JPH0385B2 - - Google Patents

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JPH0385B2
JPH0385B2 JP58108525A JP10852583A JPH0385B2 JP H0385 B2 JPH0385 B2 JP H0385B2 JP 58108525 A JP58108525 A JP 58108525A JP 10852583 A JP10852583 A JP 10852583A JP H0385 B2 JPH0385 B2 JP H0385B2
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regenerator
gas
absorption solution
regeneration method
solution
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Deegesu Arekusandaa
Shuraueru Yohan
Kuriiberu Manfureeto
Fuude Anton
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Metallgesellschaft AG
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Publication date
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Publication of JPH0385B2 publication Critical patent/JPH0385B2/ja
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1425—Regeneration of liquid absorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1456—Removing acid components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen; Reversible storage of hydrogen
    • C01B3/50—Separation of hydrogen or hydrogen-containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification
    • C01B3/52—Separation of hydrogen or hydrogen-containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by contacting with liquids; Regeneration of used liquids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/08—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors
    • C10K1/10—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with aqueous liquids
    • C10K1/12—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with aqueous liquids alkaline-reacting including the revival of the used wash liquors
    • C10K1/14—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with aqueous liquids alkaline-reacting including the revival of the used wash liquors organic
    • C10K1/143—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with aqueous liquids alkaline-reacting including the revival of the used wash liquors organic containing amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0415—Purification by absorption in liquids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0465—Composition of the impurity
    • C01B2203/0475—Composition of the impurity the impurity being carbon dioxide

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、少くともH2SとCO2とを含有するガ
スを脱硫するに用いた吸収溶液であつて、揮発性
第二級アミンを少くとも１種有機溶剤中に含有し
ている吸収溶液をフラツシング及び蒸気ストリツ
ピングによつて再生する方法に関する。
吸収工程と再生工程との間で循環される吸収溶
液が、有機溶剤中に１種又は２種以上の揮発性第
二級アミンを含有している場合には、浄化される
ガスの脱硫を高程度に行うため、吸収溶液の再生
を十分に行うことが必要である。このようなガス
を合成に用いる場合には、硫黄によつて活性が損
われやすい触媒を保護するために上述の措置が必
要である。
従来の技術水準では、この再生を行なうため
に、多大の熱とひいてはエネルギーが費されてい
た（ドイツ連邦共和国特許第1815137号明細書）。
またこの場合、再生装置から出る廃ガスが出来る
だけ濃縮された形でH2SやCO2を含有し、場合に
よつて生ずるCO2を含有する廃ガスには非常に低
い濃度でしか有害な硫黄化合物が含有されないよ
うにすることが求められていた。
本発明の目的は、上述した方法を改良してそれ
ぞれの要求を満たし、かつ吸収溶液の再生処理に
要する熱及びエネルギーの消費量を低く抑えられ
る方法を提供することである。
この目的は、 (a) 再生する吸収溶液をフラツシングし、そして
それ自身の蒸気を用いてストリツピングし、 (b) 間接的に加熱されかつプレートコラムから成
る再生装置からの頭上蒸気を略々その周囲温度
にまで冷却し、その際に生じた凝縮物を分離し
て再生装置の頂部に供給すると共に冷却された
ガスを排出し、 (c) 再生装置の頭上蒸気の出口及び凝縮物の入口
の１〜10プレート下方から再生装置蒸気の部分
流(c)を導出し、 (d) 上記部分流(c)を略々周囲温度にまで冷却し、
その際に生じた凝縮物を再生装置の吸収溶液の
入口の１〜10プレート上方から再生装置に供給
すると共に残存ガスを再吸収器に供給し、この
再吸収器内で吸収溶液の少くとも一つの部分流
によつて形成された向流を用いて、好ましくは
少くともH2SとCO2とを含有するガスの脱硫処
理によつて得られた流れによつて形成された向
流を用いて上記残存ガスを洗浄し、 (e) 廃ガスを再吸収器の頂部から排出し、 (f) 再吸収器から導出される吸収溶液の流れを再
生装置の上部に供給し、 (g) 再生された吸収溶液を再生装置から回収し、
これを少くともH2SとCO2とを含有するガスの
脱硫に用いるようにした本発明の方法によつて
達成される。
本発明による方法の利点は、CO2を含有するガ
ス中のH2S及びCOSに選択的に結合できる揮発性
第二級アミンの特性が繰り返し利用され得ること
にある。上述した(b)及び(d)の工程で再生コラムの
蒸気から生成された凝縮物は、多量の揮発性アミ
ンを含有しており、これらのアミンがH2S及び
COSに結合しているのが好ましい。従つてこの
凝縮物中におけるH2S：CO2及びCOS：CO2の比
は、凝縮物が生成した蒸気中における同比よりも
著しく大きい。つまりこの凝縮物の蒸発やストリ
ツピング処理などを再び行うと、再生装置から出
るガス相における硫黄化合物の著しい凝縮が達成
される。再吸収器が組み合わされたこの操作方法
によれば、ストリツピングによつて除去される
CO2とH2SとCOSとから成る混合物を、これは本
来H2SとCOSとCO2とを含有するガスの脱硫から
生じた物であるが、主にH2SとCOSとからなり例
えば80容量パーセントのH2Sを含有するガス流
と、H2S及びCOSの含有量が非常に小さくほぼ
CO2のみからなる第二の廃ガス流とに容易に分流
することが可能である。H2S流を例えばクラウス
装置内で処理すると硫黄が生成する。一方、CO2
廃ガスはクラウス装置からの廃ガスに混合させる
ことができる。こうすると、硫黄化合物の硫黄へ
の変換率、つまり硫黄の収量を全体として著しく
改善でき、硫黄含有廃ガスによる環境汚染を回避
することが可能になる。
さらに本発明の実施態様によれば、CO2を含有
する吸収溶液及び／又はCO2を含有するガスを、
部分流(c)の側方出口の下方かつ加熱によつて形成
される蒸気の入口の上方から再生装置に供給す
る。そして排出される吸収溶液中には供給された
CO2がもはや含まれないように、加熱処理をコン
トロールする。
またこの方法によれば、再生プロセスの熱儒要
を低減させることが出来る。つまり、化学的に結
合されたH2S及び／又はCOSの分圧は、吸収溶液
中に溶解したCO2の存在によつてガス相内のCO2
のCO2の分圧に応じて著しく上昇し、これはCO2
がこれらの硫黄化合物と置換して新たに化学結合
するためであることが見出された。従つて、再生
プロセスに当つてこれらの硫黄化合物を当該溶液
から十分に除去するためには、CO2がそれに見合
うだけ溶解していなければならない。この条件
は、CO2を側方出口の下方かつ加熱によつて発生
される蒸気の入口の上方で供給することによつて
満たされる。勿論、この供給されるCO2は硫黄化
合物、特にH2S及びCOSから遊離しているか或い
は少くとも極く僅かな硫黄化合物含有量に抑えら
れていなければならない。
更に本発明によれば、CO2を含有する吸収溶液
及び／又はCO2を含有するガスが、再生温度にお
いて、まだ完全には再生されていない吸収溶液が
供給位置の上方でアミン１モル当り少くとも0.1
モルのCO2を含有するようなCO2分圧で供給され
る。
このような方法をとるならば、CO2の供給入口
の下方においても吸収溶液中にCO2が含有され、
硫黄化合物の排除の促進が保証される。この目的
のためには、吸収溶液のCO2平衡分圧を知ること
が必要である。
本発明の好ましい実施態様によれば、吸収溶液
の少なくとも一つの小さな部分流を再吸収器から
導出し、これを側方出口の下方かつ加熱装置から
の蒸気の入口の上方で再生装置内に導入すること
により、上述の再生に必要なCO2が得られるよう
になつている。
この吸収溶液はCO2を多く吸収し、H2S及び／
又はCOSの含有量はわずかである。再生装置内
では、この吸収溶液が再生する吸収溶液と混合さ
れ溶解して残存しているH2S及び／又はCOSと同
じように、CO2は再生工程においてストリツピン
グによつて除去される。
CO2含有する他の適当な溶液又はガス、例えば
ガスの脱硫に用いられる吸収器の上部から導出さ
れる吸収溶液の部分流を、この目的のために利用
することも可能である。しかしその場合には、出
来るだけ僅かなCO2を用いることが望ましく、そ
うでなければ当該設備の廃ガス量が増大する。本
発明の実施例におけるように、再吸収器の上部か
ら導出される吸収溶液の部分流を用いれば、CO2
は付加された環サイクル内でのみ処理されるか
ら、廃ガス量が変化することはない。従つて環境
の著しい汚染は、再生装置に付加供給されるCO2
の量とは無関係に回避することが出来る。再生装
置からの再生された吸収溶液の部分流を再吸収器
の頂部に供給すことは特に合目的的である。この
溶液の硫黄化合物含有量は特に小さく、再吸収器
の上部でも殆どこの硫黄化合物を吸収しない反
面、多くのCO2を吸収する。更にこの吸収溶液
は、付加されるCO2を再生装置に導入するのに好
適である。
このようにして再生された吸収溶液は、H2S及
び／又はCOSを僅かしか含有しておらず、本発
明においてはこの吸収溶液を導出し、そして冷却
することなくH2SとCO2と恐くはCOSとを含有す
るガスの脱硫に利用する。従つて高温のガスをも
選択的に脱硫処理すことが可能である。このこと
は、特に揮発性第二級アミンとしてジエチルアミ
ンを含有する吸収溶液に対して適用される。なお
これは驚異的なことである。なぜならば、従来、
この種の吸収溶液の高い揮発性と例えば80℃の沸
点温度において再生され得ることは、例えば60℃
又は80℃という高温でこの吸収溶液を吸収剤に用
いるのに不利であると信じられていたからであ
る。しかしながら驚くべきことには、特にジエチ
ルアミン及びその他の揮発性の第二級アミンは、
比較的高温（例えば60℃）でも通常の温度（例え
ば20℃）におけるより一層高いCO2に対するCOS
の選択性を示し、一方、脱硫される所定流量のガ
スに対応して所定量で吸収溶液を循環させる場合
にも、吸収溶液のCOS吸収能はそのような高温
によつて低下しないことが明らかになつた。従つ
て、吸収溶液を完全に再生すれば比較的高温にお
いても再生した吸収溶液を冷却することなく、比
較的僅かなCO2量でもつて本発明と同量のCOSの
除去を達成することが可能である。選択的なガス
脱硫処理に利用する前に再生された溶液に最後ま
で残留している微量のH2S成分を除去するため、
本発明によれば、吸収溶液を例えば比較的低濃度
を含有するガスに接触させることにより、この溶
液を酸化処理することが可能である。H2S含有す
る溶液は酸素を非常に良く吸収し、その結果単体
硫黄又は多硫化物が解状態で生ずる。このような
酸化処理を施された溶液のH2S分圧はもはや測定
可能な程にはなく、H2S、COS及びCO2を含有す
るガスを完全に脱硫するに好適である。
本発明における更に別の実施態様によれば、例
えば上述の供給されるCO2に、例えば0.01容量パ
ーセント程度の僅かに空気を添加して、CO2中に
0.002容量パーセントの酸素（O2）を含有するよ
うにする。このようにすると、容易に酸素含有ガ
スを得ることが可能になる。１リツトルの溶液当
り僅か数ミリグラムのH2Sを酸化しさえすればよ
いから、再生された溶液中の硫化水素を完全に除
去するにはこのような空気の添加で充分である。
勿論、他の方法によつて酸化処理を行なうことも
可能であつて、例えばH2Sが残存している溶液に
酸素を幾分含有する窒素と接触させること、或い
は、大気中の酸素で飽和した新しい溶液を添加す
ることなどが考えられる。
好ましくは、空気を含有するCO2を側方出口の
下方かつ加熱によつて発生される蒸気の入口の上
方から再生装置に供給して、排出される吸収溶液
中に供給されたCO2がもはや含まれないようにコ
ントロールする。
再生装置から導出される再生された吸収溶液の
部分流は再吸収器の頂部に供給されるようにする
のが好ましい。
更に本発明によれば、再生された吸収溶液を再
生装置から導出して、これを冷却することなく
H2SとCO2と恐くはCOSとを含有するガスの脱硫
に用いることが出来る。
本発明の範囲内で使用される吸収溶液は、有機
溶剤としてメタノール又はその他の１価のアルコ
ールを含有していてよい。
また、有機溶剤としてＮ−メチルピロリドン、
Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム又はその他のＮ
−アルキル化ラクタムを含有している吸収溶液も
好適である。
更に、有機溶剤として、テトラエチレングリコ
ールジメチルエーテル等の１種または複数種のア
ルキル化ポリエチレングリコールエーテルやテト
ラヒドロチオフエン−１，１−ジオキシドを含有
している吸収溶液も好適である。
本発明によれば、揮発性の第二級アミンとし
て、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、メ
チルイソプロピルアミン、エチルイソプロピルア
ミン、ジプロピルアミン、メチル−ｎ−ブチルア
ミン、メチルイソブチルアミン、メチル−ｓ−ブ
チルアミンなどを、それぞれ単独で又はこれらを
互いに混合して用いるのが好ましい。
本発明に係る方法による再生は、H2S、COS及
びCO2を含有するガスからH2SとCOSとを選択的
に除去するのに特に有効であり、それと同時に、
例えばクラウス・プラントで単体硫黄を生成させ
る際に廃ガス中の硫黄化合物の濃縮を行うのに適
している。例えば、脱硫しようとするガス中にお
けるH2S：CO2の比が既に高い場合には、廃ガス
中のH2Sを濃縮するための条件はかなり軽くてす
むことが多い。そのような場合には、再生装置の
側方出口から導出される流れではなく、冷却され
た頭上蒸気の部分流を再吸収器へ供給し、側方出
口からの流れの導出を完全に省略することによつ
て、工程を簡易化することが出来る。このように
簡易化された方法も、本発明の範囲内に含まれる
ものである。
次に、添付図面に示した実施例につき、本発明
を説明する。なお、この図面には本発明の方法を
実施するのに必要とされる最も重要な装置及び導
管のみが示されており、搬送、制御及び測定を行
なうための部品や装置は省略されている。
図示したプラントは、吸収器１、再生装置２、
再吸収器３、冷却器４，５及び加熱装置６から構
成されている。吸収器１はプレートコラムからな
り、選択的に脱硫しようとするH2S及びCO2を含
有する圧搾ガスが導管７を通つてこの吸収器１に
供給される。脱硫されたガスは、導管８を経て排
出される。吸収溶液は、導管９を通つて吸収器１
に供給され、導管１０を経て排出される。吸収溶
液の流量は、H2Sがガスから完全に除去されるの
に対し、CO2は極く一部しか吸収されないように
設定される。及収されない残りのCO2は導管８を
通つて流出する脱硫されたガス中に残留するよう
にされる。
H2S及びCO2を吸収した吸収溶液の再生処理
は、略々大気圧もしくはそれより幾分高い圧力下
で操作されてプレートコラムからなる再生装置２
内で行なわれる。この再生装置２に達する前に、
この吸収溶液は、再生装置２とほぼ同じ圧力下で
操作され矢張りプレートコラムからなる再吸収器
３内でフラツシングされ、導管１６を通つて流入
するガスからH2Sを再吸収するために用いられ
る。再生された吸収溶液は導管１３を通つて再吸
収器３の上部に供給され、この再吸収器３内を上
昇する主としてCO2から成るガスからH2Sを除去
する。実際導管１９を介して排出されるのはCO2
のみである。従つてCO2と共に導管１６を通つて
再吸収器３に供給されたH2Sは全て、再吸収器３
内において導管１０及び１３を経て供給された吸
収溶液によつて再吸収され、導管１８を通つて導
出される溶液内に含有される。この溶液のH2S含
有量は、導管１０を介して供給された吸収溶液中
のH2S含有量より著しく高く、そのCO2含有量は
低い。
H2Sに富む吸収溶液は、導管１８を経て再生装
置２内に供給される。再生装置２の下部には、導
管１１，１２，２４を通つて循環させられている
吸収溶液から加熱装置６によつて発生させられる
上昇蒸気が供給される。なお加熱装置６は水蒸気
によつて間接的に加熱されている。再生装置２に
供給された吸収溶液中に含まれているH2Sガスと
CO2ガス、上昇蒸気によるストリツピングによつ
て除去される。頭上蒸気の出口及び導管１５から
の凝縮物の入口の１〜10プレート下方では、蒸気
の側方部分流が導管１６を介して導出され、冷却
器５内で周囲温度にまで冷却されることにより、
蒸気の大部分が凝縮される。この凝縮物中には、
CO2と特にH2Sとが溶解して含まれている。この
凝縮物は、導管１７を介して再生装置２内に再循
環され、その際この凝縮物は導管１８からの吸収
溶液の入口の１〜10プレート上方のところから再
生装置２内に導入される。その結果、導管１５を
介して再循環される凝縮物と同様に、H2S及び
CO2を含有する上記凝縮物からH2S及びCO2がス
トリツピングによつて除去され、蒸気のH2S含有
量が増大する。側方から排出される部分流から凝
縮物を分離した後に残つたガスは、H2SとCO2と
からなり、導管１６を経て再吸収器３に送られ
る。そこではH2Sが吸収溶液によつて再吸収さ
れ、その際CO2の一部が再吸収されたH2Sによつ
て溶液から除去される。つまりH2Sは再生装置２
と再吸収器３との間を循環し、その間に著しく濃
縮されるのに対して、導管１６を経て導入される
CO2は、再吸収器３内で吸収されずに導管１９に
達する。
導管１４を介して再生装置２から排出される頭
上蒸気は、冷却器４内で略々周囲温度にまで冷却
される。その際に生じた凝縮物は分離され、導管
１５を通つて再生装置２の頭部に供給される。冷
却されたガスは、導管２３を介して排出される。
導管２３を介して導出されるガスの流量が小さい
程、このガスのH2S含有量はそれだけ高くなり、
例えば80容量パーセントを超える。このガスをク
ラウス・プラントで処理することによつて単体硫
黄を生成させることが可能である。
加熱装置６において要する熱量を低く抑え、か
つ導管８を通つて吸収器から排出される脱硫ガス
のH2S含有量を更に低下させるためには、再吸収
器３の上方から再生装置２に向う導管２０内に配
設されるバルプ２１を開き、CO2を含有する吸収
溶液及び／又はCO2を含有するガスを、所望の流
量で及び／又は所望のCO2分圧下で、側方出口１
６の下方かつ加熱によつて発生される蒸気の入口
２４の上方から、再生装置２に供給することが出
来る。このようにして再生する溶液からH2Sを除
去し、ひいては再生処理を完全なものにすること
が可能である。
なお、酸化処理を行えば、溶液中にH2Sが残留
しているとしても、これをより効果的に除去する
ことが出来る。例えばCO2ガスを導管２０に導く
場合、導管２２から空気を制限した量だけ添加す
れれば、このCO2は約20容量ppm（百万分率）の
酸素を含有することになる。この酸素は、再生装
置２の下部において、既にかなり再生処理されて
いる溶液によつて吸収され、この溶液中に残留し
ているH2Sを酸化する。このように再生された溶
液は、CO2をガスから完全に除去することなく、
吸収器１内でH2Sの含有率が0.1ppm未満になる
まで脱硫するのに用いられる。なおこのようなガ
スは、例えばメタノールを合成するための合成ガ
スに強く望まれるものである。
吸収器又は再吸収器に供給するに先立つて再生
された溶液を冷却しておくことは、必ずしも全て
の場合に必要とされる訳ではない。例えゃ、冷却
されてない比較的高温の溶液を用いて、CO2を余
り除去せずに硫黄化合物に対する選択性を一層高
めるようにすることも可能である。
以下は本発明を要約したものである。
少くともH2SとCO2とを含有するガスを脱硫す
るに用いた吸収溶液であつて揮発性第二級アミン
を少くとも１種有機溶剤中に含有している吸収溶
液を再生する方法において、上記吸収溶液はフラ
ツシングされ、そしてそれ自身の蒸気によつてス
トリツピングされる。間接的に加熱されかつプレ
ートコラムからなる再生装置の頭上蒸気は、略々
周囲温度にまで冷却され、その際生じた凝縮物は
分離されて再生装置の頭部に供給され、冷却され
たガスが排出される。蒸気の出口及び縮合生成物
の入口の１〜10プレート下方からは蒸気の部分流
が導出され、これが周囲温度にまで冷却される。
その際生じた凝縮物は、吸収溶液の入口の１〜10
プレート上方のところで再生装置に供給される。
残存ガスは再吸収器に供給され、吸収溶液の少く
とも一つの部分流によつて形成された向流を用い
て、好ましくは少くともH2SとCO2とを含有する
ガスの脱硫処理によつて得られた流れによつて形
成された向流を用いて洗滌される。この廃ガスは
再吸収器の頂部から排出される。再吸収器から出
る吸収溶液の流れは、再生装置の上部に供給され
る。再生された吸収溶液は、回収されて少くとも
H2SとCO2とを含有するガスの脱硫処理のために
利用される。
【図面の簡単な説明】
図面は本発明の実施例を示す系統図である。な
お図面に用いられた符号において、 １……吸収器、２……再生装置、３……再吸収
器、４，５……冷却器、６……加熱装置、７〜１
０……導管、２３〜２４……導管、２１……バル
ブである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 少くともH2SとCO2とを含有するガスを脱硫
    するに用いた吸収溶液であつて、揮発性第二級ア
    ミンを少くとも１種有機溶剤中に含有している吸
    収溶液をフラツシング及び蒸気ストリツピングに
    よつて再生する方法において、 (a) 前記吸収溶液をフラツシングし、そしてそれ
    自身の蒸気を用いてストリツピングし、 (b) 間接的に加熱されかつプレートコラムから成
    る再生装置からの頭上蒸気を略々その周囲温度
    にまで冷却し、その際に生じた凝縮物を分離し
    て再生装置の頂部に供給すると共に冷却された
    ガスを排出し、 (c) 再生装置の頭上蒸気の出口及び凝縮物の入口
    の１〜10プレート下方から再生装置蒸気の部分
    流(c)を導出し、 (d) 上記部分流(c)を略々周囲温度にまで冷却し、
    その際に生じた凝縮物を再生装置の吸収溶液の
    入口の１〜10プレート上方から再生装置に供給
    すると共に残存ガスを再吸収器に供給し、この
    再吸収器内で吸収溶液の少くとも一つの部分流
    によつて形成された向流を用いて、好ましくは
    少くともH2SとCO2とを含有するガスの脱硫処
    理によつて得られた流れによつて形成された向
    流を用いて上記残存ガスを洗浄し、 (e) 廃ガスを再吸収器の頂部から排出し、 (f) 再吸収器から導出される吸収溶液の流れを再
    生装置の上部に供給し、 (g) 再生された吸収溶液を再生装置から回収し、
    これを少くともH2SとCO2とを含有するガスの
    脱硫に用いることを特徴とする硫黄分含有ガス
    の吸収溶液の再生方法。 ２ CO2を含有する吸収溶液及び／又はCO2を含
    有するガスを、部分流(c)の側方出口の下方かつ加
    熱によつて形成される蒸気の入口の上方から再生
    装置に供給し、排出される吸収溶液中には供給さ
    れたCO2がもはや含まれないように加熱をコント
    ロールすることを特徴とする特許請求の範囲第１
    項記載の再生方法。 ３ CO2を含有する吸収溶液及び／又はCO2を含
    有するガスを、まだ完全には再生されていない吸
    収溶液が、その供給位置の上方でアミン１モル当
    り少くとも0.1モルのCO2を含有するようなCO2分
    圧のもとでの再生温度で供給することを特徴とす
    る特許請求の範囲第２項記載の再生方法。 ４ 再吸収器の上部から少くとも一つの部分流を
    導出してCO2を含有する吸収溶液及び／又はCO2
    を含有するガスを得、これを所期の目的に使用す
    ることを特徴とする特許請求の範囲第２項又は第
    ３項に記載の再生方法。 ５ 再生された吸収溶液中の残留H2Sを、酸化処
    理によつて除去することを特徴とする特許請求の
    範囲第１項〜第４項のいずれか一項に記載の再生
    方法。 ６ 酸化処理に酸素含有ガスを用いることを特徴
    とする特許請求の範囲第５項記載の再生方法。 ７ CO2含有ガスに空気を添加し、空気を含有す
    るこのCO2含有ガスを、再生装置の上記側方出口
    の下方かつ加熱によつて形成される蒸気の入口の
    上方から、再生装置に供給し、排出される吸収溶
    液中には供給されたCO2がもはや含まれないよう
    に加熱をコントロールすることを特徴とする特許
    請求の範囲第６項記載の再生方法。 ８ 再生された吸収溶液の部分流を再生装置から
    再吸収器の頂部に導くことを特徴とする特許請求
    の範囲第１項〜第４項のいづれか一項に記載の再
    生方法。 ９ 再生された吸収溶液を再生装置から導出し
    て、これを冷却することなく少くともH2SとCO2
    とを含有するガスの脱硫に用いることを特徴とす
    る特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれか一項
    に記載の再生方法。 １０ 吸収溶液が有機溶剤としてメタノール又は
    他の１価のアルコールを含有することを特徴とす
    る特許請求の範囲第１項〜第９項のいずれか一項
    に記載の再生方法。 １１ 吸収溶液が有機溶剤としてＮ−メチルピロ
    リドン、Ｎ−メチル−ε−カプロラクターム又は
    他のＮ−アルキル化されたラクタームを含有する
    ことを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第９項
    のいづれか一項に記載の再生方法。 １２ 吸収溶液が有機溶剤として１種又は複数種
    のアルキル化ポリエチレングリコールエーテルを
    含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項
    〜第９項のいづれか一項に記載の再生方法。 １３ 吸収溶液が有機溶剤としてテトラヒドロチ
    オフエン−１，１−ジオキシドを含有することを
    特徴とする特許請求の範囲第１項〜第９項のいづ
    れか一項に記載の再生方法。 １４ 第二級アミンとして、ジエチルアミン、ジ
    イソプロピルアミン、メチルイソプロピルアミ
    ン、エチルイソプロピルアミン、ジプロピルアミ
    ン、メチル−ｎ−ブチルアミン、メチル−イソブ
    チルアミン、メチル−ｓ−ブチルアミンをそれぞ
    れ単独で又はこれらを混合して用いることを特徴
    とする特許請求の範囲第１項〜第１３項のいづれ
    か一項に記載の再生方法。
JP58108525A 1982-06-16 1983-06-16 硫黄分含有ガスの吸収溶液の再生方法 Granted JPS596922A (ja)

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US4504449A (en) 1985-03-12
EP0096907A1 (de) 1983-12-28
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JPS596922A (ja) 1984-01-14
DE3222588A1 (de) 1983-12-22

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