JPH0386793A - 石油蒸留物の低イオウ化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は、石油蒸留物の低イオウ化方法に関するもので
ある。

（従来技術及びその問題点） 石油蒸留物を高品質化するために、水素化処理によりそ
の中に含まれるイオウ分を除去することは知られている
。この水素化処理は、従来は、４０ｋｇ／ａｉ以下の圧
力下、３００℃より低い一定温度条件で行われている。

しかし、このような従来の水素化処理では、その低イオ
ウ化には限界があり、脱硫率を向上させるために反応温
度を上げると、得られる処理油の色相が著しく悪化する
という問題があった。

（発明の課題） 本発明は、従来の技術に見られる前記問題を解決し１石
油蒸留物を色相の悪化を伴わずに低イオウ化する方法を
提供することをその課題とする。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、前記課題を解決するために１種々研究を
重ねた結果１本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明によれば、イオウ分を０．８〜１゜２
重量ガ含む石油蒸留物を水素化処理触媒の存在下で２段
階で水素化処理することからなり、第１段階の水素化処
理を温度２８０〜３７０℃、圧力１０〜４０ｋｇ／ｃｄ
の条件下でイオウ分が０．４重量％以下になるように行
ない、第２段の水素化処理を第１段階の水素化処理温度
よりも低く、温度１５０〜３２５℃、圧力１０−４０ｋ
ｇ／ｃｍ２の条件下でセイボルトカラー値が０以上にな
るように行うことを特徴とする石油蒸留物の低イオウ化
方法が提供される。

本発明で用いる原料油は石油蒸留物であり、原油の常圧
又は減圧蒸留により得られる蒸留物の他。

流動接触分解（ＦＣＣ）油の蒸留物、熱分解油の蒸留物
等が挙げられる。これらの石油蒸留物は単独又は混合物
の形で用いられる０本発明で用いる好ましい原料油は、
自動車軽油として使用される石油蒸留物であり、１５０
〜３７０℃の蒸留性状を有するものである。これらの石
油蒸留物は、通常、０．８−１．２重量２のイオウ分を
含有するものである。

本発明によれば、原料油は、２つの異った温度条件の水
素化処理段階（２段階水素化処理）で処理される。すな
わち、第１段階の水素化処理では、２８０−３７０℃、
好ましくは３３０〜３６０℃の温度条件が採用され、第
２段階の水素化処理では、第１段階の水素化処理温度よ
り低められた温度で、１５０−３２５℃、好ましくは２
００〜３００℃の温度条件が採用される。

このような２段階の水素化処理により、処理油の色相を
悪化させずに１石油蒸留物の効果的な低イオウ化を達成
することができる。

次に１本発明で用いる各段階の水素化条件について説明
する。

（第１段階） 第１段階の水素化処理温度は、２８０〜３７０℃、好ま
しくは３３０〜３６０℃であり、圧力は５−４０ｋｇ／
ｃＪ、好ましくは１０−３０ｋｇ／ｃｍ２　テある。液
空間速度（ＬＩＩＳＶ）は０．５〜５．０ｈｒ−’、好
ましくは２．０−４．０ｈｒ−１であり、水素ガス１Ｍ
料油比率は５０〜４５０ｎ？／ＩＱ、好ましくは８Ｏ−
１６Ｏｎ？／ｋｎである。水素化処理触媒としては、従
来公知のもの、例えば、多孔性担体に、Ｖ、Ｍｏ、Ｖ、
Ｎｉ、Ｃｏ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｒｈ等の水素化
活性金属種を担持させたものが用いられる。多孔性担体
としては、アルミナ、シリカ、チタニア、アルミナシリ
カ、アルミナチタニア、アルミナジルコニア、シリカマ
グネシア等が用いられる。特に、アルミナに担持させた
Ｎｉ−Ｎｏ％Ｃｏ−Ｍｏ、Ｎｉ−Ｃｏ−Ｎｏ、Ｎ１−Ｖ
等の触媒の使用が好ましい。

この第１段階の水素化処理は、石油蒸留物中のイオウ分
の除去を目的とするもので、石油蒸留物中のイオウ分が
０．４重量算以下、特に、０．２重量２以下になるよう
に行う０本発明では、このイオウ分の除去は、高い水素
化処理温度を採用したことにより効率よく行うことがで
きる。しかし、この第１段階の水素化処理では、得られ
る処理油は、その色相が、セイボルトカラー値で、通常
、−１０以下と悪化されたものである。この第１段階の
水素化処理生成物は、必要に応じ、ストリッピング処理
した後、第２段階の水素化処理に付される。

（第２段階） 第２段階の水素化処理温度は、第１段階の水素化処理温
度よりも低められた温度であり１通常、１５０〜３２５
℃、好ましくは２００〜３００℃であり、圧力は５〜４
０ｋｇ／ｃｍ２、好ましくは１０−３０ｋｇ／ｃｍ２で
ある。液空間速度（Ｌ）ＩＳＶ）は０．５〜５．０ｈｒ
−’、好ましくは２．０−４．０ｈｒ−’であり、水素
ガス／原料油比率は５Ｏ−４５０ｒｒｉ’／ｋＱ。

好ましくは８Ｇ−１６Ｏｎ？／ｋｆｉである。水素化処
理触媒としては、前記した如きの従来公知のものが用い
られる。

第２段階の水素化処理は、第１段階の水素化処理により
得られる十分に低イオウ化されたものではあるが、逆に
色相が悪化した処理油の色相改善を目的とするもので、
生成処理油のセイボルトカラー値が０以上、好ましくは
５以上になるように行う。

色相悪化物質は、原料油中に含まれず、第１段階の水素
化処理により新しく生成したもので、芳香族化合物の重
縮合物と考えられる。第２段階の水素化処理により色相
の改善が達成される理由は。

この芳香族化合物の重縮合体が核水素化され、着色のな
い色相安定な水素化物に転換されることによるものと考
えられる。

第２段階の水素化処理で得られた生成物は、これを気液
分離した後、得られた処理油をストリッピングして、そ
の中に含まれる軽質留分を分離して製品として回収され
る。このストリッピングにより分離される軽質留分は、
主に、第１段階の水素化処理により生成されたものであ
る。

本発明において、ｙＸ料油として、低イオウ分のものと
高イオウ分の２種を用いる場合、低イオウ分の原料油の
一部又は全部を第１段階の水素化生成物に混合して第２
段階の水素化処理を行うことにより、高温で実施される
第１段階の水素化処理の負担を軽減させることができる
。

次に１本発明の好ましい実施態様について、図面により
説明する。

第１図は本発明の１つの好ましい実施態様についてのフ
ローシートを示す。第１図において、ｌ及び２は反応器
、３は加熱炉、５は熱交換器、６は気液分離器を示す。

第１図において、Ｉ！Ｘ料油はライン８及びポンプ４を
通り、さらに熱交換器５を通って、ライン９からの水素
ガスとともに加熱炉３に導入され、ここで所定温度に加
熱された後、第１反応器ｌに導入され、第１段階の水素
化処理を受ける。

反応器ｌからライン１４を通って抜出された処理油と水
素ガスとの混合物は、熱交換器５を通り、ここで原料油
との間で熱交換され、所定の温度まで冷却された後、第
２反応器２に導入され、第２段階の水素化処理を受ける
。第２反応器２からライン１５を通って抜出された処理
油と水素ガスの混合物は、気液分離器６に導入され、こ
こで気液分離され、分離されたガス成分はオフガスとし
てライン１０を通って排出される。一方、処理油は、ラ
イン１１を通ってストリッパー７に導入され、ここで軽
質分がライン１２を通って分離され、製品としてライン
１３を通って回収される。

第２図は本発明の好ましい他の実施態様についてのフロ
ーシートを示す。

第２図において、原料油はライン８及びポンプ４を通っ
てライン９からの水素ガスとともに加熱炉３に導入され
、ここで所定温度に加熱された後、第１反応器ｌに導入
され、第１段階の水素化処理を受ける。

反応器１からライン１４を通って抜出された処理油と水
素ガスとの混合物は、循環ライン２１を通って循環され
る第２段階の水素化処理油と混合され。

さらにライン２０からの水素ガスと混合されて所定の温
度まで冷却された後、第２反応器２に導入され、第２段
階の水素化処理を受ける。第２反応器からライン１５を
通って抜出された処理油と水素ガスとの混合物は、第１
図に示した場合と同様にして後処理される。

（発明の効果） 本発明によれば、原料油をその色相を悪化させることな
く、効果的に低イオウ化させることができる０本発明の
方法は、低イオウ分であることが要求される自動車用軽
油の生産プロセスとして有利に適用される。

（実施例） 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例 原料油として、直留軽油９０重量算と分解軽油１０重量
２との混合油を用いた。この混合油の比重（１５７４℃
）は０．８５３であり、イオウ分を１．０６重量算含有
するものであった。また、この混合油の蒸留開始点は２
０２℃であり、蒸留終点は３６２℃であった。

前記原料油を第１図に示したフローに°従って２段階の
水素化処理に付した。その処理条件と処理結果を表−１
に示す。

また、比較のために、原料油を１段階の水素化処理によ
り処理した結果もあわせて表−１に示す。

表−１ “・・・単位触媒容積に対する原料油の流量比（ｈｒ−
’　）表−１に示した実験結果かられかるように、本発
明による実施例１及び実施例２では、最終的に得られる
処理油のイオウ分は低くかつ色相も良好である。これに
対し、比較例１では、実施例１及び２と同レベルの低イ
オウ化処理油を得るには１通油量を著しく小さくする必
要があるため、原料油の時間当りの処理効果が悪＜、シ
かも処理油の色相も悪い、比較例２は、反応温度を高く
して、通油量を実施例１及び実施例２と同じレベルにし
て低イオウ化処理油を得るものであるが、この場合には
。

得られる処理油の色相は非常に悪いものとなる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の１つの実施態様についてのフローシー
トを示す、第２図は本発明の他の実施態様についてのブ
ローシートを示す。 １．２・・・反応器、３・・・加熱炉、５・・・熱交換
器、６・・・気液分離器、７・・・ストリッパー

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）イオウ分を０．８〜１．２重量％含む石油蒸留物
   を水素化処理触媒の存在下で２段階で水素化処理するこ
   とからなり、第１段階の水素化処理を温度２８０〜３７
   ０℃、圧力１０〜４０ｋｇ／ｃｍ＾２の条件下でイオウ
   分が０．４重量％以下になるように行ない、第２段の水
   素化処理を第１段階の水素化処理温度よりも低く、温度
   １５０〜３２５℃、圧力１０〜４０ｋｇ／ｃｍ＾２の条
   件下でセイボルトカラー値が０以上になるように行うこ
   とを特徴とする石油蒸留物の低イオウ化方法。