JPH0386777A

JPH0386777A - 水性剥離剤

Info

Publication number: JPH0386777A
Application number: JP22179389A
Authority: JP
Inventors: Toru Tsuda; 津田　透; Kazutomo Takahashi; 和友高橋; Kazuo Kodama; 児玉　和男
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1989-08-30
Filing date: 1989-08-30
Publication date: 1991-04-11
Anticipated expiration: 2013-03-30
Also published as: JP2733107B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、主として紙やプラスチックフィルムを基材と
する感圧粘着テープまたはシートに用いられる水性の剥
Ｍ剤に関する。

−ａに、感圧粘着テープ、シートなどにおいてはその粘
着面の保護のため、粘着剤塗布面に剥離紙を貼着するか
、ロール状に巻いてその粘着剤塗布面を基材の背面に貼
着することが行われている。

この剥離紙の表面や基材の背面には、使用時における剥
離性を良くするために剥離剤が塗布される。

［従来の技術］従来、剥離剤としてはポリビニルアルコール−オクタデ
シルイソシアネート付加物（特公昭２つ一７３３３号公
報）、ポリエチレンイミン−オクタデシルイソシアネー
ト付加物（特公昭４０−１７６６１号公報）などの溶剤
型のものが知られていた。これらの剥離剤は品質面では
優れた性質を持つものの、塗工時に大量の有機溶剤を使
用するため、作業環境の悪化、公害などの問題から溶剤
の回収行程を必要とし、さらに、近年の有機溶剤の価格
の上昇もあり、水性の剥離剤への要求が高まっている。

水性の剥離剤としては、酸性基を有するモノマーと、そ
の他のモノマーからなる共重合体のエマルジョンとオク
タデシルエチレン尿素のエマルジョンとの混合物〈特公
昭５２−６３８５号公報）などが知られていた。しかし
、このようなエマルジョン混合物型の水性剥離剤では、
塗工後乾燥時に共重合体とオクタデシルエチレン尿素の
反応を行わせるために、高温で処理する必要があり、高
温に耐える基材にしか使用できないという問題があった
。

［発明が解決しようとする問題点］水で稀釈して使用でき、より広範な基材に使用できる剥
離剤について検討を重ねた結果、ポリアミンに長鎖アル
キル基をグラフトしたポリマーを、後乳化することによ
り、問題を解決し得ることを見いだし本発明を完成する
に至った。

［問題点を解決するための手段］本発明はポリビニルアミンまたはポリアリルアミンとア
ルキルイソシアネートを反応させることによって得られ
る長鎖アルキルグラフトポリマーを後乳化することによ
って得られる水分散体を用いることを特徴とする水性剥
離剤に間、するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

従来報告されている水性の剥離剤は、エチレン尿素基、
Ｎ−メチロール基、カルボン酸の金属塩、などの官能基
を持った長鎖アルキルと、これと反応し得る官能基を持
ち被膜形成能を持つ重合体をそれぞれエマルジョン化し
た後に混合するというものであった。これらのものは、
エマルジョン状態で安定に存在させるために、反応性を
抑える必要があるにもかかわらず、塗工後難時間の乾燥
行程で反応を完結しなくてはならないと言う矛盾した要
求に答えるため、どうしても高温で反応させる必要があ
った。

これに対して、本発明のポリビニルアミンまたはポリア
リルアミンの長鎖アルキルグラフトポリマーを後乳化す
ることによって得られる水性の剥離剤では、保存安定性
が良く、塗工後の乾燥行程で反応を行う必要がないため
高温処理が不用となり、高温処理に耐えられない基材を
使用している感圧粘着テープ、シートにも使用が可能で
ある。

本発明において用いられる長鎖アルキルグラフトポリマ
ーは、ポリビニルアミンまたはポリアリルアミンと、炭
素数が８以上のアルキル鎖を有するアルキルイソシアネ
ートを反応させることによって製造することができる。

本発明で用いられるポリビニルアミン、アリルアミンま
たはその変性物としては、無変性のポリビニルアミン、
ポリアリルアミンの他、コモノマーとして、エチレン、
プロピレンなどのオレフィン、アクリルアミド、メタク
リルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどのア
クリルアミド類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和カ
ルボン酸及びそのエステルや無水物、ビニルスルホン酸
などのスルホン酸モノマー、ジメチルアミノエチルメタ
クリレート、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、ビ
ニルスクシンイミドなどのカチオン変性モノマー、アリ
ルアセテート、ビニルアルコール、アリルアルコールな
どのうちの一種から数種のモノマーを含むポリビニルア
ミン、ポリアリルアミンの共重合変性物があげられる。

また、このようなポリビニルアミン、アリルアミンまた
はそれらの変性物に、さらに変性を腫したものでも良い
。

本発明において用いられるアルキルイソシアネートは、
炭素数が８以上のアルキル基を有する１価のイソシアネ
ートで、特に剥離性の点や入手し易さの点から炭素数が
１２〜３０のアルキル基を有するものが望ましい、その
例としては、ドデシルイソシアネート、トリデシルイソ
シアネート、テトラデシルイソシアネート、ペンタデシ
ルイソシアネート、ヘキサデシルイソシアネート、オク
タデシルイソシアネート、ノナデシルイソシアネート、
エイコシルイソシアネートなどの長鎖アルキルイソシア
ネートがあげられる。

ポリビニルアミンまたはポリアリルアミンと、イソシア
ネートの反応は主としてトルエン、キシレンなどの芳香
族系の有機溶媒または酢酸エチル等のエステル系の有機
溶媒、シクロヘキサン、ヘキサン等の脂肪族、脂環族の
炭化水素系有機溶媒中などで行われ、有機溶媒の溶液と
して長鎖アルキルグラフトポリマーを得ることができる
。必要であれば、この溶液をイソプロパツールなどの親
水性溶媒と混合し、ポリマーを析出させた後、濾過、乾
燥することにより長鎖アルキルグラフトポリマーを粉体
として得ることもできる。

本発明の水性剥離剤は、上記の長鎖アルキルグラフトポ
リマーを一般的な方法で乳化することにより得ることが
できる。具体的には、長鎖アルキルグラフトポリマーの
有機溶剤溶液を界面活性剤の水溶液中に攪拌混合し乳化
した後、必要に応じて有機溶剤を除去することにより得
ることができる。また、有機溶剤を使用せず、長鎖アル
キルグラフトポリマーと界面活性剤を水の存在下で加圧
ニーダ−、コロイドミル等をを使用して乳化分散するこ
ともできる。

本発明の後乳化において用いられる界面活性剤の種類に
は特に制限はないが、乳化に際して０／Ｗ型のエマルジ
ョンを作り得る比較的親水性の高いものが好適である。

具体的な例とし、ては、ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル
などのノニオン系界面活性剤、ラウリル硫酸ナトリウム
、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナト
リウムなどのアニオン系界面活性剤、またはステアリル
アミンアセテート、ステアリルトリメチルアンモニウム
クロライドなどのカチオン系界面活性剤などが使用でき
る。

界面活性剤の量は、長鎖アルキルグラフトポリマーに対
し、３〜３０重量％が好ましい、これより少ないと安定
なエマルジョンができにくく、多いと剥離性能に悪影響
をおよぼす。

本発明の水性Ｈ離削は、一般の塗布機器で塗布できる。

具体的な例としてはロールコータ−、グラビアコーター
　リップコーターなどが挙げられる。

また、本発明の剥離剤を塗布できる基材としてはポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリエステル、セロファンな
どのプラスチックフィルムや、上質紙、クラフト紙、ク
レープ紙、グラシン紙などの他、含浸紙、プラスチック
コート紙などの目止めをほどこした紙、布などが挙げら
れる。

本発明の水性剥離剤をポリエステル、セロファン、ポリ
プロピレンなとのプラスチックフィルムに塗布するに当
たっては、塗布液中に必要に応じて親水性の有機溶剤を
添加してもよい、特に、低分子量のアルコール類が好適
で、具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパ
ツール、ｎ−プロパツールなどが使用できる。また、市
販の湿′ｉＲ剤、濡れ性向上剤、具体的な例としては、
サーフィノール４６５（自信化学工業（！１）Ｂｙｋ−
１８１（ビックゲミー・ジャパンｆｔ、）、Ｎｏｐｃｐ
ｗｅｔ　　５Ｎ−２０Ｔ（サンノブコ＠Ｊ＞なども使用
できる。

［実　施　例］以下の実施例で、本発明について具体的に説明するが、
これにより限定されることはない。

合成例１撹拌機と冷却器と滴下ロートを備えた反応器中で、ポリ
ビニルアミン１０重量部トルエン１３５重量部中に分散
し、４８重量部のオクタデシルイソシアネートを加え、
さらに３時間還流しｆＳ後、トノ５エンを留出させ不揮
発分を４０ｗｔ％まで濃縮す乞ことにより、ポリビニル
アミン−オクタデシルイソシアネート付加物のトルエン
溶液を得た。

カチオン系界面活性剤（ステアリルトリメチルアンモニ
ウムクロライド）８重量部を水１４２重量部に溶かし、
上記のトルエン溶液１ｏｏ重量部を加え７０℃で３０分
間ホモジナイザーで撹拌し、ポリビニルアミン−オクタ
デシルイソシアネート付加物の水分散体を得た。

合成例２ポリアリルアミン１０重量部と、オクタデシルイソシア
ネート３５重量部を用い合成例１と同様な方法で、ポリ
アリルアミン−オクタデシルイソシアネート付加物のト
ルエン溶液を得た。　ノニオン系界面活性剤（ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテルＨＬＢ１７．５）１
０重量部を用い、合成例１と同様にしてポリアリルアミ
ン−オクタデシルイソシアネート付加物の水分散体を得
た。

実施例１合成例１の水分散体を水で希釈し、有効成分０６％の塗
布液を調整し、下記の方法で性能試験を行った。結果を
表−１に示す。

実施例２合成例２の水分散体を、１０％のｎ−プロパツールで稀
釈し、有効成分０．６％の塗布液を調整し、下記の方法
で性能試験を行った。結果を表−１に示す。

比較例１市販のトルエン溶剤系のポリエチレンイミン−オクタデ
シルイソイアネート付加物を、トルエンで固形分０．６
％に希釈したものを塗布液とし、下記の方法で性能試験
を行った。結果・を表１に示ず。

比較例２ポリアリルアミンを、１０％のｎ−プロピルアルコール
で固形分０．６％に希釈したものを塗布液とし、下記の
方法で性能試験を行った。

比較例３ブランクとして、剥離剤を全く塗布していないＯＰＰ、
ＰＥＴフィルム、紙について、下記の試験を行った。

［剥離性能試験法］上記の塗布液を二軸延伸ポリプロピレン（以後０ＰＰ）
　、ポリエチレンテレフタレート（以後ＰＥＴ）フィル
ムのコロナ放電処理面および上質紙に塗布した。このと
きの塗布量は、０．０４ｇ／−に相当する。１００℃で
２分間乾燥した後、塗布面にゴム系粘着テープ（積木化
学製　オリエンチー１）を自重２ｋＪｒのローラで圧着
し、テープの大きさに切断したものを試験片とした。

剥離性能は、上記試験片を６０℃、８５％ＲＨで４日間
保存したものについて、剥離抵抗と、残存粘着力を測定
することにより評価した。剥離抵抗は、剥離速度３００
ｍ／ｎｉｎの９０”剥離時の抵抗として、残存粘着力は
、試料片ののテープを、ステンレスのテストパネルに貼
直し、剥離速度３００＋ｍ／ｌ１ｉｎの１８０°剥離時
の抵抗として測定した。

［稀釈安定性試験］上記の各水分散体をそれぞれ水で有効成分１重量％に稀
釈し、試験管に入れて２４時間静置後の様子を下記の基
準に基づいて評価した。

○　：　全体が均一で、全く変化なし ×　：　２Ｎ分離している［筆記性試験］ＯＰＰフィルムの剥離剤塗布面に水性ペンで線を描き下
記の基準に基づいて評価した。

○　：　　筆記できる ×　：　　はしいて筆記できない［発明の効果］本発明の水性剥離剤は、水性でありながら広く一般に用
いられている溶剤系の剥離剤と同等の性能を有し、塗工
性、透明性に優れ、紙やポリエステル、セロファン、Ｏ
ＰＰなとのプラスチックフィルムなどの広範な基材の感
圧粘着テープまたはシートの背面処理等に用いることが
できる。また、溶剤型長鎖アルキル系剥離剤の長所であ
る適度な剥離性を持ち、重ね粘性、筆記性も良好である
。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリビニルアミンまたはポリアリルアミンとアル
キルイソシアネートを反応させることによって得られる
長鎖アルキルグラフトポリマーを後乳化することによっ
て得られる水分散体を用いることを特徴とする水性剥離
剤。