JPH0384807A - 高分子固体電解質 - Google Patents

高分子固体電解質

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JPH0384807A
JPH0384807A JP1220783A JP22078389A JPH0384807A JP H0384807 A JPH0384807 A JP H0384807A JP 1220783 A JP1220783 A JP 1220783A JP 22078389 A JP22078389 A JP 22078389A JP H0384807 A JPH0384807 A JP H0384807A
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solid electrolyte
polymer solid
acryloyl
ionic salt
urethane bond
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JP1220783A
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Shuichi Ido
秀一 井土
Hiroshi Imachi
宏 井町
Tomohiko Noda
智彦 野田
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Yuasa Corp
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Yuasa Battery Corp
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    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は一次電池、二次電池、エレクトロクｉ〈クディ
メプレイ、ｗｔ９Ｃ化学センサー、イオントフォレーＶ
ヌ、及びコンデンサー等の電気化学的デバイスに用いる
高分子固体電解質に関（２） するものである。
従来技術とその問題点 従来１アクリロイ〃変性ボリアμキレンオキＶドをイオ
ン性塩と該イオン性塩を溶解することができる化合物を
含んだ状態で、電子線、光、熱などによって架橋ネ７）
ワークした高分子固体電解質について報告されている。
この高分子固体電解質は非常に脆いため、柔軟性が要求
される物に適用した場合、例えば、電池ではＶｗ−トが
生じる原因となる。又、弾力性に欠けるので面に加わる
外部圧力によって電池が押し潰される等の問題点を有す
るものである。
発明の目的 本発明は上記従来の問題点に鑑みなされたものであり、
化学的又は電気化学的な安定性に優れ、柔軟性を有し、
生産性の高い、イオン伝導性に優れた高分子固体電解質
を提供することを目的とするものである・ 発明の構成 本発明は上記目的を遠戚するべく、 イオン性塩と該イオン性塩を溶解することができる化合
物を含む高分子固体電解質であり、アクリロイＮ系化合
物を反応させた架橋ネフトツークの一部がウレタン結合
であることを特徴とする高分子固体電解質である。
又、ウレタン結合を含むアクリロイＮ系化合物を反応さ
せた前記の高分子固体電解質である〇又、反応が活性光
線、又は電離性放射線による前記の高分子固体電解質で
ある。
作用 ウレタン結合はウレタン結合間の水素結合により、良い
柔軟性及び弾力性を与える〇実施例 以下、本発明の詳細について実施例により説明する〇 実施例１ ウレタンアクリレ−）　（ＯＨ２＝ＯＨＯＯＯＯＨ２−
１２００ＯＮＨＲＮＨ（３００ＣＨ２０Ｈ２００００Ｈ
−ＯＨ２）　（平均分子量５８０　’）　５重量部、ポ
リエチレンオキシドジアクリレート（平均分子量５２０
）５重量部、トリフμオロメタンスμホン酸リチウム１
．３重量部、ベンゾフェノン１重量部、をプロピレンカ
ーボネート１０重量部に均一に混合溶解した。
ｆこの混合物をガラス板上にキャストし、１５Ｃ１１の
距離からＩＫＷのＵＶランデで１０秒間紫外線照射し、
厚み１００μｍのフィ〃ふを得た。この膜のイオン伝導
度を複素インピーダンス法で測定したところ、６．ＯＸ
　１０−’　Ｓ　３−’　（温度２５℃）を示した。こ
の膜を種涜の直径のステンＶス棒に当てて折り曲げ、ヌ
テンＶス棒の直径を膜割れに対する強度として評価した
。
この膜は、直径１．（１ｍで膜割れが生じた〇実施例２ ＯＨ５ −ＯＨ２００ＯＮＨＲＮＨＯＯＯＯＨ２０Ｈ２ｏ　ｃ　
ｏ　ａ−ａｍ２　）（平均分子量４００　）　５重量部
、ポリエチレンオキシドジアクリレート（平均分子量５
２０　）　５重量部、トリフ〃オロメタンヌρホン酸リ
チウム１．３重量部、ベンゾフェノン１重量部をプロピ
レンカーボネート１０重量部に均一に混合溶解した。こ
の混合物をガラス板上にキャストし、１５ＣＩＩの距離
から１ｎのＵＶランデで４０秒間紫外線照射し、厚み１
００ｐＨｌのフィルムを得た・この膜のイオン伝導度を
複素インピーダンス法で測定したところ、６．ＯＸ　１
０−’　Ｓ　３−１を示した。この膜を、実施例１と同
様にして膜強度を評価したが、直径１．０協て膜割れが
生じた〇比較例１ ポリエチレンオキシドジアクリレート（平均分子量５２
０）１０重量部、トリプルオロメタンスｐホン酸リチウ
ム１．３重量部をプロピレンカーボネート１０重量部Ｃ
均一に混合溶解した。
この混合物をガラス板上にキャストし〜　１５ｃｍの距
離からｌＫ１１ＩのＵＶランデで５秒間紫外線照射し、
厚み１００ＰＩ１１のフィルムを得た。この膜のイオン
伝導度を複素インピーダンス法で測定したところ、８．
ＯＸ　１０−４Ｓ０−４Ｓ　（温度２５℃）を示した。
この膜を、実施例１と同様にして膜強度を評価したが直
径５．０鴫で膜割れが生じた０実施例５ 実施例１において、ベンゾフェノンを用いない同様の組
成物を７μミ板Ｉｃキヤストして％２．５Ｍｒａａの電
子線を照射して厚味１１００Ｐのフィルムを得た。この
膜のイオン伝導度を複素インピーダンス法で測定したと
ころ’　７Ｘ１０−’Ｓｃｍ″１（温度２５℃）を示し
た。実施例１と同様に膜強度を評価したが、直径１．０
簡で膜割れが生じたＯ イオン性塩を溶解することができる化合物は、テトラヒ
ドロフラン、２−メチμテトフヒドロフフン、１，３−
ジオキソフン、４，４−ジメチｔｖ−１，５−ジオキサ
ン、γ−プチロフクトン、エチレンカーボネート、プロ
ピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ス〃ホツ
ン、３−メチｌｖスμホフン、ｔｅｒｔ、−ブチ〃エー
テμ、１ｓｏ−ブチμ工−テ〃、１，２ジメトキＶエタ
ン、１．２エトキシメトキＶエタン、メチρジグフイム
、メチμトリグフィム、メチルテトラグライム、エチル
グライム、エチ〃ジグフイムなどがあるが限定はしない
。
イオン性塩としては、Ｌｉ０ｊ？０４　　ＬｉＢＦ４Ｌ
ｉム８Ｆ６．　Ｌｉ０Ｆ３ＳＯ３，ＬｉＰＦ６．　Ｌ：
ＬＩ、　ＬｉＢｒＬｉ５ＯＮ、　ＮａＩ　Ｌｉ２Ｂｌｏ
Ｏ１１１０，Ｌｉ０Ｆ３００２゜ＮａＢｒ、　Ｎａ５Ｏ
Ｎ、　ＫＳＯＮ、　Ｍｙｔｈ、　ＭｙＣＯＩＯａ’）２
゜（ＯＨ５）４ＮＢＦ４．’（０１３）４ＮＢｒ　　（
０２１１１５）４ＮＯＡＯ４゜（０２Ｈ５）４ＮＩ、　
（０３Ｈ７）４ＮＢｒ、　（ｎ−ａ４Ｈ９）４１Ｊ（Ｊ
ｏ４゜（ｎ−０４Ｈｑ＞４ＨＸ、　（ｎ−０５Ｈ１１）
４ＮＩが好ましいが、限定しない。
発明の効果 上述した如く、本発明は化学的又は電気化学的な安定性
に優れ、柔軟性を有し、生産性の高い、イオン伝導性に
優れた高分子固体電解質を提供することが出来るので、
その工業的価値は極めて大である〇

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）イオン性塩と該イオン性塩を溶解することができ
    る化合物を含む高分子固体電解質であり、アクリロイル
    系化合物を反応させた架橋ネットワークの一部がウレタ
    ン結合であることを特徴とする高分子固体電解質。
  2. （２）ウレタン結合を含むアクリロイル系化合物を反応
    させた請求項１記載の高分子固体電解質。
  3. （３）反応が活性光線、又は電離性放射線による請求項
    １記載の高分子固体電解質。
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