JPH03188115A - ポリマー固体電解質 - Google Patents
ポリマー固体電解質Info
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- JPH03188115A JPH03188115A JP1326603A JP32660389A JPH03188115A JP H03188115 A JPH03188115 A JP H03188115A JP 1326603 A JP1326603 A JP 1326603A JP 32660389 A JP32660389 A JP 32660389A JP H03188115 A JPH03188115 A JP H03188115A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は一次電池、二次電池、エレクトロクロミックデ
イスプレィ、電気化学センサー、イオントフォレーｙス
、コンデンサーその他の電気化学的デバイスに用いるポ
リマー固体を解質に関するものである。
イスプレィ、電気化学センサー、イオントフォレーｙス
、コンデンサーその他の電気化学的デバイスに用いるポ
リマー固体を解質に関するものである。
従来技術とその問題点
従来、ポリマー固体電解質としてポリエチレンオキシド
の架橋ネットワーク高分子に１〜カリ金属塩を含ませた
ものが用いられてきた＠ポリエチレンオキシドはアルカ
リ金ＩＲ塩を溶解させる能力が高いが、結晶化し易いと
いう欠点がある。さらに架橋が容易なジメタクリμ酸エ
ステμ又はシアクリル酸エステ／Ｌ’による架橋は柔軟
性を欠いたものとなり、実用上問題である。
の架橋ネットワーク高分子に１〜カリ金属塩を含ませた
ものが用いられてきた＠ポリエチレンオキシドはアルカ
リ金ＩＲ塩を溶解させる能力が高いが、結晶化し易いと
いう欠点がある。さらに架橋が容易なジメタクリμ酸エ
ステμ又はシアクリル酸エステ／Ｌ’による架橋は柔軟
性を欠いたものとなり、実用上問題である。
柔軟性はポリエチレンオキシドの分子量が小さいと悪く
なる。しかし従来は、分子量がｚｏｏｏよりも小さいも
のが用いられており、特に結晶化を防ぐために、分子量
が２００乃至１． ＯＯＯ程度の小さいものを用いてい
るので、柔軟性が悪いという欠点があった。
なる。しかし従来は、分子量がｚｏｏｏよりも小さいも
のが用いられており、特に結晶化を防ぐために、分子量
が２００乃至１． ＯＯＯ程度の小さいものを用いてい
るので、柔軟性が悪いという欠点があった。
発明の目的
本発明は上記従来の問題点に鑑みなされたものであり、
機械的強度に優れた、イオン伝導度の高い、ポリマー固
体電解質を提供することを目的とするものである。
機械的強度に優れた、イオン伝導度の高い、ポリマー固
体電解質を提供することを目的とするものである。
発明の構成
本発明は上記目的を達成するべく１
エチレンオキシドとメチレンオキシド単位＋ＯＨ２０÷
の共重合体のジメタクリル酸エステル又は／及びジアク
リル酸エスデμとボリエーテ〃のモノメタクリル酸エス
テ〃又は／及びモノアクリル酸エステルの混合物を反応
させた架橋ネットワーク構造の高分子がイオン性塩を含
むことを特徴とするポリマー固体電解質である。
の共重合体のジメタクリル酸エステル又は／及びジアク
リル酸エスデμとボリエーテ〃のモノメタクリル酸エス
テ〃又は／及びモノアクリル酸エステルの混合物を反応
させた架橋ネットワーク構造の高分子がイオン性塩を含
むことを特徴とするポリマー固体電解質である。
又、共重合体の分子量が乙０００乃至３０，０００であ
る前記のポリマー固体電解質である。
る前記のポリマー固体電解質である。
又、ボリエーテｙのモノアクリル酸エステル又はモノア
クリル酸エステルの該ボリエーテμがポリエチレングリ
コ−〃、ポリプロピレンクリコール１プロピレンオキＶ
ドとエチレンオキシドの共重合体の中より選んだ１種又
は混合物である前記のポリマー固体電解質である。
クリル酸エステルの該ボリエーテμがポリエチレングリ
コ−〃、ポリプロピレンクリコール１プロピレンオキＶ
ドとエチレンオキシドの共重合体の中より選んだ１種又
は混合物である前記のポリマー固体電解質である。
又、共重合体がランダム共重合体又は／及びブロック共
重合体である前記のポリマー固体電解質である。
重合体である前記のポリマー固体電解質である。
又１共重合体のメチレンオキシド単位が５０モＩｖ％以
下である前記のポリマー固体電解質である。
下である前記のポリマー固体電解質である。
又、イオン性塩を相溶することかできる化合物を該イオ
ン性塩と共に含有する前記のポリマー固体電解質である
。
ン性塩と共に含有する前記のポリマー固体電解質である
。
又、架橋ネットワークの形成は、熱的、活性光線、又は
電離性放射線の照射による前記のポリマー固体電解質で
ある・ 実施例 以下１本発明の詳細について実施例により説明する。
電離性放射線の照射による前記のポリマー固体電解質で
ある・ 実施例 以下１本発明の詳細について実施例により説明する。
実施例１
エチレンオキシドとメチレンオキシドのランダム共重合
体（エチレンオキシド２０１１含有・分子量４，０００
）のジメタクリｙ酸エステル７０重量部にメトキシ化ポ
リエチレンしリコ−〃のモノメタクリル酸エステｆｉ／
（分子量４００）３０重量部を加えて均一にした液と過
塩素酸リチウム９．５重量部をメチμエチ〃ケトン１０
０重量部に混合した液を加えて混合した。この液をガラ
ス板上にキャストして、メチルエチルケトンを蒸発した
後６Ｍｒａｄの電子線を照射して硬化した。得られた膜
の厚みは１００／１＃１で複素インピーダンス法で測定
した。イオン伝導度は１ｘ１ｏ−ｓ Ｓ／Ｃ”（２５℃
）テ＆＋ツタ。柔ｅ性１ｃついては、９０°折り曲げと
１８０°折り曲げを実施し、いずれも割れを生じなかっ
た。
体（エチレンオキシド２０１１含有・分子量４，０００
）のジメタクリｙ酸エステル７０重量部にメトキシ化ポ
リエチレンしリコ−〃のモノメタクリル酸エステｆｉ／
（分子量４００）３０重量部を加えて均一にした液と過
塩素酸リチウム９．５重量部をメチμエチ〃ケトン１０
０重量部に混合した液を加えて混合した。この液をガラ
ス板上にキャストして、メチルエチルケトンを蒸発した
後６Ｍｒａｄの電子線を照射して硬化した。得られた膜
の厚みは１００／１＃１で複素インピーダンス法で測定
した。イオン伝導度は１ｘ１ｏ−ｓ Ｓ／Ｃ”（２５℃
）テ＆＋ツタ。柔ｅ性１ｃついては、９０°折り曲げと
１８０°折り曲げを実施し、いずれも割れを生じなかっ
た。
別にエチレンオキシドとエチレンオキシドのランダム共
重合体（エチレンオキシド２０モル襲含有）の分子量が
４００．１，０００，２，０００゜４．０００，１０，
０００のものを用いて、同様の組成比で厚み１００μｍ
のフィルムを得た。これらの物性を表１に示した。
重合体（エチレンオキシド２０モル襲含有）の分子量が
４００．１，０００，２，０００゜４．０００，１０，
０００のものを用いて、同様の組成比で厚み１００μｍ
のフィルムを得た。これらの物性を表１に示した。
柔軟性は分子量の増加と共に改良することが認められた
。
。
以下余白
表
１
実施例２
実施例Ｉにおいて、メチ〃エチｐケトンに替えてプロピ
レンカーボネートを用いた。又、プロピレンカーボネー
トは蒸発させずに膜中に残した。それ以外は実施例１と
同様にした。
レンカーボネートを用いた。又、プロピレンカーボネー
トは蒸発させずに膜中に残した。それ以外は実施例１と
同様にした。
その結果を表２に示した。
表 ２
実施例５
実施例２のジメタクリル酸エステｐをシアクリμ酸エス
テルに替えたものでランダム共重合体の分子量が４．０
００のものについて、１００声ｍの膜を作成し特性を求
めた。
テルに替えたものでランダム共重合体の分子量が４．０
００のものについて、１００声ｍの膜を作成し特性を求
めた。
イオン伝導度は４．５Ｘ１０−’ ５ｅｌｌ−’で柔軟
性は９０°、１８０°共に折り曲げ試験において割れな
かった。
性は９０°、１８０°共に折り曲げ試験において割れな
かった。
共重合体の分子量を上げることによって柔軟性と強度を
上げることができる。しかし分子量を上げすぎると反応
速度が低下し、生産性が悪くなる。又、結晶化し易くな
るために、伝導度の低下を招き問題である。そのために
、分子量は２４０００乃至３０．０００好ましくは、ｚ
ｏｏｏ乃至５．０００が最適である。
上げることができる。しかし分子量を上げすぎると反応
速度が低下し、生産性が悪くなる。又、結晶化し易くな
るために、伝導度の低下を招き問題である。そのために
、分子量は２４０００乃至３０．０００好ましくは、ｚ
ｏｏｏ乃至５．０００が最適である。
尚、イオン性塩としてはＬ１０１０４．ＬｉＢＦ４゜Ｌ
１ムｓＦ４．ＬｉＣＦ３ＳＯ３，ＬｉＰＦ４．ＬｉＩ、
ＬｉＢｒ。
１ムｓＦ４．ＬｉＣＦ３ＳＯ３，ＬｉＰＦ４．ＬｉＩ、
ＬｉＢｒ。
Ｌｉ５ＯＮ、ＮａＩ、Ｌｉ２ＢｓｏＯ１１ｏ、Ｌｉ０Ｆ
５ＣＯ２゜Ｎ ａ Ｂ ｒ ｒ Ｎ ａ Ｓ ＯＮ Ｉ
Ｋ Ｓ ＯＮ 、Ｎｐ Ｏ１２、Ｍ９ （０１０４）２
。
５ＣＯ２゜Ｎ ａ Ｂ ｒ ｒ Ｎ ａ Ｓ ＯＮ Ｉ
Ｋ Ｓ ＯＮ 、Ｎｐ Ｏ１２、Ｍ９ （０１０４）２
。
（ＯＨ５）４ＮＢＦ４． （ＯＨＭ）４ＮＢｒ、 （Ｏ
ｚＨ５）４ＮＯＩＯ４゜（Ｃ２Ｈ５）４ＮＩ、 （Ｃ３
Ｈ７）４ＮＢｒ、 （ｎ−０４Ｈｑ ）４ Ｎ０１０４
゜（ｎ−Ｃ４Ｈ９）４ＮＩ 、 （ｎ−０５Ｈ１１）４
ＮＩが好ましいが限定しない・ 又、イオン性塩を溶解することができる化合物とは、テ
トラヒドロフフン、２−メチμテトフヒドロフラン、１
．３−５’オキソラン、４゜４−ジメチル−１，３−ジ
オキソフン、γ−プチロフクトン、エチレンカーボネー
ト、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、
スルホフン、３−メチｙス〜ホフン、ｔｅｒｔ、−グチ
μエーテル、１８０−ブチμ工−テμ、１．２ジメトキ
Ｖエタン、１．．２−エトキＶメトキＶエタン、メチμ
ジグフイム、メｆ〜Ｆリグフイム１メチルテトラグライ
ム、エチμグフィム、エチ〃ジグフィム等があるが限定
はしない。
ｚＨ５）４ＮＯＩＯ４゜（Ｃ２Ｈ５）４ＮＩ、 （Ｃ３
Ｈ７）４ＮＢｒ、 （ｎ−０４Ｈｑ ）４ Ｎ０１０４
゜（ｎ−Ｃ４Ｈ９）４ＮＩ 、 （ｎ−０５Ｈ１１）４
ＮＩが好ましいが限定しない・ 又、イオン性塩を溶解することができる化合物とは、テ
トラヒドロフフン、２−メチμテトフヒドロフラン、１
．３−５’オキソラン、４゜４−ジメチル−１，３−ジ
オキソフン、γ−プチロフクトン、エチレンカーボネー
ト、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、
スルホフン、３−メチｙス〜ホフン、ｔｅｒｔ、−グチ
μエーテル、１８０−ブチμ工−テμ、１．２ジメトキ
Ｖエタン、１．．２−エトキＶメトキＶエタン、メチμ
ジグフイム、メｆ〜Ｆリグフイム１メチルテトラグライ
ム、エチμグフィム、エチ〃ジグフィム等があるが限定
はしない。
発明の効果
Claims (7)
- （１）エチレンオキシドとメチレンオキシド単位▲数式
、化学式、表等があります▼の共重合体のジメタクリル
酸エス テル又は／及びジアクリル酸エステルとポリエーテルの
モノメタクリル酸エステル又は／及びモノアクリル酸エ
ステルの混合物を反応させた架橋ネットワーク構造の高
分子がイオン性塩を含むことを特徴とするポリマー固体
電解質。 - （２）共重合体の分子量が２，０００乃至３０，０００
である請求項１記載のポリマー固体電解質。 - （３）ポリエーテルのモノメタクリル酸エステル又はモ
ノアクリル酸エステルの該ポリエーテルがポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレンオ
キシドとエチレンオキシドの共重合体の中より選んだ１
種又は混合物である請求項１記載のポリマー固体電解質
。 - （４）共重合体がランダム共重合体又は／及びブロック
共重合体である請求項１記載のポリマー固体電解質。 - （５）共重合体のメチレンオキシド単位が３０モル％以
下である請求項１記載のポリマー固体電解質。 - （６）イオン性塩を相溶することができる化合物を該イ
オン性塩と共に含有する請求項１記載のポリマー固体電
解質。 - （７）架橋ネットワークの形成は、熱的、活性光線、又
は電離性放射線の照射による請求項１又は２記載のポリ
マー固体電解質。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1326603A JPH0832752B2 (ja) | 1989-12-15 | 1989-12-15 | ポリマー固体電解質 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1326603A JPH0832752B2 (ja) | 1989-12-15 | 1989-12-15 | ポリマー固体電解質 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03188115A true JPH03188115A (ja) | 1991-08-16 |
| JPH0832752B2 JPH0832752B2 (ja) | 1996-03-29 |
Family
ID=18189661
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1326603A Expired - Lifetime JPH0832752B2 (ja) | 1989-12-15 | 1989-12-15 | ポリマー固体電解質 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0832752B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0576686A4 (en) * | 1992-01-21 | 1995-04-26 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | CELL. |
| KR100434549B1 (ko) * | 1997-06-11 | 2004-09-18 | 삼성전자주식회사 | 콤포지트전극용조성물및이를이용한콤포지트전극의제조방법 |
-
1989
- 1989-12-15 JP JP1326603A patent/JPH0832752B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0576686A4 (en) * | 1992-01-21 | 1995-04-26 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | CELL. |
| KR100434549B1 (ko) * | 1997-06-11 | 2004-09-18 | 삼성전자주식회사 | 콤포지트전극용조성물및이를이용한콤포지트전극의제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0832752B2 (ja) | 1996-03-29 |
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