾向を依然として有しており、それは、染料／重
合体マトリックスと同様の性質を有する物質を包含する
試料と接触している時に顕著である。
としては、染料を無機またはＨ機固体担体上に吸収させ
る方法、染料を６機溶媒によってマトリックスに分散さ
せる方法、および染料を多孔性ガラス上に共有結合させ
る方法が挙げられている。これらの技術の多くは、染料
が重合体マトリックスと化学的に不相容性であるならば
、依然として重大な欠点を有する。これらの染料は、浸
出する傾向を依然として有しており、それは、染料／重
合体マトリックスと同様の性質を有する物質を包含する
試料と接触している時に顕著である。
不幸なことに、このような物質には、血液タンパク質お
よび多くの有機溶媒（これらはしばしば被処理試料であ
る）がある。使用時の染料の浸出の結果として、感知素
子は、酸素７１１３定の正確さを保証するために連続的
に取り替えなければならないことがある。更に、重合体
マトリックス内を自由に移動する対称性染料分子は、凝
集する傾向があり、その結果、蛍光特性の変化を生ずる
。
よび多くの有機溶媒（これらはしばしば被処理試料であ
る）がある。使用時の染料の浸出の結果として、感知素
子は、酸素７１１３定の正確さを保証するために連続的
に取り替えなければならないことがある。更に、重合体
マトリックス内を自由に移動する対称性染料分子は、凝
集する傾向があり、その結果、蛍光特性の変化を生ずる
。
従って、酸素感知デバイスの開発および用途に係わる者
は、試料溶液に入れる時または貯蔵時に浸出せず、且つ
所定時間にわたって染料凝集を生じないセンサー素子を
作るための改良された方法が必要であるということを以
前から認識していた。
は、試料溶液に入れる時または貯蔵時に浸出せず、且つ
所定時間にわたって染料凝集を生じないセンサー素子を
作るための改良された方法が必要であるということを以
前から認識していた。
好ましくは、改良法は、単一工程で光ファイバーまたは
他の同様のデバイスの末端に容易に固着できる染料／マ
トリックスを調製すべきである。更に、改良法に従って
作られたセンサーは、製作が比較的安価であるべきであ
り且つ正確な酸素測定を与えるべきである。
他の同様のデバイスの末端に容易に固着できる染料／マ
トリックスを調製すべきである。更に、改良法に従って
作られたセンサーは、製作が比較的安価であるべきであ
り且つ正確な酸素測定を与えるべきである。
本発明の一つの態様によれば、分析物感受性指示薬物質
を付加硬化シリコーンに結合してセンサー素子を形成す
る方法が提供される。この方法は、分析物感受性指示薬
物質を官能化して、孤立した（Ｉｓｄａｔｅｒ）多重結
合を有するリンカ−アーム（Ｉｌｎｋｅｒ ａｒｍ）を
得ること、この官能化した指示薬物質をポリメチルヒド
ロシロキサンでヒドロシリル化すること、ならびに得ら
れた化合物をビニル末端ポリシロキサンで架橋すること
を特徴とするものである。
を付加硬化シリコーンに結合してセンサー素子を形成す
る方法が提供される。この方法は、分析物感受性指示薬
物質を官能化して、孤立した（Ｉｓｄａｔｅｒ）多重結
合を有するリンカ−アーム（Ｉｌｎｋｅｒ ａｒｍ）を
得ること、この官能化した指示薬物質をポリメチルヒド
ロシロキサンでヒドロシリル化すること、ならびに得ら
れた化合物をビニル末端ポリシロキサンで架橋すること
を特徴とするものである。
本発明は、多核芳香族染料化合物が付加硬化シリコーン
に共有結合されたセンサー素子を製作することができる
方法を提供する。本性は、好ましくは、三工程法である
。すなわち、先ず、多核芳香族染料を官能化させて、孤
立した多重結合をＨするリンカ−アームを得て染料の対
称度を下げ、それによって重合体マトリックスに入れた
時に溶解度を増大させる。次の工程では、この官能化し
た染料をポリメチルヒドロシロキサンでヒドロシリル化
して、後に最終工程でビニル末端ポリシロキサンで架橋
することができる化合物を生成させる。
に共有結合されたセンサー素子を製作することができる
方法を提供する。本性は、好ましくは、三工程法である
。すなわち、先ず、多核芳香族染料を官能化させて、孤
立した多重結合をＨするリンカ−アームを得て染料の対
称度を下げ、それによって重合体マトリックスに入れた
時に溶解度を増大させる。次の工程では、この官能化し
た染料をポリメチルヒドロシロキサンでヒドロシリル化
して、後に最終工程でビニル末端ポリシロキサンで架橋
することができる化合物を生成させる。
本発明のポリシロキサンに含有される染料は、好ましく
は、高度のガス透過性および敏感な酸素低減蛍光を示す
ものである。酸素ガスを測定する光学的システムで使用
するのに極めて有利となるからである。染料／マトリッ
クス構造は、染料が共有結合した架橋シリコーンゴムを
生ずることがある。この架橋シリコーンは、ビニル末端
ポリシロキサン上の置換基を変えることによって異なる
特性を獲得させることができる。また、シリコーンの粘
度および物理的強度は、ポリシロキサンの分子量を変え
ることによって変化させることができる。その結果、染
料は、浸出または凝集し難くなる。本発明の方法に従っ
て作られたセンサー素子は、従来技術のセンサーよりも
正確であることができ且つ何度も何度も使用することが
できる。
は、高度のガス透過性および敏感な酸素低減蛍光を示す
ものである。酸素ガスを測定する光学的システムで使用
するのに極めて有利となるからである。染料／マトリッ
クス構造は、染料が共有結合した架橋シリコーンゴムを
生ずることがある。この架橋シリコーンは、ビニル末端
ポリシロキサン上の置換基を変えることによって異なる
特性を獲得させることができる。また、シリコーンの粘
度および物理的強度は、ポリシロキサンの分子量を変え
ることによって変化させることができる。その結果、染
料は、浸出または凝集し難くなる。本発明の方法に従っ
て作られたセンサー素子は、従来技術のセンサーよりも
正確であることができ且つ何度も何度も使用することが
できる。
本発明は、酸素感受性指示薬物質を付加硬化シリコーン
に結合させて、重合体マトリックスを通しての指示薬物
質の浸出に対して特に抵抗性であるセンサー素子を形成
するための方法として具体化される。酸素感受性蛍光指
示薬物質は、通常、蛍光の低減が可能な多核芳香族化合
物である。マトリックスは、疎水性であり且つ染料がシ
リコーンに結合されているので指示薬染料の浸出を防止
する透過性物質を与える付加硬化シリコーンである。
に結合させて、重合体マトリックスを通しての指示薬物
質の浸出に対して特に抵抗性であるセンサー素子を形成
するための方法として具体化される。酸素感受性蛍光指
示薬物質は、通常、蛍光の低減が可能な多核芳香族化合
物である。マトリックスは、疎水性であり且つ染料がシ
リコーンに結合されているので指示薬染料の浸出を防止
する透過性物質を与える付加硬化シリコーンである。
多核芳香族化合物を付加硬化化合物に結合させる方法は
、下記の三つの工程に分けることができる。
、下記の三つの工程に分けることができる。
第一の工程では、染料指示薬を官能化して、孤立した多
重結合を有するリンカ−アームを得る。
重結合を有するリンカ−アームを得る。
第二工程では、この官能化染料指示薬をポリメチルヒド
ロシロキサンでヒドロシリル化して、中間化合物を生成
させる。
ロシロキサンでヒドロシリル化して、中間化合物を生成
させる。
最後の工程で、この中間化合物をビニル末端ポリシロキ
サンで架橋して、染料／マトリックスを調製する。
サンで架橋して、染料／マトリックスを調製する。
多核芳香族染料化合物は、対象度が高くて、有機物質へ
の溶解度が低い。その結果、多核芳香族染料化合物は、
先ず、官能化して対称度を下げ、それによって重合体マ
トリックス中での溶解度を増大させなければならない。
の溶解度が低い。その結果、多核芳香族染料化合物は、
先ず、官能化して対称度を下げ、それによって重合体マ
トリックス中での溶解度を増大させなければならない。
官能化工程によって、末端多重結合がリンカ−アームに
は与えられる。
は与えられる。
このリンカ−アームは、染料と重合体との間の立体相互
作用を最小限にするのを助長するので、必要である。更
に、リンカ−アームは、多重結合を共役芳香族システム
から離して配置するための手段を与える。
作用を最小限にするのを助長するので、必要である。更
に、リンカ−アームは、多重結合を共役芳香族システム
から離して配置するための手段を与える。
リンカ−アームは、実質的に炭化水素鎖からなっていて
もよく、または窒素、硫黄、リン、ケイ素などのへテロ
原子を含有してもよい。孤立した多重結合は、炭素−炭
素、炭素−酸素、炭素−窒素、または窒素−窒素結合を
包含する群からのいずれか一つであることができる。リ
ンカ−アームおよび孤立した多重結合の染料分子への付
加を生ずるいかなる化学的方法も、本発明によって意図
され且つ本発明の精神および範囲内に入る。
もよく、または窒素、硫黄、リン、ケイ素などのへテロ
原子を含有してもよい。孤立した多重結合は、炭素−炭
素、炭素−酸素、炭素−窒素、または窒素−窒素結合を
包含する群からのいずれか一つであることができる。リ
ンカ−アームおよび孤立した多重結合の染料分子への付
加を生ずるいかなる化学的方法も、本発明によって意図
され且つ本発明の精神および範囲内に入る。
本発明の方法の場合に使用する多核染料化合物としては
、ペリレン、ベンゾペリレン、コロネン、デカシクレン
などが挙げられるが、これらに限定されるものではない
。リンカ−アームの鎖長は、ｎ−１〜２２であることが
できる。多重結合は、二重結合または三重結合であるこ
とができる。
、ペリレン、ベンゾペリレン、コロネン、デカシクレン
などが挙げられるが、これらに限定されるものではない
。リンカ−アームの鎖長は、ｎ−１〜２２であることが
できる。多重結合は、二重結合または三重結合であるこ
とができる。
下記の諸例は、本発明の更なる理解のために記載された
ものである。最初の二つの例は、官能化工程を完了する
ための二つの方法を示す。これらの例は、例示の目的で
記載されるものであって、本発明の範囲を限定しようと
するものでは決してないことを理解すべきである。
ものである。最初の二つの例は、官能化工程を完了する
ための二つの方法を示す。これらの例は、例示の目的で
記載されるものであって、本発明の範囲を限定しようと
するものでは決してないことを理解すべきである。
官能化工程を実証する第−例
本発明の方法の第一工程を実証するために、多核芳香族
化合物、即ち、ベンゾペリレンをフリーデル−クラフツ
アシル化反応においてジクロロメチルメチルエーテルで
ホルミル化した。この混合物からの生成物は、下記式に
示すように１−ベンゾペリレンカルボキシアルデヒドで
あった。
化合物、即ち、ベンゾペリレンをフリーデル−クラフツ
アシル化反応においてジクロロメチルメチルエーテルで
ホルミル化した。この混合物からの生成物は、下記式に
示すように１−ベンゾペリレンカルボキシアルデヒドで
あった。
１−ベンゾペリレンカルボキシアルデヒドをＬ ｉＡ
Ｉ Ｈ４で還元して、１−ベンゾペリレンメチルアルコ
ールが生成した。式２は、この反応を説明するものであ
って、 以下に示す通りである。
Ｉ Ｈ４で還元して、１−ベンゾペリレンメチルアルコ
ールが生成した。式２は、この反応を説明するものであ
って、 以下に示す通りである。
このメチルアルコールをＤＭＳＯ／ＮａＯＨ中で１−プ
ロモオクテンで処理して、８−オクテニルベンゾペリレ
ンメチルエーテルを生成した。この反応を説明する式３
は、以下に示す通りである。
ロモオクテンで処理して、８−オクテニルベンゾペリレ
ンメチルエーテルを生成した。この反応を説明する式３
は、以下に示す通りである。
上記式３で示したものε同様の反応を臭化３−プロペニ
ル、臭化４−ブテニルおよび臭化６−ヘキセニルについ
て行なうと、対応エーテルが生じる。
ル、臭化４−ブテニルおよび臭化６−ヘキセニルについ
て行なうと、対応エーテルが生じる。
官能化工程を実証する第二例
本発明の官能化工程を更に実証するために、ベンゾペリ
レンを多核芳香族化合物として再度選んだ。ブチルリチ
ウム／ＴＭＥＤＡを室温でテトラヒドロフラン中のベン
ゾペリレンに加えて、ベンゾペリレンカルボアニオンを
発生させた。このカルボアニオンを臭化３−プロペニル
、臭化４−ブテニル、臭化６−ヘキセニルおよび臭化８
−オクテニルで低減（ｑｕｅｎｃｈ）させて、異なる炭
化水素鎖長を有する置換ベンゾペリレンを生成させた。
レンを多核芳香族化合物として再度選んだ。ブチルリチ
ウム／ＴＭＥＤＡを室温でテトラヒドロフラン中のベン
ゾペリレンに加えて、ベンゾペリレンカルボアニオンを
発生させた。このカルボアニオンを臭化３−プロペニル
、臭化４−ブテニル、臭化６−ヘキセニルおよび臭化８
−オクテニルで低減（ｑｕｅｎｃｈ）させて、異なる炭
化水素鎖長を有する置換ベンゾペリレンを生成させた。
下記式４は、この反応を説明するものである。
本誌の第二工程、すなわちポリメチルヒドロシロキサン
による官能化多核芳香族化合物のヒドロシリル化は、数
種の周知の方法によって行うことができる。下記式は、
典型的ポリメチルヒドロシロキサンを開示すものである
。
による官能化多核芳香族化合物のヒドロシリル化は、数
種の周知の方法によって行うことができる。下記式は、
典型的ポリメチルヒドロシロキサンを開示すものである
。
（式中、ＲはＨ１ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３、ＣＨ（
ＣＨ２）ｎＣＨ３およびフェニルである）ポリメチルヒ
ドロシロキサンは、種々の５ｉ−Ｈ置換度および異なる
Ｒ基官能価のものが入手できる。５ｉ−Ｈ置換の量によ
って、重合体に結合できる染料分子の数が決まる。ポリ
メチルヒドロシロキサン上のＲ，！！の種類によって、
重合体の屈折率およびシリコーン反応混合物への染料分
子の溶解度が決まる。重合体中での染料の溶解度が高け
れば高い程、染料は結合しやすくなるようである。
ＣＨ２）ｎＣＨ３およびフェニルである）ポリメチルヒ
ドロシロキサンは、種々の５ｉ−Ｈ置換度および異なる
Ｒ基官能価のものが入手できる。５ｉ−Ｈ置換の量によ
って、重合体に結合できる染料分子の数が決まる。ポリ
メチルヒドロシロキサン上のＲ，！！の種類によって、
重合体の屈折率およびシリコーン反応混合物への染料分
子の溶解度が決まる。重合体中での染料の溶解度が高け
れば高い程、染料は結合しやすくなるようである。
ヒドロシリル化工程を実証する例
本発明のヒドロシリル化工程のより良い理解のために、
８−オクテニルコロネン１５ａ＋ｇ（４Ｘ１０−２ミリ
モル）とポリメチルヒドロシロキサンＩｇ（ＳｉＨ５０
〜５５％、８ミリモル）と１０％白金Ｍ１滴とからなる
反応混合物を不活性雰囲気下で１６時間１２０’Ｃに加
熱した（下記式５参照）。固体染料化合物は重合体にゆ
っくりと可溶化した。反応期間の終わりに、染料結合シ
リコーン液体をセライトで濾過して、不純物を除去した
。
８−オクテニルコロネン１５ａ＋ｇ（４Ｘ１０−２ミリ
モル）とポリメチルヒドロシロキサンＩｇ（ＳｉＨ５０
〜５５％、８ミリモル）と１０％白金Ｍ１滴とからなる
反応混合物を不活性雰囲気下で１６時間１２０’Ｃに加
熱した（下記式５参照）。固体染料化合物は重合体にゆ
っくりと可溶化した。反応期間の終わりに、染料結合シ
リコーン液体をセライトで濾過して、不純物を除去した
。
この反応系路は、ポリメチルヒドロシロキサン上のＳ
ｉ −ＨＭ換率を変えることによって染料濃度を変化す
る融通性を与えるものである。重合体の屈折率および物
理的強度は、Ｒを変化させることによって変えることが
できる。染料／重合体は、暗所冷環境で貯蔵する時には
極めて安定である。
ｉ −ＨＭ換率を変えることによって染料濃度を変化す
る融通性を与えるものである。重合体の屈折率および物
理的強度は、Ｒを変化させることによって変えることが
できる。染料／重合体は、暗所冷環境で貯蔵する時には
極めて安定である。
本誌の最終工程、すなわちヒドロシリル化多核芳香族化
合物によるポリシロキサンの架橋も、技術上既知の技術
を使用して達成することができる。
合物によるポリシロキサンの架橋も、技術上既知の技術
を使用して達成することができる。
例えば、染料／ポリヒドロシロキサンとビニル末端ポリ
シロキサンとの混合物は、白金触媒の存在下で加熱する
時には、染料が共有結合された架橋シリコーンゴムを生
成する。架橋シリコーンは、ビニル末端ポリシロキサン
上の置換を変えることによって異なる特性を持たせるこ
とができる。また、シリコーンの粘度および物理的強度
も、ポリシロキサンの分子量を変えることによって変化
させることができる。
シロキサンとの混合物は、白金触媒の存在下で加熱する
時には、染料が共有結合された架橋シリコーンゴムを生
成する。架橋シリコーンは、ビニル末端ポリシロキサン
上の置換を変えることによって異なる特性を持たせるこ
とができる。また、シリコーンの粘度および物理的強度
も、ポリシロキサンの分子量を変えることによって変化
させることができる。
架橋工程を実証する例
この最終工程においては、染料／ポリヒドロシロキサン
１０ｍｇおよびビニル末端ポリメチルフェニルシロキサ
ン５０ｍｇを・白金触媒５ｐｐｍと共にアルミニウム皿
で混合した。このシリコーン混合物を真空下で脱気し、
光ファイバーに適用した。
１０ｍｇおよびビニル末端ポリメチルフェニルシロキサ
ン５０ｍｇを・白金触媒５ｐｐｍと共にアルミニウム皿
で混合した。このシリコーン混合物を真空下で脱気し、
光ファイバーに適用した。
化学組成物は、ファイバー先端をオーブン中で１００℃
で１時間加熱することによって硬化させた。
で１時間加熱することによって硬化させた。
硬化マトリックスを含有する光ファイバーを機器に連結
した。ファイバー先端を食塩水溶液に入れ、７％０．ガ
スを導入した。化学組成物に３８０ｎ＊の光を照射する
と、４４０ｎｍでの発光により正規化電圧２．８５７Ｖ
が生じた。０２の濃度を２０％に高めると、得られた電
圧は、１．９３４Ｖであった。電圧２，８５２Ｖは、０
２量を７％に戻した時に電合して、可逆性を示し且つヒ
ステリシスを示さなかった。感知先端も塩化メチレン、
メチルアルコール、イソプロピルアルコール、シリコー
ン液体、ウシ血液などの媒体にも入れた。信号の目立っ
た低下は、蜆察されなかった。
した。ファイバー先端を食塩水溶液に入れ、７％０．ガ
スを導入した。化学組成物に３８０ｎ＊の光を照射する
と、４４０ｎｍでの発光により正規化電圧２．８５７Ｖ
が生じた。０２の濃度を２０％に高めると、得られた電
圧は、１．９３４Ｖであった。電圧２，８５２Ｖは、０
２量を７％に戻した時に電合して、可逆性を示し且つヒ
ステリシスを示さなかった。感知先端も塩化メチレン、
メチルアルコール、イソプロピルアルコール、シリコー
ン液体、ウシ血液などの媒体にも入れた。信号の目立っ
た低下は、蜆察されなかった。
上記諸例から、本発明は、多核芳香族染料を付加硬化シ
リコーンに共有結合するための化学的方法を提供するも
のであることが明らかである。本発明に従って行う特定
の形態の方法を説明したが、本発明の精神および範囲か
ら逸脱せずに、各種の修正を施すことができることは当
業者に明らかになるであろう。従って、本発明は、特許
請求の範囲による以外は限定されない。
リコーンに共有結合するための化学的方法を提供するも
のであることが明らかである。本発明に従って行う特定
の形態の方法を説明したが、本発明の精神および範囲か
ら逸脱せずに、各種の修正を施すことができることは当
業者に明らかになるであろう。従って、本発明は、特許
請求の範囲による以外は限定されない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記の工程からなることを特徴とする、分析物感受
性指示薬物質を付加硬化シリコーンに結合してセンサー
素子を形成する方法。 （イ）分析物感受性指示薬物質を官能化して、孤立した
多重結合を有するリンカーアームを得ること、 （ロ）この官能化した指示薬物質をポリメチルヒドロシ
ロキサンでヒドロシリル化すること、 （ハ）得られた化合物をビニル末端ポリシロキサンで架
橋すること、 ２、指示薬物質が、多核芳香族化合物である、請求項１
に記載の方法。 ３、ポリメチルヒドロシロキサンが、下記式を有するも
のである、請求項１または２に記載の方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは１〜２２の整数であり、Ｒは、独立に、Ｈ
、ＣＨ＿３、ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＦ＿３、ＣＨ＿２（Ｃ
Ｈ＿２）＿ｎＣＨ＿３およびフェニルから実質的になる
群から選ばれる） ４、触媒を架橋工程で化合物に加える工程を更に含む、
請求項１ないし３のいずれか１項に記載の方法。 ５、孤立した多重結合が、炭素−炭素結合である、請求
項１ないし４のいずれか１項に記載の方法。 ６、孤立した多重結合が、炭素−酸素、炭素−炭素、炭
素−窒素および窒素−窒素からなる群から選ばれる、請
求項１ないし４のいずれか１項に記載の方法。 ７、多核芳香族化合物が、ペリレン、ベンゾペリレン、
コロネンおよびデカシクレンからなる群から選ばれる、
請求項２に記載の方法。 ８、指示薬物質がベンゾペリレンであり且つ官能化工程
が下記の工程からなる、請求項１に記載の方法。 （１）ベンゾペリレンをフリーデル−クラフツアシル化
反応においてジクロロメチルメチルエーテルでホルミル
化すること、 （１１）生成したアルデヒドをＬｉＡｉＨ＿４で還元し
て、メチル＝１−ベンゾペリレンアルコールを生成させ
ること、 １−ベンゾペリレンメチルアルコールを ＤＭＳＯ／ＮａＯＨ中で１−プロモオクテンで処理して
、８−オクテニルベンゾペリレンメチルエーテルを生成
させること。 ９、指示薬物質がベンゾペリレンであり且つ官能化工程
がか下記の工程からなる、請求項１に記載の方法。 （ａ）ブチルリチウム／ＴＭＥＤＡを室温でテトラヒド
ロフラン中のベンゾペリレンに加えて、ベンゾペリレン
カルボアニオンを発生させること。 （ｂ）このベンゾペリレンカルボアニオンを、臭化３−
プロペニル、臭化４−ブテニル、臭化６−ヘキセニルお
よび臭化８−オクテニルからなる群から選ばれ化合物で
低減させること。 １０、指示薬物質が、ペリレン、コロネンおよびデカシ
クレンからなる群から選ばれる、請求項１に記載の方法
。 １１、リンカーアーム物質が、炭化水素鎖、コロネンお
よびデカシクレンである、請求項１ないし１０のいずれ
か１項に記載の方法。 １２、リンカーアームが、ヘテロ原子である、請求項１
ないし１１のいずれか１項に記載の方法。 １３、官能化工程を、リンカーアームおよび孤立した多
重結合を指示薬物質分子に化学的に付加させることによ
って行う、請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の
方法。 １４、ポリメチルヒドロシロキサンの Ｓｉ−Ｈ成分を変化させることができる、請求項１ない
し１３のいずれか１項に記載の方法。 １５、分析物が、酸素である、請求項１ないし１４のい
ずれか１項に記載の方法。 １６、請求項１に記載の方法に従つて製作されたセンサ
ー素子。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US394637 | 1989-08-16 | ||
| US07/394,637 US5015715A (en) | 1989-08-16 | 1989-08-16 | Method for bonding an analyte-sensitive dye compound to an addition-cure silicone |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0384458A true JPH0384458A (ja) | 1991-04-10 |
Family
ID=23559789
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2194699A Pending JPH0384458A (ja) | 1989-08-16 | 1990-07-23 | 分析物感受性染料化合物を付加硬化シリコーンに結合するための方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5015715A (ja) |
| EP (1) | EP0413114A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0384458A (ja) |
| CA (1) | CA2019726A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| WO2014047482A1 (en) * | 2012-09-24 | 2014-03-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrosilation of vinyl-terminated macromonomers |
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|---|---|---|---|---|
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| US3725658A (en) * | 1971-01-18 | 1973-04-03 | Trw Inc | Apparatus and method for continuously detecting oxygen in a gas stream |
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| US4468229A (en) * | 1981-08-12 | 1984-08-28 | Ciba-Geigy Corporation | Tinted contact lenses and a method for their preparation with reactive dyes |
| AT377095B (de) * | 1982-11-23 | 1985-02-11 | List Hans | Sensorelement zur bestimmung des o2-gehaltes einer probe sowie verfahren zur herstellung desselben |
| CA1261717A (en) * | 1982-12-23 | 1989-09-26 | John R. Bacon | Method and apparatus for oxygen determination |
| DE3320752A1 (de) * | 1983-06-09 | 1984-12-13 | Wolfgang Prof. Dr.Dr. 6500 Mainz Barnikol | Lumineszierende schichten zur verwendung in vorrichtungen zur bestimmung der sauerstoffkonzentration in gasen und dergleichen durch messung der lumineszensverringerung |
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| US4712865A (en) * | 1987-01-05 | 1987-12-15 | Baxter Travenol Laboratories | Dye containing silicon polymer composition |
| US4714770A (en) * | 1987-01-05 | 1987-12-22 | Baxter Travenol Laboratories, Inc. | Dye silane compositions |
| WO1988005533A1 (en) * | 1987-01-16 | 1988-07-28 | Kelsius, Inc. | Amplification of signals from optical fibers |
| EP0283206A3 (en) * | 1987-03-12 | 1990-08-22 | Hewlett-Packard Company | Covalently labeled siloxane polymers |
| US4746751A (en) * | 1987-05-07 | 1988-05-24 | Baxter Travenol Laboratories, Inc. | Silicone reactive/fluorescent silane dye compositions |
| US4916169A (en) * | 1988-09-09 | 1990-04-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Visible radiation activated hydrosilation reaction |
| EP0368481A3 (en) * | 1988-10-14 | 1991-03-27 | Medex, Inc. | Immobilized fluorophores for oxygen sensors |
-
1989
- 1989-08-16 US US07/394,637 patent/US5015715A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-06-25 CA CA002019726A patent/CA2019726A1/en not_active Abandoned
- 1990-06-25 EP EP19900112036 patent/EP0413114A3/en not_active Withdrawn
- 1990-07-23 JP JP2194699A patent/JPH0384458A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2019726A1 (en) | 1991-02-16 |
| EP0413114A2 (en) | 1991-02-20 |
| US5015715A (en) | 1991-05-14 |
| EP0413114A3 (en) | 1992-06-24 |
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