JPH0625677A - 低硫黄ディーゼル軽油の製造方法 - Google Patents

低硫黄ディーゼル軽油の製造方法

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JPH0625677A
JPH0625677A JP1816092A JP1816092A JPH0625677A JP H0625677 A JPH0625677 A JP H0625677A JP 1816092 A JP1816092 A JP 1816092A JP 1816092 A JP1816092 A JP 1816092A JP H0625677 A JPH0625677 A JP H0625677A
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Japan
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sulfur content
less
hue
oil
weight
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JP1816092A
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English (en)
Inventor
Tamio Nakano
多美男 中野
Minoru Hatayama
実 畑山
Masaru Ushio
賢 牛尾
Katsuhiko Ishikawa
勝彦 石川
Masaru Sato
勝 佐藤
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Eneos Corp
Original Assignee
Nippon Petroleum Refining Co Ltd
Nippon Oil Corp
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Publication of JPH0625677A publication Critical patent/JPH0625677A/ja
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    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02BINTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B3/00Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition
    • F02B3/06Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition with compression ignition

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  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 硫黄分0.5〜2.0重量%、沸点200〜
400℃の範囲にある石油蒸留留出油から硫黄分0.0
5重量%以下(脱硫目標値)で、かつ色相もセーボルト
色値で0以上(色相基準値)であるディーゼル軽油を製
造する方法を提供することにある。 【構成】 上記の石油蒸留留出油を水素化処理触媒の存
在下、温度371〜450℃、圧力10〜45未満Kg
/cm2 の条件で水素と接触させて硫黄分を0.05重
量%以下にする第一工程と、第一工程の水素化処理油を
水素化処理触媒の存在下、温度200〜300℃、圧力
10〜45未満Kg/cm2 の条件で水素と接触させて
硫黄分を0.05重量%以下、かつ色相をセーボルト色
値で0以上にする第二工程とからなる低硫黄ディーゼル
軽油の製造方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は石油蒸留留出油から低硫
黄分で、かつ色相も良好なディーゼル軽油を製造する方
法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、我国でのディーゼル軽油の製造
は、主に直留軽油留分を一般的な脱硫反応装置で処理し
た脱硫軽油留分に直留軽油留分、直留灯油留分、分解装
置から得られた軽油留分等を調合して硫黄分0.4〜
0.5重量%のディーゼル軽油を製造している。しか
し、昨今の国内環境問題に端を発し、ディーゼル車排ガ
ス中のNOxおよび粒子状物質の削減が要求されてい
る。
【0003】このため、ディーゼル軽油中の硫黄分を現
行の0.4〜0.5重量%から0.2重量%(第一段階
脱硫目標値)へ、その後0.05重量%(第二段階脱硫
目標値)へ段階的に引き下げることが石油業界に要求さ
れている。また、色相の規格は規定されていないが、石
油会社各社は独自にセーボルト色、ASTM色、APH
A色等による一定の色相基準値を定め品質管理をしてい
る。
【0004】ディーゼル軽油中の硫黄分を第一段階脱硫
目標値の0.2重量%を達成するために、2段階水素化
処理方法が提案されている(特開平3−86793号公
報)。この方法の反応条件では第二段階脱硫目標値の硫
黄分0.05重量%を達成することは困難である。さら
に、第二反応塔温度150〜325℃の範囲内の、特に
200℃以下の温度では第一反応塔において硫黄分0.
05重量%を達成するために、より高温度で処理された
脱硫油の色相改善は困難である。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は硫黄分
0.5〜2.0重量%、沸点200〜400℃の範囲に
ある石油蒸留留出油から硫黄分0.05重量%以下(脱
硫目標値)で、かつ色相もセーボルト色値で0以上(色
相基準値)であるディーゼル軽油を製造する方法を提供
することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の問題
を解決するため鋭意研究した結果、石油蒸留留出油を特
定の条件で2段水素化処理することにより低硫黄分で、
かつ色相も良好なディーゼル軽油を製造できることを知
見し本発明を完成するに至った。
【0007】すなわち、本発明は硫黄分0.5〜2.0
重量%、沸点200〜400℃の範囲にある石油蒸留留
出油を水素化処理触媒の存在下、温度371〜450
℃、圧力10〜45未満Kg/cm2 の条件で水素と接
触させて硫黄分を0.05重量%以下にする第一工程
と、第一工程の水素化処理油を水素化処理触媒の存在
下、温度200〜300℃、圧力10〜45未満Kg/
cm2 の条件で水素と接触させて硫黄分を0.05重量
%以下、かつ色相をセーボルト色値で0以上にする第二
工程とからなる低硫黄ディーゼル軽油の製造方法に関す
る。
【0008】本発明で用いる石油蒸留留出油は硫黄分
0.5〜2.0重量%、沸点200〜400℃の範囲に
ある石油蒸留留出油である。石油蒸留留出油としては原
油の常圧または減圧蒸留により得られる留出油、流動接
触分解(FCC)により得られる留出油、熱分解により
得られる留出油等が挙げられる。本発明では原油の常圧
蒸留により得られる硫黄分0.5〜2.0重量%、沸点
200〜400℃の範囲にある留出油が好ましく用いら
れる。
【0009】本発明は第一工程では主として石油蒸留留
出油の水素化脱硫が行われ、第二工程では主として脱硫
油の色相改善が行われる。
【0010】本発明の第一工程の水素化処理温度は37
1〜450℃、好ましくは371〜420℃の範囲であ
る。371℃より低い場合には第二段階脱硫目標値の硫
黄分0.05重量%を達成することは困難である。45
0℃を越える場合には水素化処理油が高度に着色し、第
二工程で色相がディーゼル色値で0以上(色相基準値)
を達成することは困難である。第一工程の水素化処理温
度とは反応塔平均温度(WABT)のことである。
【0011】第一工程の水素化処理圧力は10〜45未
満Kg/cm2 、好ましくは25〜35Kg/cm2
範囲である。10Kg/cm2 より低い場合には第二段
階脱硫目標値の硫黄分0.05重量%を達成することは
困難である。第一工程の水素化処理圧力とは水素分圧の
ことである。
【0012】第一工程の石油蒸留留出油の供給量(液空
間速度)(LHSV)は1〜10h-1が好ましく、特に
4〜10h-1が好ましい範囲である。第一工程の水素/
油比は200〜3000scf/bblが好ましく、特
に400〜3000scf/bblが好ましい範囲であ
る。
【0013】第一工程の水素化処理触媒としては通常石
油蒸留留出油の水素化精製に用いられている触媒を用い
ることができる。例えば、アルミナ、シリカ、チタニ
ア、ボリア、ジルコニア、シリカ−アルミナ、シリカ−
マグネシア、アルミナ−マグネシア、アルミナ−チタニ
ア、シリカ−チタニア、アルミナ−ボリア、アルミナ−
ジルコニア等の多孔性無機酸化物担体に活性金属を担持
した触媒が用いられる。
【0014】該活性金属としては周期律表第V族、VI
族、第VIII 族鉄族金属から選ばれる少なくとも1種の
金属が用いられる。例えば、バナジウム、クロム、モリ
ブデン、タングステン、コバルト、ニッケル等が挙げら
れる。これらの金属は担体上に金属状、酸化物、硫化物
またはそれらの混合物の形態で存在できる。本発明で
は、特にアルミナ担体にコバルト−モリブデン活性金属
を担持した触媒を用いることが好ましい。該活性金属の
担持量はそれぞれ酸化物として3〜20重量%の範囲が
好ましい。
【0015】該触媒の形状は粒状、錠剤状、円柱形のい
ずれでもよい。第一工程の水素化処理触媒は水素化処理
に用いる前に公知の方法で予備硫化して用いてもよい。
【0016】第一工程の水素化処理反応塔の形式は固定
床、流動床、膨張床のいずれでもよいが、特に固定床が
好ましい。第一工程の水素、石油蒸留留出油および触媒
の接触は並流上昇流、並流下降流、向流のいずれの方式
を採用してもよい。本発明は第一工程の水素化処理によ
り硫黄分を0.05重量%以下にすることができる。
【0017】第一工程で水素化処理した後、生成油はそ
のまま第二工程に供給し水素化処理を行う。第二工程に
供給する前に必要に応じて、ストリッピングや軽質分の
分離を行ってもよい。
【0018】本発明の第二工程の水素化処理温度は20
0〜300℃、好ましくは200〜280℃の範囲であ
る。200℃より低い場合には第二工程で色相がセーボ
ルト色値で0以上(色相基準値)を達成することは困難
である。300℃を越える場合には第二工程で色相がセ
ーボルト色値で0以上(色相基準値)を達成することは
困難である。
【0019】第二工程の水素化処理温度とは反応塔最高
温度部(一般には反応塔出口付近)の温度のことであ
る。
【0020】第二工程の水素化処理圧力は10〜45未
満Kg/cm2 、好ましくは25〜35Kg/cm2
範囲である。さらに第二工程の圧力は第一工程と同等あ
るいは高い圧力が好ましい。10Kg/cm2 より低い
場合には第二工程で色相がセーボルト色値で0以上(色
相基準値)を達成することは困難である。第二工程の水
素化処理圧力とは水素分圧のことである。
【0021】第二工程の水素分圧は第一工程と同等ある
いは高い水素分圧が好ましい。第二工程の石油蒸留留出
油の供給量(液空間速度)(LHSV)は1〜20h-1
が好ましく、特に4〜20h-1が好ましい範囲である。
第二工程の水素/油比は200〜3000scf/bb
lが好ましく、特に400〜3000scf/bblが
好ましい範囲である。
【0022】第二工程の水素化処理触媒としては第一工
程で用いたものと同様の触媒を用いることができる。第
二工程の水素化処理触媒は水素化処理に用いる前に予備
硫化して用いてもよい。
【0023】第二工程の水素化処理反応塔の形式は固定
床、流動床、膨張床のいずれでもよいが、特に固定床が
好ましい。第二工程の水素、石油蒸留留出油および触媒
の接触は並流上昇流、並流下降流、向流のいずれの方式
を採用してもよい。本発明は第一工程と第二工程を直列
に使用するが、連続的操作に限定したものではなく、第
一工程相当の操作と第二工程相当の操作を個別に実施す
ることもできる。
【0024】第一工程と第二工程の水素分圧がほぼ同圧
時の第二工程の温度は第一工程の温度よりも低温で実施
するが、第一工程より第二工程の水素分圧が高い場合は
この限りではない。第二工程で水素化処理した後、生成
油は必要に応じて、ストリッピングや軽質分の分離を行
ってもよい。本発明は第一工程および第二工程により硫
黄分0.05重量%以下、かつセーボルト色値で0以上
の色相の良好なディーゼル軽油を製造することができ
る。以下に本発明を更に具体的に説明するが、本発明の
主旨を逸脱しない限り本発明はこれらの実施例に限定さ
れるものではない。
【0025】
【実施例】
実施例−1〜3 石油蒸留留出油として、硫黄分1.1重量%、沸点20
0〜400℃の範囲にある常圧直留軽油を用いて表1に
示す反応条件で2段水素化処理を行った。第一工程と第
二工程の水素化処理触媒にはアルミナ担体に5重量%C
oOと15重量%MoO3 を担持した市販触媒を用い
た。該触媒は公知の方法で予備硫化した。第一工程と第
二工程の反応塔は直列に配し連続的に水素化処理を行っ
た。この結果を表1に示す。これによると、得られた製
品軽油は硫黄分の脱硫目標値および色相の基準値に合格
であった。
【0026】比較例−1〜4 石油蒸留留出油として、硫黄分1.1重量%、沸点20
0〜400℃の範囲にある常圧直留軽油を用いて表1に
示す反応条件で2段水素化処理を行った。第一工程と第
二工程の水素化処理触媒にはアルミナ担体に5重量%C
oOと15重量%MoO3 を担持した市販触媒を用い
た。該触媒は公知の方法で予備硫化した。第一工程と第
二工程の反応塔は直列に配し連続的に水素化処理を行っ
た。この結果を併せて表1に示す。
【0027】
【表1】
【0028】比較例−1では第一工程の低温処理効果を
明確にするために行った。その結果、得られた製品軽油
の色相は基準値に合格であったが、硫黄分は脱硫目標値
に不合格であった。比較例−2では得られた製品軽油の
硫黄分は脱硫目標値に合格であったが、色相は基準値に
不合格であった。比較例−3では得られた製品軽油の色
相は基準値に合格であったが、硫黄分は脱硫目標値に不
合格であった。また比較例−2よりも脱硫で程度が劣
り、2段水素化処理法の優位性が認められない。比較例
−4では得られた製品軽油の硫黄分は脱流目標値に合格
であったが、色相は基準値に不合格であった。
【0029】実施例および比較例から明らかなように、
硫黄分は脱硫目標値の0.05重量%以下に合格するた
めには第一工程の反応温度は371℃以上が必要であ
り、色相を基準値に合格するためには第二工程の反応温
度が200℃以上必要である。
【0030】
【発明の効果】本発明により硫黄分0.5〜2.0重量
%、沸点200〜400℃の範囲にある石油蒸留留出油
から硫黄分0.05重量%以下(脱硫目標値)で、かつ
色相もセーボルト色値で0以上(色相基準値)であるデ
ィーゼル軽油を製造できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 牛尾 賢 神奈川県横浜市中区千鳥町8番地 日本石 油株式会社中央技術研究所内 (72)発明者 石川 勝彦 神奈川県横浜市中区千鳥町8番地 日本石 油株式会社中央技術研究所内 (72)発明者 佐藤 勝 神奈川県横浜市中区千鳥町8番地 日本石 油株式会社中央技術研究所内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 硫黄分0.5〜2.0重量%、沸点20
    0〜400℃の範囲にある石油蒸留留出油を水素化処理
    触媒の存在下、温度371〜450℃、圧力10〜45
    未満Kg/cm2 の条件で水素と接触させて硫黄分を
    0.05重量%以下にする第一工程と、第一工程の水素
    化処理油を水素化処理触媒の存在下、温度200〜30
    0℃、圧力10〜45未満Kg/cm2 の条件で水素と
    接触させて硫黄分を0.05重量%以下、かつ色相をセ
    ーボルト色値で0以上にする第二工程とからなる低硫黄
    ディーゼル軽油の製造方法。
JP1816092A 1991-07-19 1992-01-06 低硫黄ディーゼル軽油の製造方法 Pending JPH0625677A (ja)

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JP3-203505 1991-07-19
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0386793A (ja) * 1989-08-31 1991-04-11 Tonen Corp 石油蒸留物の低イオウ化方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0386793A (ja) * 1989-08-31 1991-04-11 Tonen Corp 石油蒸留物の低イオウ化方法

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