JPH0386733A - 連続表面改質処理方法および装置 - Google Patents
連続表面改質処理方法および装置Info
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- JPH0386733A JPH0386733A JP22526189A JP22526189A JPH0386733A JP H0386733 A JPH0386733 A JP H0386733A JP 22526189 A JP22526189 A JP 22526189A JP 22526189 A JP22526189 A JP 22526189A JP H0386733 A JPH0386733 A JP H0386733A
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
る。より詳しくは各種分野に用いられる帯状ないし鎖状
等のプラスチック成型品を発煙硫酸を用いて連続的に表
面改質する方法およびその装置に関する。
性、印刷性が劣るため、使用目的に応じ表面改質が行な
われている。表面改質の具体的方法には、(1)酸、ア
ルカリ、酸化剤等による化学薬品処理、(2)コロナ放
電処理、(3)アルゴン、酸素等のプラズマ処理、(4
)放射線グラフト処理等があるが、化学薬品処理が設備
も経済的であり、作業性の面でも有利である。なかでも
無水硫酸(503)は他の化学薬品、硫酸、クロム酸、
硝酸、苛性ソーダなどと比べて反応性が強く、脱水、酸
化、スルホン化等の特異な反応を伴い、殆ど全てのプラ
スチックに適用することができる。このプラスチックの
SO1処理方法にはSOjガスを用いる気相法とSOl
を溶解させた溶液中で処理する液相法とがある。気相法
にはSO,ガスの吸湿性、重合による反応性の低下、装
置の腐食等の根本的な問題がある。また従来の液相法は
硫酸を用いており、表面改質効果に限界がある。
煙硫酸を用いることにより、優れたプラスチックの表面
改質効果を遠戚できることが見出された。
スチック成形品を連続的に浸漬した後に希釈、中和、洗
浄し、脱水、乾燥することを特徴とする連続表面改質処
理方法。
かつ5〜30重量%のSO1濃度を有する発煙硫酸を貯
溜した反応槽に、帯状ないし鎖状のプラスチック成形品
を10〜60℃の温度および0.1.m7分以上の速度
で連続的に浸漬させ、引続き希釈、中和、洗浄し、脱水
、乾燥することを特徴とする上記(1)の処理方法。
り再生使用する上記(1)の方法。
浸漬後、希釈、中和、洗浄し、脱水後、100℃以下の
温度で乾燥することを特徴とする上記(1)の処理方法
。
液封槽を入口側及び出口側に備え5〜30重量%のSO
1濃度を有する発煙硫酸が貯溜された反応槽、該反応槽
に接続された発煙硫酸の濃度を調整する反応液調整槽、
反応液の生成物を酸化分解又は吸着濾過して再生する反
応液精製槽、出口側液シール槽に接続された希釈、中和
、洗浄、脱水、乾燥を行う液処理設備からなる上記(1
)の処理方法を実施する処理装置。
表面改質する反応工程、反応させたプラスチック成型品
の表面のSO3を硫酸水溶液で稀釈洗浄し次いで水洗す
る稀釈水洗工程、希アルカリ水溶液を用いてso3.
so、”−等を中和した後に水洗する中和水洗工程、付
着水分を除く脱水、乾燥工程からなる。
する溶液としてはクロルスルホン酸、フルオロスルホン
酸等もあるが、取扱いの容易な発煙硫酸を用いる。すな
わち発煙硫酸溶液にプラスチック成型品を浸漬しプラス
チック表面に親水性の活性基およびエツチング作用によ
る凹凸を生成させ、表面改質を行う。
貯溜される反応槽の入口及び出口には硫酸を貯溜した液
封槽が付設され、かつ反応槽全体が大気から遮断される
。発煙硫酸中のSO3濃度は5〜30重量%の範囲が好
ましい。5重量%以下では反応性が低下し改質が不十分
となり、30重量%を越えると、SO3の蒸気圧が高く
、かつ反応も激しいため改質上の調整が難かしくなる。
は反応性が低下して十分な改質が施されず、60℃を越
えるとSO3の蒸気圧が高くなり液封部への揮散が増加
して反応槽中の発煙!R酸のSO3濃度の調整が困難と
なる。更にこの温度ではプラスチックの種類によっては
反応が過激となり炭化が進み、プラスチック自体の特性
を損なうことがある。反応工程における処理速度はSO
1濃度と反応温度によるが、生産性の面から0.1m/
分以上で行なうことが好ましい。このように反応工程に
おいて、発煙硫酸中のSO1濃度、反応温度、処理速度
を処理するプラスチックの種類に応じて適当に調整する
ことにより所望の表面改質を施すことができる。
ック成形品を用いることができ、例えばフィルム、多孔
質膜、織布、不織布等を処理することができる。更に本
発明の処理を連続的に行うためには、被処理成形品を連
続的に供給し、巻取りできるものが好ましく、可撓性の
ある帯状、鎖状のプラスチック成形品が被処理製品とし
て主に使用される。プラスチックの種類は特に限定され
ず、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン
、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリフェニ
レンサルファイド、シリコン樹脂、含フツ素樹脂など薄
板状に加工できるもので可撓性を有するものについて幅
広く適用できる。
。第1図および第2図において、反応槽22にはSO3
濃度5〜30重量%の発煙硫酸が貯溜されており、該発
煙硫酸溶液から蒸発するSO,ガスを大気と遮断するた
めの覆い27が設けられ、かつその入口側と出口側に液
封槽21.23が設けられている。液封槽21.23に
は75重量%以上の硫酸が貯溜されている。75重量%
以下の濃度である場合、入口側液封槽21では、被処理
物に付着随伴して反応槽に持込まれる硫酸によって発煙
硫酸が稀釈され、S03の濃度制御、および混合熱によ
る温度制御が困難となる。また出口側の液封槽23は、
反応槽で被処理物の表面に生成した反応物たとえば炭化
の進んだ高分子化合物等および付着随伴してくる発煙硫
酸の除去をも目的としており、ここの硫酸濃度が75重
量%以下であると1反応槽から蒸発してくるSOlの吸
収が増大すると共に、随伴してくる発煙硫酸との稀釈熱
の発生も大きくなり9局部的な発熱によって被処理物の
物性低下を招き好ましくない。
調節するために反応液調整槽13が付設されている6発
煙硫酸中のSOlは改質反応によって消費されると共に
、入口側の液封槽21からの被処理物に付着随伴する硫
酸による稀釈、出口側への付着随伴による減少および液
封槽へのSOlの溶解などにより絶えず濃度低下の傾向
をもつ。従って、反応液(発煙硫酸)の貯槽12から連
続的または間欠的に発煙硫酸を反応液調整槽13に補給
する、また反応液精製槽14を設けることにより、反応
液を反応液精製槽14ヘオーバーフローさせて反応槽2
2の液レベルを保持すると共に1反応液精製槽14にお
いて1反応生成物を酸化分解又は吸着ン濾過して再生使
用することができる。オゾン、過酸化水素または過マン
ガン酸塩を反応液精製槽14に添加すれば茶褐色の反応
液が無色透明となり、再使用できる。
使用することができる。このように反応液精製槽14の
反応液は生成物を分離した後、反応液調整槽13へ戻し
新しい発煙硫酸を加えて再使用される。
する液酸を希釈、中和、洗浄するための処理槽24.2
5.26が付設されている。
れ入口側液封槽21を経て反応槽22へ入り、発煙硫酸
によって改質を受けた後に出口側液封槽23を経て処理
槽24.25.26に導がれ、希硫酸による希釈、希ア
ルカリ水溶液による中和、および水洗処理が夫々行われ
る。希釈、中和、水洗工程において被処理物に付着して
いる反応生成物および硫酸が除去される。直接水洗する
と付着している硫酸の濃度および量によっては希釈熱の
発生が激しく。
3によって局部的な炭化を生ずることがある。
る硫酸で逐次濃度を下げることが必要である。従ってこ
の場合処理槽24に30〜80重景%の装置を貯溜して
用い、処理槽25.26での最終段階は水洗によって硫
酸を除去し、なお不完全な場合には希アルカリ水溶液を
用いてSOl、SO4”−等を中和した後に水洗するこ
とが好ましい。
いものは、工程中の液量、濃度のバランスの維持および
発熱の抑制が困難となるため、絞りロール32によって
次工程への液の付着随伴を抑えることが好ましい。
用いて100℃以下の温度で乾燥する。発煙硫酸を用い
て表面を改質した被処理物を100℃を超える温度で乾
燥すると、被処理物表面の吸水性、接着性、染色性等の
物性が低下するため、乾燥温度は100℃以下が好まし
い。乾燥用熱ロール33を経た被処理物はロール34に
巻取られる。
た反応生成物が混入しており、そのままでは再利用でき
ない場合が多い。本発明では、酸化分解法または吸着濾
過法を用いて前記硫酸等を再生して用いることができる
。オゾン、過酸化水素または過マンガン酸塩を出口側液
封a酸及び希釈に用いたa酸に添加すれば茶褐色の上記
硫酸が無色透明となり、再使用できる。この反応は加温
すれば促進させることができる。また吸着濾過法によっ
ても同様に出口側液封硫酸及び希釈に用いた硫酸を再生
し再使用することができる。
ラスチック成型品はその表面の吸水性または保水性等が
格段に改善され、接着性、染色性、印刷性に優れた材料
となる。具体的には電池のセパレーター材、濾過材ある
いは被覆用基材として極めて有用である。
0重量%SO7である第1図の処理装置を用い水洗後、
60℃の熱ロールで乾燥する条件で、Jqさ10μm、
巾30cmのポリエステルフィルを1m/分の速度で1
0℃の反応液に浸漬して連続処理を行った。
、処理後は28度となり親水性が著しく向上した。
5重量%S03である第2図の処理装置を用い洗浄希釈
硫酸80重量%、水洗後70℃の熱ロールで乾燥する条
件で50g/n1′、巾30cmのポリプロピレン不織
布を2m/分の速度で30℃の反応液に浸漬して連続処
理を行った。なお各槽出口においてロール脱水を行い、
持去られる溶液を抑えた。水滴による吸収時間を測定し
たところ処理前の吸収時間は180秒であったが処理後
の吸収時間は約1秒であり大幅に短縮された。またIR
の測定からはC=C及びSO,H官能基が認められた。
2図は第1図の処理槽の拡大図である。 図面中。 11、12・・・発煙硫酸の貯槽、13・・・反応液調
整槽、14・・・反応液精製槽、21.23・・硫酸液
封槽、22・・・反応槽、24.25.26・・・硫酸
希釈、中和、水洗槽、 31・・・被処理物ロール、3
2・・・絞りロール、33・・・乾燥用熱ロール、34
・・・製品巻取リロール。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、硫酸によって液シールした発煙硫酸反応槽にプラス
チック成形品を連続的に浸漬した後に希釈、中和、洗浄
し、脱水、乾燥することを特徴とする連続表面改質処理
方法。 2、75重量%以上の硫酸によって液シールされ、かつ
5〜30重量%のSO_3濃度を有する発煙硫酸を貯溜
した反応槽に、帯状ないし鎖状のプラスチック成形品を
10〜60℃の温度および0.1m/分以上の速度で連
続的に浸漬させ、引続き希釈、中和、洗浄し、脱水、乾
燥することを特徴とする第1請求項の処理方法。 3、硫酸および発煙硫酸を酸化分解又は吸着濾過して再
生使用する第1請求項の方法。 4、発煙硫酸反応槽にプラスチック成形品を連続的に浸
漬後、希釈、中和、洗浄し、脱水後、100℃以下の温
度で乾燥することを特徴とする第1請求項の処理方法。 5、75重量%以上の硫酸が貯溜された液封槽、該液封
槽を入口側及び出口側に備え5〜30重量%のSO_3
濃度を有する発煙硫酸が貯溜された反応槽、該反応槽に
接続された発煙硫酸の濃度を調整する反応液調整槽、反
応液の生成物を酸化分解又は吸着濾過して再生する反応
液精製槽、出口側液シール槽に接続された希釈、中和、
洗浄、脱水、乾燥を行う液処理設備からなる第1請求項
の処理方法を実施する処理装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1225261A JP2715153B2 (ja) | 1989-08-31 | 1989-08-31 | 連続表面改質処理方法および装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1225261A JP2715153B2 (ja) | 1989-08-31 | 1989-08-31 | 連続表面改質処理方法および装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0386733A true JPH0386733A (ja) | 1991-04-11 |
| JP2715153B2 JP2715153B2 (ja) | 1998-02-18 |
Family
ID=16826545
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1225261A Expired - Lifetime JP2715153B2 (ja) | 1989-08-31 | 1989-08-31 | 連続表面改質処理方法および装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2715153B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001011219A (ja) * | 1999-06-28 | 2001-01-16 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 高分子電解質複合膜 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013186892A1 (ja) | 2012-06-14 | 2013-12-19 | ニッポン高度紙工業株式会社 | オレフィン系樹脂を用いた繊維、および該繊維を用いた不織布、アルカリ蓄電池用セパレータ |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55134601A (en) * | 1979-04-06 | 1980-10-20 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Hydrophilic film |
| JPS57158241A (en) * | 1981-03-26 | 1982-09-30 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Transparent antistatic film |
| JPS5930953A (ja) * | 1982-08-09 | 1984-02-18 | 株式会社山東鉄工所 | 布帛の連続湿熱処理装置 |
-
1989
- 1989-08-31 JP JP1225261A patent/JP2715153B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55134601A (en) * | 1979-04-06 | 1980-10-20 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Hydrophilic film |
| JPS57158241A (en) * | 1981-03-26 | 1982-09-30 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Transparent antistatic film |
| JPS5930953A (ja) * | 1982-08-09 | 1984-02-18 | 株式会社山東鉄工所 | 布帛の連続湿熱処理装置 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001011219A (ja) * | 1999-06-28 | 2001-01-16 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 高分子電解質複合膜 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2715153B2 (ja) | 1998-02-18 |
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