JPH0386743A - 溶融接着組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリオレフィン体をそれ自体に、その他のポ
リオレフィン体に、そして（１）非晶質ポリプロピレン
（非晶質ポリアルファオレフィン）、（２）直鎖状また
は放射状の選択的水素化モノアルケニルアレン／共範ジ
エンブロックコポリマーおよび（３）粘着付与剤の混合
物から成るその他の非ポリオレフィン体に接着するため
に特に有用な溶融接着組成物に関するものである。

非晶質ポリプロピレンおよび、不飽和ミツドブロックコ
ポリマー、たとえばポリスチレンーボリブタジエンーボ
リスチレン（Ｓ　−Ｂ　−Ｓ）またはポリスチレン−ポ
リイソプレン−ポリスチレン（Ｓ−１−８）を含むブロ
ックコポリマー、粘６付与剤およびゴムー二キステンダ
ー油を含む接着剤の製法は、たとえばラッセルの米国特
許箱３．８８２．０６８号に示されるように公知である
。このような接着剤は限られた高温溶融安定性をもち、
０２およびＵＶに対する限られた抵抗性しかもたない。

最も重大なことは、やはり強い接着結合性および接着持
続性が必要とされる未処理ポリオレフィン表面に対して
限られた性能特性のみを示すことである。ラッセルの米
国特許箱３．６８６．１０７号も同様に好ましくない上
記特性を有する同様の組成物を開示する。セントフレア
（Ｓｉ、　ＣＩａＩｒ）らは米国特許箱４．２９６．０
０８号において、選択的に水素化された５−Ｂ−８およ
びＳ−１−Ｓブロックコポリマーを粘着付与性樹脂、可
塑剤および溶剤と組み合わせて含むシーラント組成物を
提供する。

トス（Ｄｏｓｓ）の米国特許箱４，１３８，３７１を号
も選択的水素化ブロックコポリマー、ポリアルケン可塑
剤、粘着付与性樹脂および充填剤を含むシーラント組成
物を開示している。セントフレアらの米国特許箱４．２
８Ｂ、０７７号は選択的水素化ブロックコポリマーを粘
着付与剤および可塑剤と組み合わせて用いて感圧接着剤
をつくることを開示している。水素化ブロックコポリマ
ーの使用を含む接着剤製品の別の変形物がセントフレア
らの米国特許箱４．１５１，０５７号に記載されている
。

上記の特許は、接着剤およびシーラントの製造における
種々の種類のブロックコポリマーの使用を含む先行技術
の例である。明らかにこれら引例のどれ一つとして、非
晶質ポリプロピレンを選択的水素化モノアルケニルアレ
ン／共範ジエンブロックコポリマーおよび粘着付与剤と
組み合わせて使用することを開示しているものはない。

非晶質ポリプロピレンを含むこのような組み合わせは、
未処理ポリオレフィンに対するすぐれた接着性を示し、
種々の可塑性二次加工品およびこのような表面を含むア
センブリーに有用であることを我々は発見した。

たとえば選択的水素化スチレン−ブタジェン−スチレン
またはスチレン−イソプレン−スチレンコポリマーなど
の選択的水素化モノアルケニルアレン／共範ジエンブロ
ックコポリマーを非晶質ポリプロピレンおよび粘着付与
剤と組み合わせると、生成した接着剤は、たとえばポリ
エチレンおよびポリイソプレンなどのポリオレフィンの
表面に対して予想外のすぐれた接着性を示すことを我々
は見出した。これらの接着剤は、種々の製品の二次加工
の際、たとえば包装用フィルムの製造、ワックスコーテ
ツド紙またはボール箱の閉鎖射出成形物やコンテナの組
み立てなどに特に有用である；これらのいくつかまたは
すべては、種々の市販製品のための所望の二次加工品を
作るために接着剤の使用を必要とする。このため、使用
される接着剤はこのような面に対してすぐれた接着性を
示し、アセンブリーをその使用寿命期間を通じて結合し
たまま保持することができなければならない。

我々の本接着剤はその上に、未処理ポリオレフィン面に
対してすぐれた親和性を有する。ポリオレフィンは、た
とえばコロナ放電、火炎の使用またはプラズマによるよ
うな適当な表面処理を行った後に始めて接着剤を適用し
得ることは当業者には公知である。このようムアプロー
チは明らかにポリオレフィンに表面結合性を与える付加
的段階を必要とする。そこで、この付加的な、費用のか
かる段階を克服する接着剤、すなわち未処理ポリオレフ
ィン表面に直接的親和性をあられす接着剤の製造を計画
するアプローチは非常に興味深く、工業的に有用である
。

ここに請求せる新規の溶融接着組成物をつくるためにこ
こに用いられる、非晶質ポリアルファオレフィンを含む
非晶質（アタクティック）ポリプロピレンおよびそれら
の組み合わせは、たとえばペンタン、ヘキサンなどの炭
化水素溶剤に種々の程度で溶解し、約１０重量パーセン
ト以下、より好ましくは約５重量パーセント以下の結晶
化度をもち、約３００ないし約５０．０００、より好ま
しくは約ｉ、ｏｏｏないし約２５，０００の範囲の分子
量をもつ。非晶質ポリプロピレンまたは非晶質ポリアル
ファオレフィンの製造並びにこれらの回収に用いられる
方法は、ここで請求の新規の溶融接着剤の製造における
それらの使用に対して何ら影響を与えない。

そこで、たとえばヘイジェマイヤ−（Ｈａｇｅｌｌｅｙ
ｅｒ）らの米国特許第３．８７９．７７５号、同じくヘ
イジエマイヤーらの第３．５２９．０３７号およびジャ
レンズ（Ｊｕｒｒｅｎｓ）の第３．９００．６９４号に
開示されている方法によって、立体特異的触媒の存在下
におけるプロピレン重合による微晶質ポリプロピレン（
ホモまたはコポリマー樹脂）の製造時に、副産物として
ごく少量生成する非晶質ポリプロピレンを用いることが
できる。他方、たとえばカーター（Ｃａｒｔｅｒ）らの
米国特許第３，９２３．７５８号、マコンネル（ＭｅＣ
ｏｎｎｅｌ　１）らの第３．９５４，８９７号、マコン
ネルらの第４．０７２．８１２号、マコンネルらの第４
．０７２．８１１号、トロツタ−（Ｔｒｏｔｔｅｒ）ら
の第４．２５９．４７０号、ディートリッヒ（Ｄｌｅｔ
ｒｉｃｈ）らの第４，１０９，５２２号、ヘルマン（Ｈ
ｇｒｒａ＋ａｎｎ）らの第４．３１７，８９７号などに
開示されている、直接−すなわちプロピレンおよび低級
オレフィンの微品質コポリマーを製造せずに−その目的
でつくられる非晶質ポリプロピレン（非晶質ポリアルフ
ァオレフィン）も用いられる。ここで用いられる非晶質
ポリプロピレン（非晶質ポリアルファオレフィンはプロ
ピレンのホモポリマーであるが、たとえばエチレン、ブ
テン、ペンテン、ヘキセン、ノネン、デセンなどのオレ
フィンと共重合せるプロピレンに基礎を置く実質的に非
晶質の生成物−このような生成物がそれを目的として得
られたものであるにせよ、副産物として得られたもので
あるにせよ−を用いることは本発明の範囲内である。後
者のコポリマーはここでは“非晶質ポリアルファオレフ
ィン”と定義づけられる。ここに請求せる発明において
、用語“非晶質ポリプロピレン”は上記“非晶質ポリア
ルファオレフィン″を含むものとする。このような非晶
質コポリマーの溶融粘度は３７５’Ｆ（１９０，５℃）
において約２００ないし約５０．０００ｃｐｓ　ｓまた
はそれ以上である（＾ＳＴＭ０３２３Ｂ）。これらのコ
ポリマーはプロピレンを約２５ないし約９９．５重量パ
ーセントまたはそれ以上、概して約５０ないし約９９．
５重量パーセントまたはそれ以上含み、残りは上に示し
たその他の一種類以上のオレフィンである。ここで用い
られる非晶質ポリアルファオレフィンはさらに、たとえ
ばトロツタ−（Ｔｒｏｔｔｅｒ）らの米国特許第４．０
２２，７２８号、マイヤー（Ｍａｙｅｒ）らの第４，１
２０．９１６号、トロツタ−らの第４，２１０，５７０
号、トロツタ−らの第４．２１！４，７５６号、トロツ
タ−らの第４．２１１８．３５８号に記載されている。

ここに請求の新規の溶融接着組成物をつくるためにここ
で用いるブロックコポリマーは構造Ａ−８１構造Ａ−Ｂ
−ＡＩ、または放射状構造（Ａ−Ｂ）ｘＹを含む多重ブ
ロックコポリマーか、それらの組み合わせであり、ここ
でＡおよびＡ１は同じかまたは異なるアルケニルアレン
ポリマーブロック、より好ましくはモノアルケニルアレ
ンポリマーブロックで、Ｂは水素化共軛ジエンポリマー
を含むブロック、より好ましくは実質上水素化共軛ジエ
ンポリマーから成るブロックで、Ｙは多官能性カップリ
ング剤または多官能性イニシエーターの残留物をあらわ
し、ｘは２以上、より好ましくは３ないし４の数値であ
る。ここに用いられるブロックコポリマーの幾何学的構
造は、そのＡ、ＡＩ　、Ｂ成分が上記定義にあてはまる
限り重要でない。そこでその構造は直鎖状（漸減（ｔａ
ｐｅｒｅｄ）を含む）でも放射状でも枝分かれしていて
もよい。Ａ、Ａ、、Ｂの各ブロックの最低約５０重量パ
ーセント、より好ましくは最低約７５重量パーセントが
そのブロックを特徴づける最低１種類のモノマーにおい
て支配的であり、ＡおよびＡ１ブロックは個々にアルケ
ニルアレンにおいて支配的であり、ブロックＢは個々に
、水素化共軛ジエンにおいて支配的である限り、ブロッ
クＡ。

Ａｔ、Ｂの各々は実質上ホモポリマーまたはランダムコ
ポリマーブロックであり得る。

用語“アルケニルアレン゛は、炭素原子８ないし１８箇
、より好ましくは８ないし９箇をもリアルケニルアレン
を示し、スチレンそのものおよびその類似体および同族
体、たとえばアルファメチルスチレンおよび環アルキル
化スチレンのような環置換スチレン（３−メチルスチレ
ン、４−メチルスチレン、４−ｎ−プロピルスチレン）
およびその他のアルケニルアレン、たとえば１−ビニル
ナフタレン、２−ビニルナフタレンなどが含まれる。

スチレンおよびアルファメチルスチレンが好ましく、ス
チレンが特に好ましい。

用語“共範ジエン°は、炭素原子４ないし８箇、より好
ましくは４ないし６箇をもつ共範ジエン（たとえば１，
３−ブタジェン、イソプレン、１．３−ペンタジェン、
２．４−ヘキサジエン、３−エチル−ｌ、３−ペンタジ
ェンなど）およびこのような共範ジエンのコポリマーを
含むことを意図している。但しこの場合このようなコポ
リマーがこのような共範ジエンによって特徴づけられて
おり、このようなコポリマ・−がこのような共範ジエン
を最低約５０重量パーセント、より好ましくは約７５重
量パーセント含んでいなければならない。上のように定
義されたブロックコポリマー、Ａ−ＢＡｔ、Ａ−Ｂまた
は（Ａ−Ｂ）ｘＹが、たとえばウアルド（Ｍａｉｄ）ら
の米国特許第３．５９５，９４２号およびデヴオルト（
Ｄｅｆａｕｌｔ）の第３．６９Ｇ、０８８号に記載され
ている方法によって選択的に水素化される場合、ブロッ
クＡおよびＡ１は水素化による影響をほとんど受けず、
プロ・レフＢの共範ジエンポリマーの最低約７５重量パ
ーセント、概ねすべてが対応する水素化化合物に交換す
る。そこで、ブロックＢがポリブタジェンから成る場合
には、生成するブロックはエチレンとブテン−１とのコ
ポリマー（Ｅ　Ｂ）である、或いは少くともそうである
ようにみえる。ブロックＢがイソプレンから成る場合、
生成ブロックはエチレンとプロピレンとのコポリマー（
Ｅ　Ｐ）である、或いは少くともそうであるようにみえ
る。

用いられる典型的ブロックコポリマーとしては次のもの
がある： （１）ポリスチレン−水素化ポリブタジェン−ポリスチ
レン、 （２）ポリスチレン−水素化ポリイソプレン−ポリスチ
レン、 （３）ポリ（アルファメチル）スチレン−水素化ポリブ
タジェン−ポリ（アルファメチル）スチレン、 （４）ポリ（アルファメチル）スチレン−水素化ポリイ
ソプレン−ポリ（アルファメチル）スチレン、 （５）ポリスチレン−水素化ポリブタジェン、（６）ポ
リスチレン−水素化ポリイソプレン、（７）ポリ（アル
ファメチル）スチレン−水素化ポリブタジェン、 （８）ポリ（アルファメチル）スチレン−水素化ポリイ
ソプレン、 （９）構造（Ａ−Ｂ）ｘＹのポリマー、ここでＡはポリ
スチレンまたはポリ（アルファメチル）スチレンセグメ
ントをあられし、Ｂは水素化ポリブタジェンまたはポリ
イソプレンセグメントをあられし、Ｙは多官能性カップ
リング剤または多官能性イニシエーター、Ｘは２以上、
より好ましくは３ないし４の数値を示す数である。

（１０）上記のコポリマーの種々の比率の組み合わせ、
など。

個々のポリマーブロックＡ、ＡＩ　、Ｂの平均分子量は
広範囲に変化し得る。アルケニルアレンブロックの総平
均分子量は約２，０００ないし約１２５．０００の範囲
に変化し得るが、約５．０００ないし約５０　、０００
の範囲内がより好ましい。選択的水素化−共範ジエンポ
リマーブロックは平均分子量的ｔｏ、ｏｏｏないし約５
００．０００の範囲であるが、約２０．０００ないし約
ａｏｏ、ｏｏｏの範囲がより好ましい。

ここに用いられるブロックコポリマーは総計的５ないし
約５０重量パーセントのアルケニルアレンブロックを含
み、約１０ないし約３５重量パーセント含むのがより好
ましい。

ここで用いることのできるブロックコポリマーの例はそ
の他にも、既述のセントフレアらの米国特許第４．１５
１．０５７号、第４．２８８，０７７号、第４．２９６
，００８号およびトスの米国特許第４，１３８．３７８
号に記載されている。

ここに請求せる新規の溶融接着組成物をつくる第三の必
要な成分は炭化水素系粘着付与剤である。

このような用途に適しているのは、ホットメルト接着剤
の製造に概ね用いられるかまたはそれに適した炭化水素
系粘着付与剤である。特に適した粘着付与剤は、オレフ
ィン、シクロオレフィン、ジオレフィンから成るモノマ
ー、たとえばイソプレン製造時に生成する残留副産物モ
ノマーの重合の結果生成する市販の炭化水素樹脂から得
られる。このような粘着付与剤はたとえばラクシュマナ
ン（Ｌａｋｓｈｍａｎａｎ）の米国特許第８，９３２．
３３０号、トロツタ−らの第４，０２２，７２８号、ア
ルデマグニ（Ａｒｄｅｉａｇｎｉ）の第４．０７２．７
８５号に記載されている。

このような石油系炭化水素樹脂は、合成テルペン樹脂と
呼ばれることもある。ここでの使用に適したその他の種
類の粘着付与剤には、シクロペンタジェンおよびジシク
ロペンタジェンの重合およびその後の水素化によって得
られる生成物、−殻内テルベン樹脂、そしてこのような
テルペン由来のモノマー、たとえばアルファーおよびベ
ーターピネン、ジペンテンおよびリモネンの重合の結果
書られる改質テルペン樹脂、ロジン並びにロジンエステ
ル、水素化ロジン生成物、不均化ロジン生成物がある。

後に水素化されて熱的により安定な樹脂を与える石油系
炭化水素樹脂が特に好ましい。

ここで請求する新規の溶融接着組成物の製造に用いられ
る粘着付与剤は、約ｌＯ°ないし約１５０℃、より好ま
しくは約２５６ないし約１２５℃の範囲内の環球式軟化
点（ＡＳＴＭ　Ｅ２８）を示すのが普通である。

ここに請求せる新規の溶融接着剤を得るために必要な三
成分は以下の１表に定められた量が存在する。

表 （１）非晶質ポリプロピレン ５〜９５ ３０〜９０ コポリマー （３）炭化水素粘着付与剤　　２．５〜５５　５〜５０
ここに示す一実施態様において、我々の溶融接着剤にア
イソタクチックポリプロピレン、エチレン−プロピレン
コポリマー、ブテン−１とパラフィンとマイクロワック
スのホモ−およびコポリマー、フィッシャー−トロプシ
ュワックス、低分子ポリブテン、ポリイソブチン、低分
子（７００ないし２５，０００）ポリエチレン、−股肉
低密度ポリエチレン、加工油などをも、完成接着組成物
を基礎として約４０重量パーセントまで、概して約２５
重量パーセントまでの量を挿入した。

ホットメルト接着剤は熱処理中および／または基質への
適用中に種々の程度の熱被曝を経験する傾向があるから
、１種類以上の酸化防止剤を少量挿入して熱的および／
または熱酸化的分解を阻止することが望ましい。いくつ
かの種類の市販製品、主としてヒンダードフェノール型
の製品がこの目的のために提供され、−吹酸化防止剤と
してはたらく。−股肉にチオエステルおよびホスフィツ
トとして分類されている二次酸化防止剤もヒンダードフ
ェノールと組み合わせて用いることができる。

ここで使用するのに適した抗酸化剤の例としては、テト
ラキス〔メチレン３−（３°、５°−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン； ２°、２′−二チルデンビス（４，６−ジーｔ−ブチル
フェノール）； Ｌ、１３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
ｔ−ブチルフェニル）ブタン；１．３．５−トリメチル
−２，４，６−）リス（３，５−ｔ　−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル１）ベンゼンがある。二次酸化防止剤
、たとえばジラウリルチオジプロピオネート；ペンタエ
リスリトールテトラキス（ベーターラウリルチオプロピ
オネート）および種々のアルキル−、アリル−ジーおよ
びポリホスフィツトおよびチオホスフィツトも適当なヒ
ンダードフェノールと組み合わせて用いられる。使用で
きる酸化防止剤の有効量は、完成接着組成物の重量を基
礎として約０．０５ないし約５重量パーセントの範囲、
より好ましくは約０．■ないし約２．ｓｍ＝パーセント
の範囲である。

ここに請求せる新規の溶融接着剤の製法は重要でなく、
適したあらゆる方法を用いることができる。好ましい実
施態様において、混合容器を高温に、たとえば約３５０
＠ないし約４００”Ｆ（１６２，８°ないし２０４．５
℃）の範囲に加熱し、非晶質ポリプロピレン、粘着付与
剤および酸化防止剤（もし使用するならば）をこれに装
入する。生成混合物をゆっくり撹拌しながら軟化させ、
均質にする。この時に、撹拌をつゾけながらブロックコ
ポリマーを少量づつメルトに加え、最後には全量が加え
られる。この混合をさらに続けると、接着剤配合素材全
体の均質化がおこる。この後、生成物をレリースライン
トレーに集める。総混合時間は概して約２ないし約４時
間の範囲にある。

好ましい実施例 ここに請求せる新規のホットメルト接着剤に関する本発
明は、以下の記載によってさらに詳しく説明される。多
くの組成物は、４５０ｍ１容量の配合ボウルをもつ油加
熱式ブラベンダー混合容器か、または５００ｍ１ｇ量の
、ＧＬＡＳ　−Ｃ０Ｌｖントルで加熱されるステンレス
鋼製ビーカーを用いて製造される。始める前にブラベン
ダー混合容器を３５０’Ｆ　（１７６，７℃）ないし３
８０’Ｆ（１９３，３℃）の範囲の温度まで加熱した。

非晶質ポリプロピレン、粘着付与剤および酸化防止剤は
軟化し、このような温度で３０分間ゆっくり撹拌するこ
とにより混合した。ステンレス鋼製ビーカー内で製造す
る場合、十分量の非晶質ポリプロピレンと粘着付与剤を
十分の酸化防止剤と共に容器内に入れ、全配合素材を所
望温度までゆっくり加熱した。メルトの流動点において
、緩徐な撹拌はその配合素材を均質にし始めた。どちら
の混合法においても、均質化後、混合物の所望の均質性
が得られるまで連続的に混合しながら、ブロックコポリ
マーを少量づつゆっくり加えた。総混合時間は約２ない
し約４時間の範囲であった。それから混合組成物をレリ
ースライントレー上に集めた。

製造された接着組成物の熱安定性を次のようにして測定
した。８ないし１０．のサンプルを５インチ（１２，７
ｃｍ）　Ｘ　１インチ（２，５ｃｍ）の試験管に入れて
３５０’Ｆ（１７８，７℃）の温度に２４時間さらした
。２４時間後に、組成物を目で見て、層別分離や組成物
均質性の喪失があるかどうかを調べた。組成物の環球式
軟化点をＡＳＴＭ法Ｅ−２８によって測定した。組成物
の溶融粘度をＡＳＴＭ試験法Ｄ　３２３Ｂによって測定
した。剥離接着破壊温度（ＰｅｅｌＡｄｈｅｓｉｏｎ　
Ｐａｌ　１ｕｒｅ　Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）　（Ｐ　
Ａ　Ｆ　Ｔ　）および剪断接着破壊温度（Ｓｈｅａｒ　
Ａｄｈｅｓｉｏｎ　ＦａｉｌｕｒｅＴｅｍｐｅｒａｔｕ
ｒｅ）　（Ｓ　Ａ　Ｆ　Ｔ　）はＴＡＰＰＩ試験法Ｔ８
１４−７７により測定された；剥離強度はＡＳＴＭ試験
法ＤＩ８７６によって測定した。

スロッタ−バック“ミニスカート（ｍｆｎｌｓｑｕｌ　
ｒｔ）”ホットメルトガンアプリケータを用いて、剥離
強度−１１８０＠反転剥離強度−１ＰＡＦＴ−および５
ＡＦＴ−試料をつくり、本発明のホットメルト接着組成
物を試験した。これら組成物の剥離強度値を測定するた
めに、ポリエチレン積層−試験標本を次のようにして作
った：溶融したホットメルト接着組成物を３５０°Ｆ（
１７８，７℃）で、４ミル（０，ＬＯｍｍ）厚さ〔１イ
ンチ（２，５ｃｍ）　ｘ５インチ（１５，２ａｎ）　３
の高密度ポリエチレンフィルム上に、１インチ幅の連続
帯としてそのフィルムの２ｙ２インチ（６，４（７））
長さだけ塗布し、それから別の同じ大きさの４ミル（０
，ｌＯｍｍ）高密度ポリエチレンフィルムを、帯状のホ
ットメルト接着組成物を塗布されているフィルムの上に
置いた。ゴムローラーによって十分な接触圧をかけ、接
着剤をのばし、接着剤を両表面に密に接触させた。その
ラミネートをその後最低２４時間放置した後、試験を行
った。各組成物につき３試料を作成し、結合強さをＪ、
　Ｊ、　　リオイド引張試験機によって、１分間に５０
ｖａｒｘの剥離速度で接着剤層を剥がすことによって測
定した。結合破断をおこすのに必要な最大の力をダラム
で記した。このような三測定値の平均を記録した。

１８０’反転剥離強度値を得るために、溶融したホット
メルト接着組成物を３５０°Ｆ（１７８，７℃）で１８
０ミル（４，６山厚さ）の（１インチ×６インチ）高密
度ポリエチレン基質または１２０ミル（３，０ｍｍ厚さ
〉（１インチ×６インチ）ポリプロピレン基質上に１イ
ンチ幅の連続帯として基質の長さに沿って塗布し、それ
から３ミル（０，０７６ｍｍ厚さ）〔１インチ（２，５
４ｃｍ）　Ｘ１２インチ（３０，５ｃｍ）　）のマイラ
ーフィルムストリップを、ホットメルト接着組成物帯を
担う基質の上に置くことによって、３−ミル−マイラー
フィルム／１８０−ミル高密度ポリエチレンおよび３ミ
ル（０，０７８ｍｍ）マイラーフィルム／１２０ミル（
３，０ｍｍ）ポリプロピレンのラミネート試験試料をつ
くった。各接着剤の評価につき、各々三枚のアセンブリ
ーをつくった。この操作後、ゴムローラーにより十分な
接触圧をかけ、接着剤を平らにのばし、接着剤を各表面
と密に接触させた。それからラミネートを２４峙間放置
してから試験を行った。試験方法はポリエチレン試料の
場合と同じであった。

ホットメルト接着組成物の剥離接着破壊温度（Ｐ　Ａ　
Ｆ　Ｔ）および剪断接着破壊温度（ＳＡＦＴ）を測定す
るために、７８ポンド（３５ｋｇ）（１インチ×６イン
チ）クラフト・ラミネート試験紙を用い、各組成物をス
ロッタ−バック“ミニスカート″ホットメルトアプリケ
ータによってクラフト・ストリップに塗布した。ホット
メルト接着組成物は３５０°Ｆ（１７８，７℃）でクラ
フト紙上に、Ｐ　Ａ　Ｆ　Ｔ　ｌｌ１ｌ定の場合には、
クラフト基質１インチ（２，５ｃｍ）　ｘ２ｙ２インチ
（６，４ｃｍ）の面積に連続的に塗布し、３　Ａ　Ｆ　
Ｔ　７１Ｐ１定の場合にはクラフト基質１インチ×６イ
ンチの面積に連続的に塗布した。それから別の、同じ大
きさの７８ボンドクラフト紙ストリップを、ホットメル
ト接着組成物を塗布しであるクラフト紙の上に、或いは
長さ方向に置いた。それから十分の接触圧をかけ、接着
剤を表面と密に接触させた。そのラミネートをその後２
４時間放置した後試験を行った。各組成物につき２また
は３試料を作成した。アセンブリーを１００°Ｆ　（３
７，８℃）に調節したオーダン中にさらすことによって
試験を行った。オーダン中で試料の一端を適当なデバイ
ス（ペーパークリップ）につるし、他端にはｔｏｏｇの
荷重（ＰＡＦＴ試験）或いは５００ｇ荷重（ＳＡＦＴ試
験）をとりつけた。この時点から、オープンの温度を計
画的に、１５分毎に１０’Ｆ（５，５℃）の割合で上昇
させ、破壊温度に達するまで続けた。

その後平均破壊温度を記録した。

接着組成物の製造に用いた成分を下の■表に示す。

ワ　　ゾ　　り　　ス 供給会社 非晶質ポリプロピレンおよび 非晶質ポリアルファオレフィン 非晶質ポリプロピレン 非晶質ポリプロピレン 非晶質ポリプロピレン 非晶質ポリプロピレン 非晶質ポリプロピレン 非晶質ポリプロピレン 非晶質ポリプロピレン 非晶質ポリアルファオレフィン 非晶質ポリアルファオレフィン 非晶質ポリアルファオレフィン 非晶質ポリアルファオレフィン 非晶質ポリアルファオレフィン 非晶質ポリアルファオレフィン ベイケムＣＢａｙｃｈ印〉 ベイケム（Ｂａｙｃｈｅｍ） ベイケム（Ｂａｙｃｈｅｍ） ベイケム（Ｂａｙｃｈ（２）〉 ベイケム（Ｂａｙｃｈｅｍ） イーストマン（Ｅａｓｔｍａｎ） イーストマン（血ｓｔｍａｎ） Ｅ１パソブロダクツ社 （ＥＩ　Ｐａ５ｏ　ＰｒｃｘｌｕｃＬｓ　Ｃｏ、）Ｅ１
パソプロダクツ社 （ＥＩ　Ｐａ５ｏ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　Ｃｏ、）ハルス
（Ｈｕｌｓ） ハルス（Ｈｕｌｓ） ハルス（Ｈｕｔｓ） ハルス（Ｈｕｌｓ） 酸化防止剤 ヒンダードフェノール ジラウリルチオジプロピオネート（ＤＬ　ＴＤＰ）シエ
ネクタディケミカルス （Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ　Ｃｈｅｒｒｌｉｃａｌｓ工
ヴアンスケマティソクス （Ｅｖａｎｓ　Ｃｈｅｍｅｔｌｃｓ） 表　　　■ 原材料リスト に−ＴＡＣｌｏｏ に−ＴＡＣ１００＾ に−ＴＡＣ１００Ｂ Ｋ−ＴＡＣ１００Ｄ Ｋ−ＴＡＣ４００ イーストボンド（Ｅａｓｔｏｂｏｎｄ）　Ｍ−５Ｃイー
ストボンド（ＥａｓＬｏｂｏｎｄ）　）ｔ−５Ｈレクタ
ツク（Ｒｅｘｔａｃ）　８３Ｂ＋５レクタツク（１？ｅ
ｘｔａｃ）　８６Ｂ３５ヴエストプラスト（Ｖｅｓｔｏ
ｐｌａｓｔ）　５０８ヴエストブラスト（Ｖｅｓｔｏｐ
ｌａｓｔ）　６０８ヴエストプラスト（Ｖｅｓｔｏｐｌ
ａｓｔ）フ０３ヴエストブラスト（Ｖｐｓｔｏｐｌａｓ
ｔ）　Ｖ３［１４３３７５丁（１９０，５℃） ３７５°Ｆ（１９０，５℃） ３７５＠Ｆ（１９０，５℃） ３７５°Ｆ（１９０，５℃〉 ３７５°Ｆ（１９０，５℃〉 ３７５″Ｆ（１９０，５℃） ３７５丁（１９０，５℃） ３７５’Ｆ（１９０，５℃） における粘度　２５０ｃｐｓ における粘度　１！５０ｃｐｓ における粘度１４００ｃｐｓ における粘度２８００ｃｐｓ における粘度１００００ｃｐＳ における粘度３６５（ｌａｐｓ における粘度２０００ＣＩ）Ｓ における粘度１６００ｃｐｓ ３７５”Ｆ（１，９０，５℃〉における粘度３９５０ｃ
ｐｓ３７５”Ｆ（１９０，５℃〉 ３７５°Ｆ（１９０，５℃） ３７５’Ｆ（１９０，５℃） ３７５°Ｆ（１９０，５℃） における粘度６８００ｃ卵 における粘度８２００ｃｐｓ における粘度２５００ｃ四 における粘度６４００ｃｐｓ イソノゾク（ｌｓｏｎｏｘ）　１２９ 融点１６２℃ ＤＬ　ＴＤＰ 融点　４０℃ 一連の試験で得られたデータを下の■表に示す。

試験Ｎα 非晶質ポリプロピレン、　Ｋ−ＴＡＣ１００Ｂシヤルワ
ツクス７００ クラトンＧＸ−１６５７ エスコレツツ５３８０ ウィングタック１０ イソノック１２９／ＤＬ　ＴＤＰ　（１：ｌ）合　　計 ｔｏｏ、ｏ。

８５．１ ０．８０　　　０．１ ｉｏｏ、ｅ　　　　ｔｏｏ、＋ 特　　性 粘度ｃｐｓ　（３５０６Ｆ） 環球式軟化点℃ ２０００　　　１０５＋ １５４　　　　１！ 性　　能 剥離強度、ｇ／ｉｎ、　５０ｍｍ／分 １（ＤＰＥ［４ミル（０，ｌＯｍｍ）コ／ＨＤＰＥ（４
ミル）マイラー［３ミル（０，０７６＋＋ｏｎ）］／Ｐ
Ｐ［１２０ミル（３，０ｍｍ）］９５０　　　　１０１ １５００　　　　　ｉｆ 表 勺註頃灸 ０ ５０．００ ５３．７５ ７５．００ ５０．００ ０ １５．００　　　７．５０ ３５．００　　　３ｇ、７５ ７．５０ １７．５０ ４７．５０ ５．００ ４７．５０ ９．５２ ９０．４８ Ｂ　　　　　Ｏ，６００，６００，６００，６００，６
０Ｂ　　　　ｉｏｏ、６　　　１００．６　　　１００
．６　　　１００．６　　　１００．６５０．００ ０．６０ １００．６ Ｄｏ　　　　９３５０　　　３３００　　　４３００５
６　　　　１３９　　　　１４９　　　　１５２４０　
　　１４００ ９９３ ４５　　　４４００　　　３１８０　　　１６３０　　
　　ＮｏＡｄｈ、　　　ＮｏＡｄｈ、　　　　３３０３
０　　　４０９０　　　　ｅｉ２４０　　　２８８０　
　　　ＮｏＡｄｈ、　　　ＮｏＡｄｈ、　　　　３６３
■表のデータを吟味すると、試験Ｎｏ、　１において接
着剤として非晶質ポリプロピレンのみを用いるとき、高
密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）およびポリプロピレン（
Ｐ　Ｐ）表面に対して若干のレベルの接着性が得られる
ことがわかる。試験Ｎα２において、非晶質ポリプロピ
レンを、スチレンとエチレンブチレンポリマーブロック
から成る選択的水素化ブロックコポリマー（クラトンＧ
　Ｘ−１６５７）のみと組み合わせたどきには、ＨＤＰ
Ｅ表面に対する接着性は目立つほどは改善されず、ポリ
プロピレンに対する接着性は有意に減少した。試験Ｎα
７において同じ選択的水素化ブロックコポリマーを粘着
付与剤のみと組み合わせたとき、粘着性は全熱あられれ
なかった。試験Ｎα８において、非晶質ポリプロピレン
を粘着付与剤のみと組み合わせたとき、その結果は試験
Ｎα１より劣った。試験Ｎα６において、クラトンＧ　
Ｘ−１６５７とワックスと粘着付与剤とを使用して、非
晶質ポリプロピレンは使用しないとき、粘着性を示さな
い組成物が生成した。しかしながら、選択的水素化ブロ
ックコポリ７−　ＫｒａｔｏｎＧ　Ｘ　−１８５７、非
晶質ポリプロピレン、粘着付与剤を含む接着剤を試験し
たＮα３．４．　５においては、ＨＤＰＥ表面でもＰＰ
表面でも接着性能の予想外の劇的改善が得られたことは
注目される。

別の系列の試験を行い、得られたデータを下の■表に示
す。

■表のデータは、非晶質ポリプロピレン、選択的水素化
ブロックコポリマー、粘着付与剤の量は広範囲に変化し
ているとはいえ、ＨＤＰＥおよびＰＰ両表面に対する接
着性が高度に有意に増加することを示している。

さらに別の試験系列を行い、得らたれデータを下のＶ表
に示す。

Ｖ表かられかるように、試験１５．　１７．１８および
２０〜２４の各々で得られる接着性は、非晶質ポリプロ
ピレンおよびブロックコポリマーを種々の粘着付与剤と
組み合わせると、なお著しく高くなる。

試験ＮαＩＢおよびｔ９においてはＨＤＰＥおよびＰＰ
表面に対する接着性は低かったとはいえ、試験Ｎα１お
よび２で得られる接着性と同じオーダーであった。しか
し三成分、すなわち非晶質ポリプロピレン、ブロックコ
ポリマー、粘着付与剤のすべてが存在しなければ接着性
の改善は得られないということを示すために、試験ＮＯ
，１６および１９を試験Ｎ。

８と比較すべきであることが指摘される。たとえば試験
Ｎα８において接着剤の製造のためにはほぼ等量の非晶
質ポリプロピレンと低軟化点粘着付与剤のみを用いたと
き、ＨＤＰＥおよびＰＰ両表面に対する接着性は極めて
低かった。しかしながら試験ＮＯ，１６および１９にお
いて、はぼ等量の非晶質ポリプロピレンおよび低軟化点
粘着付与剤に、少量の選択的水素化ブロックコポリマー
“クラトンＧＸ−１６５７”を加えたとき、試験Ｎα８
に比較して、ＨＤＰＥおよびＰＰに対する接着性の有意
な改善が得られた。

また別の試験系列を行った。得られたデータを次の■表
に示す。

■表のデータは、ＨＤＰＥおよびＰＰ表面に対する改善
された接着性を有する接着剤を得るためには、非晶質ポ
リプロピレンおよび粘着付与剤を、選択的水素化アルケ
ニルアレン／共範ジエンブロックコポリマーと組み合わ
せることが決定的に必要であることを示している。ミツ
ドブロックイソプレンおよびブタジェンポリマーが水素
化されなかった試験ＮＯ，２５および２Ｂの各々におい
て、ミツドブロック特性、スチレン濃度、分子量を種々
変えた種々の選択的水素化エラストマーを用いた試験Ｎ
α２７〜３３の各々では、素晴らしい接着性が得られた
。

その他の試験系列を行い、得られたデータを以下の■表
に示す。

■表の試験Ｎα３４〜４１は、広い分子量範囲、すなわ
ち広い粘度１１１の非晶質ポリプロピレンを用い、使用
成分の量を変えることによって、ここですぐれた結果が
得られることを示している。

付加的試験系列を行った。得られたデータを以下の■表
に示す。

■表の試験ＮＯ，４２〜５０は、ここでプロピレンと種
々のその他のアルファオレフィンとの重合で得られる種
々の非晶質ポリアルファオレフィンを、非晶質ポリプロ
ピレンの代りに用いて接着剤をつくるとき、すぐれた結
果が得られることを示している。

以上に示される発明の多くの変更および変形はその精神
および範囲から逸脱することなく行われることは明白で
あり、したがって添付の請求に示される制限のみが課さ
れるべきである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）非晶質ポリプロピレンと選択的水素化モノアルケニ
   ルアレン／共軛ジエンブロックコポリマーと粘着付与剤
   とから成る溶融接着組成物。 ２）非晶質ポリプロピレンが微晶質ポリプロピレン製造
   中の副産物として得られる請求項１に記載の溶融接着組
   成物。 ３）非晶質ポリプロピレンが微晶質ポリプロピレンの形
   成なしにプロピレンの直接重合産物として得られる請求
   項１に記載の溶融接着組成物。 ４）非晶質ポリプロピレンが約１０重量パーセント以下
   の結晶化度および約３００ないし約５０，０００の範囲
   の分子量を有する請求項１に記載の溶融接着組成物。 ５）非晶質ポリプロピレンが約５重量パーセント以下の
   結晶化度および約１，０００ないし約２５，０００の範
   囲の分子量を有する請求項１に記載の溶融接着組成物。 ６）ブロックコポリマーが構造Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ＿１
   または（Ａ−Ｂ）＿ｘＹを含み、ここでＡおよびＡ＿１
   がモノアルケニルアレンポリマーブロックで、Ｂは水素
   化共軛ジエンポリマーを含むブロックで、Ｙは多官能性
   カップリング剤または多官能性イニシエーターの残留物
   をあらわし、ｘは２以上の数である請求項１に記載の溶
   融接着組成物。 ７）ブロックコポリマーが構造Ａ−Ｂを含む請求項６に
   記載の溶融接着組成物。 ８）ブロックコポリマーが構造Ａ−Ｂ−Ａ＿１を含む請
   求項６に記載の溶融接着組成物。９）ブロックコポリマ
   ーが構造（Ａ−Ｂ）＿ｘＹを含む請求項６に記載の溶融
   接着組成物。 １０）上記ブロックＡ、Ａ＿１、Ｂの各々が実質上ホモ
   ポリマーである請求項６に記載の溶融接着組成物。 １１）ブロックＡおよびＡ＿１の少くも一つがスチレン
   ポリマーである請求項６に記載の溶融接着組成物。 １２）ブロックＡおよびＡ＿１の少くも一つがアルファ
   メチルスチレンポリマーである請求項６に記載の溶融接
   着組成物。 １３）ブロックＡおよびＡ＿１の少くも一つが環置換ス
   チレンポリマーである請求項６に記載の溶融接着組成物
   。 １４）ブロックＡおよびＡ＿１の少くも一つが環アルキ
   ル化スチレンポリマーである請求項６に記載の溶融接着
   組成物。 １５）ブロックＢがエチレン−ブテン−１コポリマーで
   ある請求項６に記載の溶融接着組成物。 １６）ブロックＢがエチレン−プロピレンコポリマーで
   ある請求項６に記載の溶融接着組成物。 １７）ブロックＡおよびＡ＿１がスチレンポリマーで、
   Ｂがエチレン−ブテン−１コポリマーである請求項６に
   記載の溶融接着組成物。 １８）ブロックＡおよびＡ＿１がスチレンポリマーで、
   Ｂがエチレン−プロピレンである請求項６に記載の溶融
   接着組成物。 １９）モノアルケニルアレンポリマーブロックの総平均
   分子量範囲が約２，０００ないし約１２５，０００の範
   囲にある請求項６に記載の溶融接着組成物。 ２０）モノアルケニルアレンポリマーブロックの総平均
   分子量範囲が約５，０００ないし約５０，０００の範囲
   にある請求項６に記載の溶融接着組成物。 ２１）選択的水素化共軛ジエンポリマーブロックの平均
   分子量範囲が約１０，０００ないし約５００，０００の
   範囲にある請求項６に記載の溶融接着組成物。 ２２）選択的水素化共軛ジエンポリマーの平均分子量範
   囲が約２０，０００ないし約３００，０００の範囲にあ
   る請求項６に記載の溶融接着組成物。 ２３）モノアルケニルアレンブロックの総重量が約５な
   いし約５０重量パーセントの範囲にある請求項６に記載
   の溶融接着組成物。 ２４）モノアルケニルアレンブロックの総重量が約１０
   ないし約３５重量パーセントの範囲にある請求項６に記
   載の溶融接着組成物。 ２５）上記炭化水素粘着付与剤において環球式軟化点が
   約１０゜ないし約１５０℃の範囲にある請求項１に記載
   の溶融接着組成物。 ２６）上記炭化水素粘着付与剤において環球式軟化点が
   約２５゜ないし約１２５℃の範囲にある請求項１に記載
   の溶融接着組成物。 ２７）非晶質ポリプロピレンが約１０重量パーセント以
   下の結晶化度および約３００ないし約５０，０００の範
   囲の分子量をもち、ブロックコポリマーは構造Ａ−Ｂ、
   Ａ−Ｂ−Ａ＿１または（Ａ−Ｂ）＿ｘＹを含み、ここで
   ＡおよびＡ＿１はモノアルケニルアレンポリマーブロッ
   クで、Ｂは水素化共軛ジエンポリマーを含むブロックで
   、Ｙは多官能性カップリング剤または多官能性イニシエ
   ーターをあらわし、ｘは２以上の数であり、上記モノア
   ルケニルアレンブロックの総平均分子量は約２，０００
   ないし約１２５，０００の範囲内にあり、上記選択的水
   素化共軛ジエンポリマーブロックの平均分子量が約１０
   ，０００ないし約５００，０００の範囲にあり、モノア
   ルケニルアレンブロックの総重量が約５ないし約５０重
   量パーセントの範囲にあり、上記炭化水素粘着付与剤の
   環球式軟化点が約１０゜ないし約１５０℃の範囲にある
   請求項１に記載の溶融接着組成物。 ２８）非晶質ポリプロピレンが約５重量パーセント以下
   の結晶化度および約１，０００ないし約２５，０００の
   範囲の分子量をもち、モノアルケニルアレンブロックの
   総平均分子量が約５，０００ないし約５０，０００の範
   囲にあり、選択的水素化共軛ジエンポリマーブロックの
   総分子量が約２０，０００ないし約３００，０００の範
   囲にあり、モノアルケニルアレンブロックの総重量が約
   １０ないし約３５重量パーセントの範囲にあり、炭化水
   素粘着付与剤の軟化点が約２５゜ないし約１２５℃の範
   囲にある請求項２７に記載の溶融接着組成物。 ２９）ブロックコポリマーが構造Ａ−Ｂを含む請求項２
   ７に記載の溶融接着剤。 ３０）ブロックコポリマーが構造Ａ−Ｂ−Ａ＿１を含む
   請求項２７に記載の溶融接着剤。３１）ブロックコポリ
   マーが構造（Ａ−Ｂ）＿ｘＹを含む請求項２７に記載の
   溶融接着剤。 ３２）ブロックコポリマーが構造Ａ−Ｂを含む請求項２
   ８に記載の溶融接着剤。 ３３）ブロックコポリマーが構造Ａ−Ｂ−Ａ＿１を含む
   請求項２８に記載の溶融接着剤。３４）ブロックコポリ
   マーが構造（Ａ−Ｂ）＿ｘＹを含む請求項２８に記載の
   溶融接着剤。 ３５）ブロックＡおよびＡ＿１がスチレンポリマーで、
   ブロックＢがエチレン−ブテン−１コポリマーである請
   求項２８に記載の溶融接着組成物。 ３６）ブロックＡおよびＡ＿１がスチレンポリマーで、
   ブロックＢがエチレン−プロピレンコポリマーである請
   求項２８に記載の溶融接着組成物。 ３７）上記成分が次の量存在する請求項１に記載の溶融
   接着組成物： 　￥重量パーセント￥ 非晶質ポリプロピレン５〜９５ 選択的水素化ブロックコポリマー２．５〜４０炭化水素
   粘着付与剤２．５〜５５ ３８）上記成分が次の量存在する請求項１に記載の溶融
   接着組成物： 　￥重量パーセント￥ 非晶質ポリプロピレン３０〜９０ 選択的水素化ブロックコポリマー５〜２０ 炭化水素粘着付与剤５〜５０