JPH0387841A - フルカラートナーキット及び現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はフルカラー電子写真用トナーキットに関し、特
にイエロー、マゼンタ、シアン、黒色トナーを用い、鮮
明で広範囲の色調と高精細なカラーコピーが得られるフ
ルカラートナーキット及び現像剤に関する。

〔従来の技術〕

近年、複写機等においてモノカラー複写からフルカラー
複写への展開が急速に進みつつあり、２色カラー複写機
やフルカラー複写機の検討及び実用化も大きくなされて
いる。例えば「電子写真学会誌Ｊ　Ｖｏｌ　２２．　　
Ｎｏ、１　（１９８３）や「電子写真学会誌Ｊ　Ｖｏｌ
　２５．　Ｎｏ、１．　　Ｐ５２　（１９８６）のごと
く色再現性、階調再現性の報告もある。

しかしテレビ、写真、カラー印刷物のように実物と直ち
に対比されることはなく、又、実物よりも美しく加工さ
れたカラー画像を見なれた人々にとっては、現在実用化
されているフルカラー電子写真画像は必ずしも満足しう
るものとはなっていない。

フルカラー電子写真法によるカラー画像形成は一般に３
原色であるイエロー、マゼンタ、シアンの３色のカラー
トナーを用いて全ての色の再現を行うものである。

その方法は、まず原稿からの光をトナーの色と補色の関
係にある色分解光透過フィルターを通して光導電層上に
静電潜像を形成する。次いで現像。

転写工程を経てトナーは支持体に保持される。次いで前
述の工程を順次複数回行い、レジストレーションを合せ
つつ、同一支持体上にトナーは重ね合せられ一回の定着
によって最終のフルカラー画像が得られる。

この時用いられる現像方法としては米国特許第２，６１
８，５５２号記載のカスケード現像法、米国特許第２，
８７４，０６３号記載の磁気ブラシ法、その他タッチダ
ウン法などがある。

これらの中で、最も汎用的に用いられる方法は磁気ブラ
シ法である。該方法はキャリアとして鋼、フェライトな
ど磁性を有する粒子を用いる。トナーと磁性キャリアと
からなる現像剤は磁石で保持され、その磁石の磁界によ
り、現像剤をブラシ状に配列させる。この磁気ブラシが
光導電層上の静電潜像面と接触すると、トナーがブラシ
から静電潜像へ引きつけられ、現像を行うものである。

しかしこの方法は現像部における磁気ブラシ中の消費可
能なトナーの割合が少ないため、極端に現像効率が低い
。例えば全現像剤中の１〜５％しか用いられない場合も
ある。また現像効率を高めるために多量の現像剤を使用
すると、現像器の大型化、重量化を引き起こし、複写機
の小型軽量化には不適となる。

特にフルカラー複写機は最低３台の上記現像器を必要と
するためフルカラー複写機のコンパクト化は望むべくも
ない。

画質的には磁気ブラシによる摺擦の跡が掃目のように現
像像に発生し、現像器内部でトナーとキャリアの強力な
混合により、帯電劣化を生じ非画像部にトナーが付着す
る所謂カブリが出やすいなどの問題点を有している。

複数回の現像を行い、同一支持体上に色の異なる数種の
トナー層の重ね合せを必要とするカラー電子写真法では
、カラートナーが持つべき必要、かつ十分な条件として
は下記の事項が挙げられる。

（１）定着したトナーは、光に対して乱反射して、色再
現を妨げることのないように、トナー粒子の形が判別出
来ないほどのほぼ完全な溶融に近い状態となることが必
要である。

（２）そのトナー層の下にある異なった色調のトナー層
を妨げない透明性を有する着色トナーでなければならな
い。

（３）構成する各トナーはバランスのとれた色相及び分
光反射特性と十分な彩度を有しなければならない。

またトナーの電子写真特性として、下記事項が挙げられ
る。

（４）環境依存性の少ない良好な帯電特性を有する必要
性がある。

（５）ホッパーから現像器への補給が円滑に行え、かつ
キャリアや残留現像剤との混合しやすい好ましい搬送性
及び混合性が必要である。

（６）取り扱い中、または貯蔵中にケーキングや凝集性
のない保存安定性の良いトナーでなければならない。

（７）感光体上の残余のトナーを除去するクリーニング
の過程において、感光体上のトナー固着や、クリーニン
グ不良を発生しないトナーでなければならない。

けれども、今まで上記の性能を良好に満たしたカラート
ナーキットは存在しないのが現状である。

例工ば特開昭５９−２６７５７号のごと（３原色の３種
のトナーよりなるカラートナーキットを用いてフルカラ
ー用トナーとして用いるものもある。

しかしながら、これらの組合せは色調再現に対して比較
的バランスが取れているが、電子写真特性については、
耐保存安定性以外の帯電特性や繰返し複写による耐久性
についてはいまだ改良すべき点を有している。

さらに上記提案は３色のトナーの重ね合せで黒色を得る
ために、これら３色の微妙な色調の差や現像−転写一定
着時の重ね合せの差が黒色の色調に反映し、トナーの製
造工程時の各カラートナーの色合せの複雑さや複写プロ
セスの現像−転写工程及び定着工程を精度の高いものと
しなければならず、おのずと工程が複雑化し、コストア
ップの要因を形成していた。

また、特開昭５３−６８２３４号や米国特許第４，５１
８．６７２号等単色のカラートナーについての出願も多
数あるが、フルカラーとしては最低３色、好ましくは４
色のトナーのカラーバランスが調和して取れていなけれ
ばならず、−色だけの色再現性や電子写真特性を論じて
も意味がない。

原理的には色の３原色であるイエロー、マゼンタ。

シアンの３色が有れば、減色混合法によってほとんど全
ての色を再現することが可能のはずであり、それゆえ現
在市場のフルカラー複写機は３原色のカラートナーを重
ね合せて用いる構成となっている。

これにより理想的にはあらゆる色をあらゆる濃度範囲で
実現できるはずであるが、現実的にはトナーの分光反射
特性、トナーの重ね合せ時の混色性、減色混合による彩
度の低下などいまだ改善すべき点を有している。

３色の重ね合せで黒色を得ることは前述のようにさらに
困難を要する。これらのカラートナーの色調を決定する
着色剤の選択において、前記６項目の内トナーの色相１
分光反射特性１色再現に重点を置いた場合、電子写真特
性を充分に付与できず、帯電特性や繰り返し複写による
耐久特性、トナー搬送性、保存特性について問題を有す
ることになり、また逆にトナーとしての電子写真特性を
重視すると、色味の悪い着色剤を選択せざるを得ないの
である。すなわち色再現性と電子写真特性の両方を満足
することは極めて難しいものである。

さらに、最近ではレーザビームを用いて感光体上に潜像
を作るデジタルカラーコピー機が実用化されているが、
従来のトナーでは感光体上のレーザスポットを忠実に再
現できなかったため、高精細なコピーを得るのが困難で
あった。

〔発明の目的〕

本発明者等はこれらの問題点を改良すべく鋭意研究の後
、３原色のトナーの他に墨入れ用として新たに黒トナー
を用いることにより、幅広い色再現性を持ち、かつ現像
、定着工程において特に好ましい特性を発揮するフルカ
ラートナーキットに到達したものである。

本発明の目的は好ましい分光反射特性を有するフルカラ
ートナーキットを提供することにある。

また別の目的はイエロー、マゼンタ、シアン。

黒の４色カラートナーキットにおいて良好な混色性及び
定着性を示し、幅広い色調再現性の得られるフルカラー
トナーキットを提供することにある。

また別の目的は充分な摩擦帯電特性を持ったフルカラー
トナーキットを提供することにある。

また別の目的は搬送性の良好なフルカラートナーキット
を提供することにある。

また別の目的は掃き目のないフルカラートナーキットを
提供することにある。

また別の目的は飛散の少ないフルカラートナーキットを
提供することにある。

また別の目的は画像品質を著しく高める光沢性の高いフ
ルカラートナーキットを提供するものである。

また別の目的は繰り返し複写によっても、キャリアヘス
ペントしにくい耐久性にすぐれたフルカラートナーキッ
トを提供することにある。

また別の目的は感光体上のトナー固着や、クリーニング
不良を発生しないフルカラートナーキットを提供するこ
とにある。

また別の目的はドラム上の潜像を忠実に再現し高精細な
カラーコピーを可能にするフルカラートナーキットを提
供することにある。

〔発明の概要〕

その特徴とするところは、少なくともイエロートナー、
マゼンタトナー、シアントナー及び黒色トナーを有する
多色電子写真用フルカラートナーキットにおいて、 該イエロートナーはイエロー系着色材含有樹脂粒子及び
２種以上の流動性向上剤を有し、その粒度分布が体積平
均粒径６．０〜１０．０μ、個数平均分布の５．０４μ
以下が４０％以下、体積平均分布の１２．７μ以上が１
０％以下であり、流動性指数が５％以上２５％以下であ
り、見掛は密度０．２〜１．５ｇ／ｃｍ３であり、該イ
エロートナーの１００℃及び９０℃における見掛は粘度
が１０４〜５×１０５ポイズ、５×１０５〜５×１０６
ポイズの範囲に有り、ＤＳＣの吸熱ピーク値が５８〜７
２℃であり、光沢度５．０％以上であり、イエロー系着
色剤を結着樹脂１００重量部に対しＯ９ｌ〜１２．０重
量部含有し、該イエロートナーの色度がａ＊−６，５〜
−２６．５．　　ｂ＊７３．０〜９３．０及び１本７７
．０〜９７．０であり、２５０メッシュパス、３５０メ
ツシュオンのキャリア粒子を６５重量％以上を有し、か
つ４００メツシュパスが２０重量％以下であるスチレン
系樹脂コートフェライトキャリアに対する摩擦帯電量特
性が−１０〜−５０μｃ／ｇであり、該マゼンタトナー
はマゼンタ系着色剤含有樹脂粒子及び２種以上の流動性
向上剤を含有し、その粒度分布が体積平均粒径６．０〜
１０，０μ、個数平均分布の５．０４μ以下が４０％以
下、体積平均分布の１２．７μ以上が１０％以下であり
、流動性指数が５％以上２５％以下であり、見掛は密度
０．２〜１．５ｇ　／　ｃ　ｒｄであり、該マゼンタト
ナーの１００　’Ｃ及び９０℃における見掛は粘度が１
０４〜５×１０５ポイズ、５ｘ１０’〜５×１０５ボイ
ズの範囲に有り、ＤＳＣの吸熱ピーク値が５８〜７２℃
であり、光沢度５．０％以上であり、マゼンタ系着色剤
を結着樹脂１００重量部に対し０．１〜１５．０重量部
含有し、該マゼンタトナーの色度が４本６０．０〜８０
．０．　ｂ＊　−１２，０〜−３２，０及びＬ＊４０．
０〜６０．０であり、２５０メッシュパス。

３５０メツシュオンのキャリア粒子を６５重量％以上有
しかつ４００メツシュパスが２０重量％以下であるスチ
レン系樹脂コートフェライトキャリアに対する摩擦帯電
量特性が−１０〜−５０μｃ／ｇであり、 該シアントナーはシアン系着色剤含有樹脂粒子及び２種
以上の流動性向上剤を含有し、その粒度分布が体積平均
粒径６，０−１０．０μ、個数平均分布の５．０４μ以
下が４０％以下、体積平均分布の１２．７μ以上が１０
％以下であり、流動性指数が５％以上２５％以下であり
、見掛は密度０．２〜１．５ｇ／ｃｍ３であり、該シア
ントナーの１００℃及び９０℃における見掛は粘度が１
０４〜５×１０５ポイズ、５×１０５〜５×１０５ポイ
ズの範囲に有り、ＤＳＣの吸熱ピーク値が５８〜７２℃
であり、光沢度５．０％以上であり、シアン系着色剤を
結着樹脂１００重量部に対し０．１〜１５．０重量部含
有し、該シアントナーの色度がａ＊−８〜−２８，０，
ｂ＊−３０，０〜−５０，０及びＬ本３９．０〜５９．
０であり、２５０メッシュパス、３５０メツシュオンの
キャリア粒子を６５重量％以上有しかつ４００メツシュ
パスが２０重量％以下であるスチレン系樹脂コートフェ
ライトキャリアに対する摩擦帯電量特性が−１０〜−５
０μｃ／ｇであり、 該黒色トナーはカーボンブラックを含有する樹脂粒子、
流動性向上剤及び摩擦減少剤を含有し、その粒度分布が
体積平均粒径６．０−１０．０μ、個数平均分布の５．
０４μ以下が４０％以下、体積平均分布の１２．７μ以
上が１０％以下であり、流動性指数が５％以上２５％以
下であり、見掛は密度０．２〜１．５ｇ／ｃｒｒ？であ
り、該トナーの１００℃及び９０℃における見掛は粘度
が１０４〜５　Ｘ　１０４ポイズ、５×１０５〜５×１
０５ポイズの範囲に有り、ＤＳＣの吸熱ピーク値が５８
〜７２℃であり、カーボンブラックを結着樹脂１００重
量部に対し０．１〜１０．０重量部含有し、該黒色トナ
ーの色度がａ＊−２，０〜３．０．　ｂ木−１，０〜３
．０及びＬ＊２６．０〜４５．０であり、２５０メッシ
ュパス、３５０メツシュオンのキャリア粒子を６５重量
％以上有しかつ４００メツシュパスが２０重量％以下で
あるスチレン系樹脂コートフェライトキャリアに対する
摩擦帯電量特性が−１０〜−５０μｃ／ｇであるトナー
であることを特徴とするフルカラートナーキットにある
。

さらに本発明は上記フルカラートナーキットに使用され
ている各色トナーと樹脂コートフェライトキャリアとを
有する二成分系現像剤を提供することを目的とするもの
である。

〔発明の詳細な説明〕

第１図を参照して本発明に係るカラー電子写真方法を適
用するフルーカラー電子複写機の一例を説明する。

感光ドラム１上に適当な手段で形成された静電潜像は矢
印の方向へ往復する現像ユニット２に取り付けられた現
像器２−１中の現像剤により可視化される。この現像ト
ナーは吸着帯電機７によって転写ドラム６上に静電吸着
により保持されている転写材に、転写帯電器８により転
写される。

次に２色目として現像ユニットが移動し、現像器２−２
が感光ドラム１に対向する。そして現像器２−２中の現
像剤により現像され、このトナー画像も前記と同一の転
写材上に重ねて転写される。

さらに３色目、４色目も同様に行われる。このように転
写ドラム６は転写材を把持したまま所定回数だけ回転し
所定色数の像が多重転写される。多重転写された転写材
は、分離帯電器９により転写ドラム６より分離され、定
着器１０を経て最終フルカラー複写画像となる。

また、現像器２−１〜２−４に供給される補給トナーは
各色ごとに具備した補給ホッパー３より、補給信号に基
づいた一定量をトナー搬送ケーブル４を経由し、各現像
機の混合−搬送スクリュー（第２図の１６）に現像位置
に現像機が来た時に補給される。この補給トナーは現像
器内で第２図の混合−搬送スクリュー１６及び１７によ
り、所定の現像剤濃度となるようにあらかじめ現像器に
ある現像剤と均一混合される。

この時キャリアとトナーの混合比率は現像効果の上から
極めて重要な要素である。

即ち磁石を内包するスリーブ表面に付着した現像剤は静
電潜像を摺擦してその潜像をトナーで顕像化する。その
結実現像剤からトナーが徐々に消費され、キャリアに対
するトナーの比率が低下し、即ち、現像剤の濃度が低下
することとなり、次第に現像画像の濃度が薄くなる。そ
こでトナーを適宜補給するが、その場合トナーが適正以
上に補給されると画像の濃度が濃くなり過ぎると共にカ
ブリがふえる不都合を生ずる。従って好ましい色調の画
像を連続して得るためには、現像剤の濃度を正確に検出
することが必要となる。

現像剤濃度を検知する方法として、特開昭５３−１０７
８５３号のように現像剤の赤外域での反射もしくは透過
濃度を検知する方法がある。この方法によれば現像剤濃
度による反射率の変化、即ち反射光量の変化が大きくと
れ、検出精度を良くすることができるだけでなく白黒コ
ピー以外にもカラーコピーにも使用できる等の利点をも
っている。しかしながらこの方法はトナーの赤外域での
反射、もしくは透過光を検出する為、従来黒色の着色剤
として広く使用されているカーボンブラック、鉄黒、ニ
グロシン染料などを使用することができず、赤外域に反
射もしくは透過のある着色剤を使用しなすればならない
という大きな問題点があった。

これを解決する方法として、特開昭４８−６３７２７号
公報、特開昭５７−１１９３６号公報に供されるように
赤外光を反射もしくは透過して、かつ黒色でない染顔料
等の着色剤を２種以上適度に結着樹脂と配合し混合し混
練し、黒色化したトナーを用いる手段がある。黒色でな
い色材を組合せることにより実質的に黒色トナーを得る
ことは可能である。

しかしながら、２種以上の着色剤を使用することは結着
樹脂への分散が困難、完全な黒色ではなく、多少色がつ
いてしまうカーボンブラックを使用したトナーと比べて
コストが高いなどの問題点が生じた。

そのほかに、現像剤濃度を検知する方法として、感光体
上に一度現像を行い、その濃度を測定することにより現
像剤濃度を検知する方法がある。この方法は実際に現像
して測定を行うため、コピー濃度が安定するという利点
がある。又、黒色トナーにはカーボンブラック等を使用
することが可能となる。しかし、４色供この方法を使用
するとコピー機の現像プロセスが非常に複雑になるとい
う欠点が生じる。

以上の問題点を解決するために、イエロー　マゼンタ、
シアンの各トナーは現像剤の赤外域での反射もしくは透
過濃度を検知する方法を使用し、黒色トナーは感光体上
に一度現像を行い、その濃度を測定する方法を使用する
フルカラートナーの現像剤濃度を検知する方法が提案さ
れている。すなわち、本発明のカラートナーキットを使
用することにより上記の検知方法を実現することができ
る。

つまり、イエロー、マゼンタ、シアンの各トナーは、近
赤外領域に十分な分光反射率を持ち、黒色トナーはカー
ボンブラックを使用することにより、低コストで完全に
黒色であることを達成することができる。

イエロー、マゼンタ、シアンの各トナーは近赤外領域特
に９００〜１１０００ｎに範囲で４０％以上の分光反射
率を持つことが好ましく、より好ましくは６０％以上、
特に好ましくは７０％以上である。

理論的にはトナーとキャリアの分光反射率の差が微小で
もあれば良いはずであるが、４０％以下の場合、検出装
置の持つ検出能力すなわちファイバーの分光透過率、ダ
イクロイックミラーの分光透過率、電気信号処理回路の
Ｓ／Ｎ比、検出装置の組立て公差など、検出精度を決定
する因子の総合力の限界以下となり、キャリアとトナー
を安定的に識別することが出来ず定量的に現像剤濃度を
定められなくなる。

トナーの搬送性及びキャリアとの混合性に密接に作用す
る流動性指数は５％以上、２５％以下が良い。

流動性指数は流動性を示す目安の一つであり、値が高け
れば高いほど流動性が悪く、低すぎると流動性が良すぎ
て装置内でトナー飛散が生じる傾向が高まる。

第２図は本発明のフルカラートナーキットを用いる補給
−現像系の一例であるが搬送−混合スクリュー１６及び
１７を介して補給トナーと現像器内にあらかじめある現
像剤とを均一混合せしめる時、流動性指数が２５％以上
であると、現像剤との混合性、即ちすでにキャリア表面
に幾分かトナーが静電的に付着している粒子集合体中へ
の補給されたトナーの混合性が悪くなり、結果として短
時間で一定かつ均一な現像剤濃度を達成できなくなり、
現像剤中で部分的にトナー濃度の高低が生じる。

これは現像スリーブ上で現像剤に現像能力の強弱をつけ
ることになり、同一潜像電位に対し不均一な現像を行い
画質的に部分的なカブリや濃度ムラなどの問題点を生じ
ることとなる。

また逆に流動性指数が５％以下であると、現像時、現像
スリーブ１２からの機内飛散を助長し、帯電コロトロン
のワイヤーを汚染する原因となる。さらにはあまりに流
動性が良すぎてトナー搬送ケーブル４中を噴流状態でト
ナーが通過しトナー補給口５であふれる現象が発生しや
すくなる。

補給ホッパー３から現像器２へのトナー補給は、現像剤
濃度検出器からの信号に合わせて、トナー搬送ケーブル
４中の供給スクリュー１３が一定時間回転して行う構成
となっているが、見掛は密度が０．２以下であると、供
給スクリュー１６へのトナーの滞留が不十分となり、ス
クリューが一定時間回転しても必要量より多量のトナー
が現像器内に供給される。

また１、５以上であるとスクリュー１３に滞留しすぎ、
トナー搬送ケーブルのつまりゃそれによる過負荷のため
供給スクリューの切断が起きる。そのため見掛は密度と
して好ましい範囲は０．２５〜１．０であり、より好ま
しくは　０．３〜０．８である。

本発明の流動性指数、見掛は密度を達成する手段として
は、好ましい流動性を有する結着槽゛脂粒子や、又本発
明の明細書で述べられている流動性向上剤の種類、添加
量、本発明の好ましい該カラートナーの粒度分布、さら
には含有される着色剤が樹脂粒子表面へ移行し露出する
量、換言すれば着色剤の結着樹脂中への相溶性の良否、
着色剤の種類などを選択・制御することにより得ること
ができる。

本発明に用いられるフルカラートナーキットの粒度分布
としては、体積平均径６．０μ〜１０．０μ、好ましく
は７．０μ〜９．５μ、より好ましくは７．５μ〜９．
０μであり、個数平均分布の５．０４μ以下が４０％以
下、好ましくは３０％以下、より好ましくは２５％以下
であり、体積平均分布の１２．７μ以上が１０％以下、
好ましくは７％以下、より好ましくは５％以下である。

上記のごとくトナーの小粒径化を行うことにより、デジ
タルカラーコピー機における感光体上のレーザスポット
を忠実に再現することができ、従来よりもはるかに高精
細なカラーコピーを得ることができる。

体積平均径１０．０μ以上かつ／または体積平均分布の
１２．７μ以上が１０％以上となると、レーザスポット
を十分に再現できず、又、画像のガサツキや文字部のに
じみ、所謂飛び散りが悪化する傾向が高まる。

又、個数平均分布の５．０４μ以下の分布量、所謂微粉
量は飛散量と密接に結びついており、４０％以上の微粉
量は、より好ましい態様の２０％微粉量に対し２倍以上
の飛散量となることが知見されている。これらは、帯電
器ワイヤーの汚染、現像剤濃度検出器ファイバ一部の汚
染、飛散物の摺動部への蓄積による可動不能さらには飛
散トナーが感光ドラム上の静電潜像の非画像部に付着し
、カブリやクリーニング不良の原因となるなど複写機の
耐用寿命を著しく縮めることとなる。

本発明者らの検討によると、飛散量が２倍になると耐用
寿命及び定期清掃の間隔は１／２〜１／４以下とことが
判明している。

また体積平均径６．０μ以下となると、トナー製造時超
微粉が増し、カブリや画質劣化を招くと同時にトナー製
造工程中、粉砕工程に多大な時間とエネルギーを必要と
しコストアップにつながることになる。

本発明の粒度分布効果を、例えば以下の現像方法（以後
Ｊ／Ｂ現像と称する）に適用した場合はきわめて好まし
い結果が得られる。

フルカラー現像において、イエロー、マゼンタ。

シアン及び黒色の各トナーの粒度１粒度分布、凝集度、
見掛は密度、摩擦帯電量、見掛は粘度等は、同一画像形
成方法を使用する必然性から実質的に同等の値を持つこ
とが好ましい。そのため、前述の如く着色剤、荷電制御
剤、流動性向上剤等の種類及び添加量をそれぞれ適正化
することが好ましい。

すなわち、第２図に於いて現像スリーブ１４と静電潜像
を有する感光ドラム１１の間に交流成分と直流成分から
なるバイアス電界を印加し、現像スリーブ１４と感光ド
ラム１１とで形成される空間の容積に対して該現像スリ
ーブ１４の現像部のキャリアの占める容積が０．５〜４
０％であり、好ましくは１．０〜３０％であり、前記交
流成分の電界を周波数１ｏｏｏ〜３０００Ｈｚとし、ピ
ークトウビーク電圧を静電潜像を破壊せず且つ現像領域
において、キャリアを前記現像スリーブ１４と感光ドラ
ム１１間を移動させる電圧とし、該現像部において、現
像スリーブ１４上のトナー及びキャリア表面に付着する
トナーを感光ドラム１１に転移現像する方法である。

上記現像部に存在するキャリアの体積比率は（Ｍ／ｈ）
　Ｘ　（Ｉ／ρ）ｘ［Ｃ／（Ｔ十Ｃ）］で求めることが
できる。

ここでＭは現像スリーブの単位面積当りの現像剤の塗布
量（ｇ／ｃｍ３）、ｈは現像部空間の高さ（ｃ　ｍ　）
、ρはキャリアの真密度（ｇ／ｃｒｒ？）、Ｃ／　（Ｔ
＋Ｃ）はスリーブ上の現像剤中のキャリアの重量割合（
％）である。

本発明のキット及び現像剤を使用した場合の一例として
、Ｍが０．０３〜０．０９ｇ／ｃボ、ｈが０．０２〜０
　、１０　ｃ　ｍ　、　ｐが４〜６ｇ／　ｃ　ｒｄ、　
Ｃ／　（Ｔ＋Ｃ）が９１〜９８％の値を挙げることがで
きる。

またＪ／Ｂ現像における現像スリーブ上のトナーの帯電
量は、スリーブ上から該現像剤を直接吸収し、トナーと
キャリアを分別した後、トナーをファラデーゲージに導
くことにより測定される。

本発明の現像剤を使用した場合のＪ／Ｂ現像におけるス
リーブ上の現像剤中のトナーの帯電量は、−１０〜−５
０μｃ／ｇの値を挙げることができる。

この現像方法は現像効率が高く、装置の軽量化及び／又
は小型化の面で非常に有用であり、フルカラー複写機の
小型化には好ましいものである。

画質的には高画像濃度を得ることが出来、又、負性現像
及び、カブリが少ない方法である。２５０メッシュパス
、３５０メツシュオンのキャリア粒子が７０重量％以上
でかつ４００メツシュパスが２０重量％以下であるスチ
レン系樹脂コートフェライトキャリアに対する本発明の
フルカラートナーキットの摩擦帯電量特性の範囲は−１
０〜−５０μＣ／　ｇ　％好ましくは−１５〜−４５μ
ｃ　／　ｇ　％より好ましくは−２０〜−３５μｃ／ｇ
である。

上記コートフェライトキャリアはＪ／Ｂ現像におけるカ
ラートナー帯電特性を特長的に引きだす効果のあるもの
である。

一１０μｃ／ｇ以下であると、現像時現像スリーブから
の飛散がはなはだしく、高温高温環境（３０℃。

８０％ＲＨ）下では複写機内飛散を引き起し実質的に実
用不可能となる。

また−５０μｃ／ｇ以上であると、実質的に常温低湿環
境（２０℃、　　１０％ＲＨ）下でキャリア表面上にト
ナーが静電的に強固に付着し静電譜像を有する感光ドラ
ム上へのトナーの転移が不可能となる。第３図にその実
施例及び比較例の摩擦帯電量における環境依存性の傾向
を示す。

上記の帯電量を遠戚するためには、流動性向上剤を２種
、類以上使用する必要がある。本発明のトナーのような
体積平均６．０〜１０．０μの小粒径トナーは、表面積
の増大により、特に低湿下で帯電量が過大になる傾向が
ある。そのため、例えばアルミナ、酸化チタンのような
低帯電性の流動性向上剤を使用する必要がある。又、ト
ナーの粒径が小さいため、トナー相互の接触点が多いの
で、流動性が悪くなる。しかし、前述のアルミナ、酸化
チタン等では流動性が十分に改善されない。さらに、逆
に帯電量が下がりすぎる場合も生じる。このため疎水性
シリカのような流動性付与効果の高い負帯電性の流動性
向上剤を併用する必要がある。

すなわち、２種類以上の流動性向上剤を併用することに
より、帯電量を適性にし、十分な流動性を持たせること
ができる。ただし、カーボンブラックを使用する黒色ト
ナーの場合、カーボンブラックに導電性があるため帯電
量が過大になることはなく、特別に低帯電性物質を添加
する必要はない。

本発明に使用する低帯電性の流動性向上剤としては、公
知のものはすべて使用可能であるが、好ましいものとし
て、アルミナ、酸化チタンが挙げられる。好ましくはＢ
ＥＴ法による比表面積が３０〜２００　ｒｄ／ｇの範囲
のものがよく、より好ましくは８０〜１５０　ｒｄ／ｇ
の範囲のものがよい。その理由は、２００　ｄ／ｇより
も大きなりＥＴ比表面積を有するアルミナや、酸化チタ
ンでは、流動性は十分となるが、弊害は劣化しやすいト
ナーとなりやすい。

劣化は、トナー消費の少ない状態で、複写のランニング
が続いた場合に、帯電量が大きく変化したり、現像剤の
流動性が悪くなったりという現象として表われる。

また、３０　ｄ／ｇよりも小さなりＥＴ比表面積を有す
るアルミナや、酸化チタンでは、他の流動性付与剤と併
用しても、十分な流動性を得にくくなる傾向がある。ま
た、流動性付与剤の分散も不十分となりやすく、画像に
カブリが生じてしまう。

又、流動性付与効果の高い、負帯電性の流動性向上剤と
しては、公知のものはすべて使用可能であるが、好まし
いものとして、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化によ
り生成された微粉体であり、いわゆる乾式法シリカ又は
ヒユームドシリカと称されるもので、従来公知の技術に
よって製造されるものがあげられる。例えば四塩化ケイ
素ガスの酸水素焔中における熱分解酸化反応を利用する
もので、基礎となる反応式は次の様なものである。

５ｉＣｊ？４＋２Ｈ２＋０２　→ＳｉＯ□＋４ＨＣｆ又
、この製造工程において、例えば塩化アルミニウム又は
塩化チタンなど他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハロゲ
ン化合物と共に用いる事によってシリカと他の金属酸化
物の複合微粉体を得る事も可能であり、それらも包含す
る。

その粒径は平均の一次粒径として、ｏ、ｏｏｌ〜２μの
範囲内である事が望ましく、特に好ましくは０．００２
〜０．２μの範囲内のシリカ微粉体を使用するのが良い
。

さらには、該ケイ素ハロゲン化合物の気相酸化により生
成されたシリカ微粉体に疎水化処理した処理シリカ微粉
体を用いることがより好ましい。該処理シリカ微粉体に
おいて、メタノール滴定試験によって測定された疎水化
度が３０〜８ｏの範囲の値を示すようにシリカ微粉体を
処理したものが特に好ましい。

疎水化方法としてはシリカ微粉体と反応、あるいは物理
吸着する有機ケイ素化合物などで化学的に処理すること
によって付与される。

好ましい方法としては、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相
酸化により生成されたシリカ微粉体を有機ケイ素化合物
で処理する。

その様な有機ケイ素化合物の例は、ヘキサメチルジシラ
ザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、ト
リメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メ
チルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、
アリルフエニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロ
ルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−ク
ロルエチルトリクロルシラン、ρ−クロルエチルトリク
ロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリ
オルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメルカ
プタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメ
チルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメ
チルジメトキシシラン、ジフェニルジェトキシシラン、
ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメ
チルジシロキサン、１．３−ジフェニルテトラメチルジ
シロキサンおよび１分子当り２から１２個のシロキサン
単位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個宛のＳｔ
に結合した水酸基を含有するジメチルポリシロキサ等が
ある。これらは１種あるいは２種以上の混合物で用いら
れる。

その処理シリカ微粉体の粒径としては０．００３〜０．
１μの範囲のものを使用することが好ましい。市販品と
しては、タラノックス−５００（タルコ社）、ＡＥＲＯ
３ＩＬ　　Ｒ＝９７２　（日本アエロジル社）などがあ
る。

又、本発明に係るトナーには感光体上の残余のトナーを
除去するクリーニングの過程において、感光体上のトナ
ー固着や、クリーニング不良を防ぐため、摩擦減少剤を
添加することも好ましい。摩擦減少剤を添加することも
好ましい。摩擦減少剤としては、酸化鉄、酸化クロム、
チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン
酸バリウム、チタン酸マグネシウム、酸化セリウム、酸
化ジルコニウム、酸化亜鉛等があげられる。

摩擦減少剤は黒色単色のコピーも多く使用されることや
他の３色には前述のようにすでに流動性向上剤が２種類
以上添加されており、十分に分散させにくい等の理由か
ら、黒色トナーに添加することが望ましい。

フルカラートナーキットにおいて混色性の観点からトナ
ーの定着性はきわめて重要な因子である。

転写支持体上で多層にトナーが積層し、１回の定着で混
色を行い、転写材上のトナー被覆量に応じて多種の色を
発現させるのであるから、顕微鏡下でトナー粒子が判別
しつる程度に悪い定着性であると、光に対し定着トナー
粒子が乱反射し、その結果彩度の低下したにごりのある
画像となり、ひいては色再現性の低下を招くことになる
。

またＯＨＰフィルムへの複写した場合、定着性が悪いと
光の透過性が悪く、反射光ではほぼ希望の色調が再現さ
れているにもかかわらず、透過光では暗灰色となる場合
がある。

ただ定着性のみを考慮すると高温オフセット、定着ロー
ラへの巻きつき、それを防止するための多量のオイルを
塗布する装置の具備による定着器の複雑化やコストアッ
プを招く。さらに、はなはだしくは複写画像へのオイル
跡により品質の低下を招来することになる。

しかるに本発明は９０℃における見掛は粘度が５ｘｌＯ
’　〜５ｘｌＯ’ボイズ、好ましくは７．５×１０５〜
２　Ｘ　１０４ボイズ、より好ましくは１０４〜１０４
ポイズであり、１００℃における見掛は粘度は１０４〜
５　Ｘ　１０４ボイズ、好ましくは１０４〜３．０×１
０４ポイズ、より好ましくは１０４〜２　Ｘ　１０４ボ
イズであることにより、フルカラートナーの定着性、混
色性及び耐高温オフセット性を保障するものである。

特に９０℃における見掛は粘度Ｐ１と１００℃における
見掛は粘度Ｐ２との差の絶対値が、２　Ｘ　１０４　＜
Ｐ２−Ｐ、　ｌ　＜４Ｘ１０＠の範囲にあるのが好まし
い。

また同時にＤＳＣ（示差熱分析）測定における吸熱ピー
ク値も定着性と相関しており、あまりに高すぎるピーク
値は定着性を悪化せしめ、低すぎる場合は保存性に問題
があり、特に船輸送時、船倉内で昇温しトナーボトル中
でのブロッキングを生じる場合がある。

しかるにカラートナーの定着性に対しては、この９０℃
、１００℃の見掛は粘度とＤＳＣの吸熱ピーク温度の両
者が満足せしめられなければ良好な結果は期待できない
。

本発明においてＤＳＣの吸熱ピークの温度が５８〜７２
℃、好ましくは６１〜７０℃、より好ましくは７０〜６
２℃の範囲内にあることが望ましい。

本発明の９０℃、１００℃における見掛は粘度及びＤＳ
Ｃの吸熱ピーク値を達成するためには、結着樹脂のモノ
マー組成、モノマ一種、架橋剤、開始剤の選択又製造条
件を慎重に設定しなければならない。一般の印刷物や写
真はその表面にかなり光沢を有しており、それは画像品
質を高める働きをしている。

フルカラー複写方法は印刷などよりは、その画像形成方
法が異なるため、カラー電子写真画像の品質を高める上
で画像光沢性は印刷、写真などの場合よりは、はるかに
重要な要素となっている。

その光沢性の範囲は５．０％以上、より好ましくは７．
０％以上である。５．０％以下であると色調再現性も悪
く画像が沈んだ、くすみのあるものとなり、画像品質を
著しく下げるものである。

この光沢度は、結着樹脂の熱特性及び含有される着色剤
の樹脂への相溶性と密接に相関しており、好ましい態様
を得るためには本発明の熱特性を満足せしめる他に混練
特性１分散性などをも考慮しなければならない。

フルカラートナーキットを用いる場合、その色度は色再
現性の範囲を決定するものであり、イエロー、マゼンタ
、シアン、黒色等各色がバランスが取れていなければな
らない。

イエロー、マゼンタまたはシアントナーが極端に彩度が
低下していたり、色相がズしていたりすると、第４図に
示すカラーへキサボンの色再現性の自由度が限定されて
しまう。

グリーンはシアンとイエローの各トナーの重ね合せによ
り得られるが、他の重ね合せ色、即ちブルー　レッドに
比較して最も彩度が低下しやすいものである。

そのためシアン、イエローの色度が一定レベル以上でな
ければ良好な色調と彩度を有したグリーンは望むべくも
ない。

そのため着色剤の選択は可能な限り彩度が大きく、かつ
カラーバランスを考慮したものでなげればならず、具体
的には第４図の色度カラーサークルを好ましい６角形と
なり、最大面積を得るように選ばなければならない。

又さらにマゼンタ、シアン、イエローの各色は現像剤検
知において充分キャリアと区別しうる、反射率が４０％
以上であるようなものでなければならない。

そのため本発明に用いられる各トナーの色度の範囲は下
記の値を有することが必要である。

イエロートナー： ａ＊は　−６，５〜−２６，５、好ましくは−１１，５
〜−２１，５、さらに好ましくは−１２，５〜−２０，
５、ｂ＊は７３．０〜９３．０．好ましくは７８．０〜
８８．０゜さらに好ましくは７９．０〜８７．０゜Ｌ木
は７７．０〜９７．０．好ましくは８２．０〜９２．０
゜さらに好ましくは８３．０〜９１．０゜マゼンタトナ
ｍ： ａ＊は　６０．０〜８０．０、好ましくは６１５．０〜
７５．０゜さらに好ましくは６６．０〜７４．０゜ｂ＊
は　−１２，０〜−３２，０、好ましくは−１７，０〜
−２７，０、さらに好ましくは−１８，０〜−２６，０
゜Ｌ＊は４０．０〜６０．０．好ましくは４０．０〜５
５．０゜さらに好ましくは４４．０〜５４．０、シアン
トナー： ａ木は　−８〜−２８，０、好ましくは−１０，０〜−
２７，０、さらに好ましくは−１４，０〜−２５，０゜
ｂ＊は　−３０゜０〜−５０．０．好ましくは−３３，
０〜−４５，０，さらに好ましくは−３５，０〜−４４
，０゜Ｌ＊は３９．０〜５９．０．好ましくは４４．０
〜５９．０゜さらに好ましくは　４５．０〜５７．０、
黒色トナー： ａ木は−２，０〜３．　Ｏ、好ましくは−１，０〜２．
０゜ｂ木は−１，０〜３．０１好ましくは０〜２．０、
Ｌ＊は　２６．０〜４５．０、好ましくは３０．０〜４
０．０さらに、本発明のカラーキットの各色トナーの関
係は、色度図上において以下の条件を満たすことが好ま
しい。

（ｉ）シアンとイエローとがなす角度　　：　１４５６
±１５゜（ｉｉ）シアンとマゼンタとがなす角度　　＝
９５６±１５゜（ｉｉｉ）マゼンタとイエローとがなす
角度　：　１２０’±１０゜ここで、シアンとイエロー
とがなす角度とは、色度図上でシアンの座標とゼロ点及
びイエローの座標とゼロ点とを各々直線で結び、その２
本の直線によって形成される角度を意味するものである
。シアンとマゼンタ、及びマゼンタとイエローの場合も
同様である。

本発明のトナー用結着樹脂としては、本発明の要旨を損
わない範囲で以下のものを使用することができる。

例えばポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリ−α−
メチルスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、
スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジェン
共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−
酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、
スチレン−アクリル酸エステル共重合体（スチレン−ア
クリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル
共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチ
レン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸フェニル共重合体等）、スチレン−メタクリル酸エ
ステル共重合体（スチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン
−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル
酸フェニル共重合体等）、スチレン−α−クロルアクリ
ル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ア
クリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂（スチレ
ン又はスチレン置換体を含む単重合体又は共重合体）、
塩化　ビニル樹脂、スチレン−酢酸ビニル共重合体、ロ
ジン変性マレイン酸樹脂、フェニール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリエステル樹脂、低分子量ポリエチレン、低分子
量ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹
脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルア
クリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラ
ール樹脂等がある。本発明の実施上、特に好ましい樹脂
としては　スチレン−アクリル酸エステル系樹脂、ポリ
エステル樹脂がある。

特に、 次式 （式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、Ｘ、ｙ
はそれぞれ１以上の正の整数であり、かつｘ＋ｙの平均
値は２〜１０である。）で代表されるビスフェノール誘
導体もしくはその置換体をジオール成分とし、２価以上
のカルボン酸又はその酸無水物又はその低級アルキルエ
ステルとからなるカルボン酸成分（例えばフマル酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸。

フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸など）とを少なくとも共縮重合したポリエステル樹
脂がシャープな溶融特性を有するのでより好ましい。

本発明に使用されるキャリアとしては、例えば表面酸化
または未酸化の鉄、ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、マ
ンガン、クロム、希土類等の金属及びそれらの合金また
は酸化物及びフェライトなどが使用できる。又はその製
造方法として特別な制約はない。

又、上記キャリアの表面を樹脂等で被覆する系は、前述
のＪ／Ｂ現像法において特に好ましい。その方法として
は、樹脂等の被覆材を溶剤中に溶解もしくは懸濁せしめ
て塗布しキャリアに付着せしめる方法、単に粉体で混合
する方法等、従来公知の方法がいづれも適用できる。

キャリア表面への固着物質としてはトナー材料により異
なるが、例えばポリテトラフルオロエチレン、モノクロ
ロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデン
、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ジターシャーリ
ープチルサリチル酸の金属錯体、スチレン系樹脂、アク
リル系樹脂、ポリアシド、ポリビニルブチラール、ニグ
ロシン、アミノアクリレート樹脂、塩基性染料及びその
レーキ、シリカ微粉末、アルミナ微粉末などを単独或は
複数で用いるのが適当であるが、必ずしもこれに制約さ
れない。

上記化合物の処理量は、キャリアが前記条件を満足する
よう適宜決定すれば良いが、一般には総量で本発明のキ
ャリアに対し０．１〜３０重量％（好ましくは０．５〜
２０重量％）が望ましい。

これらキャリアの平均粒径は２０〜１００μ、好ましく
は２５〜７０μ、より好ましくは３０〜６５μを有する
ことが好ましい。

特に好ましい態様としては、Ｃｕ−Ｚｎ−Ｆｅの３元系
のフェライトであり、その表面を例えばスチレン−アク
リル酸２−エチルヘキシルやスチレン−アクリル酸２−
エチルヘキシル−メタクリル酸メチル等のスチレン系樹
脂を０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜１重量％
コーティングし、２５０メツシュパス、３５０メツシュ
オンのキャリア粒子が６５重量％以上でかつ４００メツ
シュパスが２０重量％以下である上記平均粒径を有する
コートフェライトキャリアであるものが挙げられる。

上記コートフェライトキャリアは粒径分布がシャープで
あり、本発明のカラートナーキットに対し好ましい摩擦
帯電性が得られ、さらに電子写真特性を向上させる効果
がある。

本発明に係るカラートナーと混合して二成分現像剤を調
製する場合、その混合比率は現像剤中のトナー濃度とし
て、２．０重量％〜９重量％、好ましくは３．０重量％
〜８．０重量％にすると通常良好な結果が得られる。ト
ナー濃度が２．０％以下では画像濃度が低く実用不可と
なり、９．０％以上ではカブリや機内飛散を増加せしめ
、現像剤の耐用寿命を短める。

着色剤含有樹脂粒子への添加量としては、該樹脂粒子１
００重量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは
０．１〜５　重量部である。０．０１重量部以下では流
動性向上に効果はなく、１０重量部以上ではカブリや文
字のにじみ、機内飛散を助長する。

本発明の目的に適合するマゼンタ、シアン、イエローの
着色剤としては下記の顔料又は染料が挙げられる。尚、
本発明において耐光性の悪いＣ，Ｉ。

Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　　Ｙ１６４．　Ｃ，１，５ｏｌｖｅ
ｎｔ　　Ｙ７７及びＣ０１，５ｏｌｖｅｎｔＹ９３の如
き着色剤は、推賞できないものである。

染料としては、例えばＣ，！、ダイレクトレッド１、Ｃ
，１，ダイレクトレッド４、Ｃ，１，アシッドレッド１
、Ｃ，１，ベーシックレッド１、Ｃ，１，モーダントレ
ッド３０、Ｃ，１，ダイレクトブルー１、Ｃ，１，ダイ
レクトブルー２、Ｃ９１，アシッドブルー９、ｃ、ｒ、
アシッドブルー１５、Ｃ，１，ベーシックブルー３、Ｃ
，１，ベーシックブルー５、Ｃ，１，モーダンドブルー
ア等がある。

顔料としては、ナフトールイエローＳ１ハンザイエロー
Ｇ１パーマネントイエローＮＣＧ、パーマネントオレン
ジＧＴＲ，ピラゾロンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ
１パーマネントレッド４Ｒ，ウオッチングレッドカルシ
ウム塩、ブリリアントカーミノ３Ｂ、キナクリドンレツ
ド、ファストバイオレットＢ１メチルバイオレットレー
キ、フタロシアニンブルー、ファーストスカイブルー、
インダンスレンブル−ＢＣ等がある。

好ましくは顔料としてはジスアゾイエロー、不溶性アゾ
、キナクリドン、銅フタロシアニン、染料としては塩基
性染料、油溶性染料が適している。

特に好ましくはＣ，Ｉ、ピグメントイエロー１７、Ｃ，
１，ピグメントイエロー１５、Ｃ，！、ピグメントイエ
ロー１３、Ｃ，１，ピグメントイエロー１４、Ｃ，Ｉ。

ピグメントイエロー１２、Ｃ，１，ピグメントレッド５
、Ｃ，１，ピグメントレッド３、Ｃ，１，ピグメントレ
ッド２、Ｃ，１，ピグメントレッド６、Ｃ，１，ピグメ
ントレッド７、Ｃ，１，ピグメントレッド１２２、Ｃ，
１，ピグメントレッド２０２、Ｃ，１，ピグメントブル
ー１５、Ｃ１■、ピグメントブルー１６、又は下記で示
される構造式（Ｉ）を有する、フタロシアニン骨格にカ
ルボキシベンズアミドメチル基を２〜３個置換したＢａ
塩である銅フタロシアニン顔料などである。

染料としてはｃ４．ソルベントレッド４９、Ｃ，Ｉ。

ソルベントレッド５２、Ｃ，１，ソルベントレッド１０
９、Ｃ，１，ペイシックレッド１２、Ｃ，１，ペイシッ
クレッド１、Ｃ，１，ペイシックレッド３ｂなどである
。

その含有量としては、ＯＨＰフィルムの透過性に対し敏
感に反映するイエロートナーについては、結着樹脂１０
０重量部に対して１２重量部以下であり、好ましくは０
．５〜７重量部が望ましい。

１２重量部以上であると、イエローの混合色であるグリ
ーン、レッド、又、画像としては人間の肌色の再現性に
劣る。

その他のマゼンタ、シアンのカラートナーについては、
結着樹脂１００重量部に対しては１５重量部以下、より
好ましくは０．１〜９重量部以下が望ましい。

本発明の黒色トナーに使用するカーボンブラックはチャ
ンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック
等公知のものがすべて使用可能である。その含有量とし
ては、結着樹脂１００重量部に対して１０重量部以下、
より好ましくは７重量部以下が望ましい。

本発明に係るトナーには、負荷電特性を安定化するため
に、荷電制御剤を配合することも好ましい。その際トナ
ーの色調に影響をあたえない無色または淡色の負荷電性
制御剤が好ましい。負荷電制御剤としては例えばアルキ
ル置換サリチル酸の金属錯体（例えば、ジ−ターシャリ
−ブチルサリチル酸のクロム錯体または亜鉛錯体）の如
き有機金属錯体が挙げられる。負荷電制御剤をトナーに
配合する場合には、結着樹脂１００重量部に対して０．
１〜１０重量部、好ましくは０．５〜８重量部添加する
のが良い。

以下に本発明の各測定法（１）〜（１０）について述べ
る。

（１）粒度分布測定： 測定装置としてはコールタ−カウンターＴＡ−ｎ型（コ
ールタ−社製）を用い、個数平均分布及び体積平均分布
を出力するインターフェイス（日科機製）及びＣＸ−１
パーソナルコンピユータ（キャノン製）を接続し電界液
は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｊ！水溶液を
調製する。

測定法としては前記電界水溶液１００〜１５０　ｍ　ｊ
！中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩を０．１〜５　ｍ　ｌ加え、さらに
測定試料を０．５〜５０　ｍ　ｇ加える。

試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分
散処理を行い、前記コールタ−カウンターＴＡＵ型によ
り、アパチャーとして１００μアパチヤーを用いて２〜
４０μの粒子の粒度分布を測定して体積平均分布１個数
平均分布を求める。

これら求めた体積分布及び個数分布より、体積平均粒径
、個数平均分布の６．３５μ以下、体積平均分布の２０
．２μ以上の各位を得る。

（２）流動性指数測定： 試料（外添剤を有するトナー等）の流動特性を測定する
一手段として流動性指数を用いるものであり、この流動
性指数の値が大きいほど試料の流動性は悪いと判断する
。

測定装置としては、パウダーテスター（線用ミクロン社
製）を用いる。

測定環境を２３℃，６０％ＲＨとする。

（１）トナーを測定環境下に１２時間放置した後５、Ｏ
ｇを正確に計り取る。

（２）振動台に上から目開き１５０μ、線径１０４μ（
１００メツシユ）、目開き７５μ、線径５２μ（２００
メツシユ）、目開き３８μ、線径２７μ（４００メツシ
ユ）のふるいをかさねてセットする。

（３）精秤した５、０ｇのトナーを静かにふるい（１０
０メツシユ上）にのせ、振幅１ｍｍで１５秒間振動させ
る。

（４）静かに各ふるいの上に残ったトナー量を精秤する
。

流動性指数（％）＝ａ＋ｂ＋ｃ （３）見掛は密度測定： パウダテスター（線用ミクロン製）を用い、見掛は密度
を測定する。測定としては、振動台に６０メツシユフル
イをセットし、その真下にあらかじめ重量を測定した見
掛は密度測定用カップ（内容量１００ｃｃ）を置く。

次にレオスタット目盛を２．０に合せ振動を開始する。

この振動している６０メッシュフルイ上部から静かに測
定試料を、前記測定用カップに入るように流出させる。

カップに山盛に試料が充填されたら、振動を停止し、山
盛のカップ上面をブレードによりすり切り、天秤により
正確に秤量する。

測定用カップは１０℃Ｃの内容量となっているため見掛
は密度（ｇ／ｃｍ３）　＝試料の重量÷１００より求め
ることができる。

尚、試料は２３℃、６０％ＲＨの環境下で約１２時間放
置したものを用い、測定環境は２３℃、６０％ＲＨであ
る。

（４）見掛は粘度測定： フローテスターＣＦＴ−５００型（島津製作所製）を用
いる。試料は６０　ｍ　ｅ　ｓ　ｈバス品を約１．０−
１．５ｇ秤量する。これを成形器を使用し、１００ｋｇ
／ｃｍ３の加重で１分間加圧する。

この加圧サンプルを下記の条件で、常温常湿下（温度的
２０〜３０℃、湿度３０〜７０％ＲＨ）でフローテスタ
ー測定を行い、温度−見掛は粘度曲線を得る。得られた
スムース曲線より、９０℃、１００℃の見掛は粘度を求
めそれを該試料の温度に対する見掛は粘度とする。

ＲＡＴＥ　　ＴＥＭＰ　　　　６．ＯＤ／Ｍ（℃１分）
ＳＥＴ　　ＴＥＭＰ　　　　７０．ＯＤＥＧ　（℃）Ｍ
ＡＸ　　ＴＥＭＰ　　　２００．０　　ＤＥＣＩＮＴＥ
ＲＶＡＬ　　　　　３．ＯＤＥＧＰＲＥＨＥＡＴ　　　
　３００．ＯＳＥＣ（秒）ＬＯＡＤ　　　　　　　２０
．ＯＫＧＦ　（ｋｇ）ＤＩＥ　（ＤＩＡ）　　　　　１
．０　　ＭＭ　（ｍｍ）ＤＩＥ　（ＬＥＮＧ）　　　　
１．０　　ＭＭＰＬＵＮＧＥＲ１，００Ｍ２（ｃ　ｒｒ
ｆ）（５）色度測定： イエロー、マゼンタ、シアン、黒色及びマゼンタエイエ
ロー、マゼンタ＝シアン、シアン＝イエローの重ね合せ
色であるレッド、ブルーグリーンの計７色のベタ画像を
準備する。

この時、レーザーカラー複写機（キャノン製）を用い、
イエロー、マゼンタ、シアン、黒色の現像剤濃度を９〜
１０％に設定し、電位コントラスト１５０〜２５０ｖで
２３℃、　６０％ＲＨ環境下で画出しした画像を用いる
ことが好ましい。

これらのベタ画像をＣＡ−３５型高速分光光度計（村上
色彩研究新製）により、３９０〜７３０ｎｍの範囲で分
光反射率を測定する。

尚、測定時に用いる転写紙はサンフラワー紙の如き普通
紙を用い、画像濃度各色１．５±０．２に入るものを使
用する。画像濃度はＲＤ−９１４型反射濃度計（マクベ
ス社製）を使用するのが好ましい。

次に、ＪＩＳ規格Ｚ−８７２２、「２度視野ｘｙｚ系に
よる物体色の測定方法」にもとづき、ｘ、ｙ、ｚの刺激
値を求め、色度（ａ本ｒ　ｂ＊＊　　Ｌ＊）を求める。

すなわち、まず光源としてＣ光源、等色間数として２度
視野、試料の３９０〜７３０　ｎ　ｍまでの１０ｎｍお
きの分光反射率より下式に従いｘ、　ｙ、　ｚの刺激値
を求める。

Ｘ＝ΣＲ（λ）・Ｓ（λ）・ｉ（λ） Ｙ＝ΣＲ（λ）・Ｓ（λ）・ｙ（λ） 但し、Ｃ光源をＳ（λ）、等色間数をｉ（λ）、ｙ（λ
）。

ｉ（λ）、試料の分光反射率をＲ（λ）とする。

さらに、これらｘ、　　ｙ、　　ｚ値より次式から色度
（ａ＊＋　　ｂ＊ｒ　　Ｌ＊）を得る。

ａ”　＝　５００　［（Ｘ／ＸＯ）””−（Ｙ／Ｙ□）
”コｂ＊＝　２００　［（Ｙ／Ｙｏ）””　　（ｚ／ｚ
ｏ）””］Ｌ＊＝１１６　　（Ｙ／Ｙｏ）’／”−１６
但しＸｏ、Ｙｏ、Ｚｏは光源色の刺激値であり、Ｘｏ＝
ΣＳ（λ）・ｉ（λ） Ｙ０＝ΣＳ（λ）・ｙ（λ） （６）ＤＳＣによる吸熱ピーク値測定：ＤＳＣとは示差
熱分析法の略である。

本発明に於いては、示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装
置）、ＤＳＣ−７（パーキンエルマー社製）を用い測定
する。

測定試料は５〜２０　ｍ　ｇ　、好ましくはｌ　Ｏｍ　
ｇを精密に秤量する。

これをアルミパン中に入れ、リファレンスとして空のア
ルミパンを用い、測定温度範囲３０℃〜２００℃の間で
、昇温速度１０℃／　ｍ　ｉ　ｎで常温常温下で測定を
行う。

この昇温過程で、温度４０〜ｌＯＯ℃の範囲におけるメ
インピークの吸熱ピークが得られた温度を、本発明の吸
熱ピーク値とする。

（７）摩擦帯電量測定： 測定法を図面を用いて詳述する。

第６図はトナーのトリボ電荷量を測定する装置の説明図
である。先ず、底に５００メツシユのスクリーン２３の
ある金属製の測定容器２２に摩擦帯電量を測定しようと
するトナーとキャリヤを実際に現像剤として使用する時
と同じ混合比で混合し、５０〜１００　ｍ　Ｉ！容量の
ポリエチレン製のビンに入れ、約１０〜４０秒間手で振
盪し、該混合物（現像剤）約０．５〜１．５ｇを入れ金
属製のフタ２４をする。このときの測定容器２２全体の
重量を秤りＷ＋（ｇ）とする。

次に、吸引機２１（測定容器２２と接する部分は少なく
とも絶縁体）において、吸引口２７から吸引し風量調節
弁２６を調整して真空計２５の圧力を２５０ｍ　ｍ　Ａ
　ｑとする。この状態で充分、好ましくは２分間吸引を
行いトナーを吸引除去する。このときの電位計２９の電
位をＶ（ボルト）とする。ここで、２８はコンデンサー
であり、の容量をＣ（μＦ）とする。また、吸引後の測
定容器全体の重量を秤りＷ２（ｇ）とする。このトナー
の摩擦帯電量（μｃ／ｇ）は下式の如く計算される。

また測定に用いるキャリアは２５０メッシュパス。

３５０メツシュオンのキャリア粒子が７０〜９０重量％
有するスチレン系樹脂コートフェライトキャリアを使用
する。すなわち、スチレン−アクリル酸２−エチルヘキ
シル−メタクリル酸メチルを０．２〜０．７重量％コー
トされているフェライトキャリアを使用する。

測定に用いる試料トナー及びキャリアは２３℃。

６０％ＲＨ環境下最低１２時間放置後、帯電量測定に使
用する。

また摩擦帯電量測定は、２３℃，６０％ＲＨ環境下で行
う。

（８）光沢度測定： ＶＧ−１０型光沢度計（日本電位製）を用い、色度測定
に用いた各ベタ画像を試料画像として、測定を行う。

測定としては、まず定電圧装置により６ｖにセットする
。

次いで投光角度、受光角度をそれぞれ６０’　に合わせ
る。

０点調整及び標準板を用い、標準設定の後に試料台の上
に前記試料画像を置き、さらに白色紙を３枚上に重ね測
定を行い、標示部に示される数値を％単位で読みとる。

この時Ｓ、Ｓ／１０切替ＳＷはＳに合わせ、角度。

感度切替ＳＷは４６−６０に合わせる。

尚、画像濃度１．５±０．１の試料を使用する。

（９）分光反射率測定： イエロー、マゼンタ、シアン、黒色のそれぞれの転写後
、未定着画像を準備する。

現像剤濃度の検知は、各カラートナー粒子及びキャリア
の近赤外領域の反射率を測定するのであるから、未定着
画像の測定を行い転写材上のトナー粒子の反射率を読み
取らなければならない。

装置としては、ＤＫ−２Ａ型分光光度計（ベックマン社
製）を用い７００〜１１０５０ｎの範囲で分光反射率を
測定する。

（ｌＯ）疎水化度測定： メタノール滴定試験は、疎水化された表面を有するシリ
カ微粉体の疎水化度を確認する実験的試験である。

処理されシリカ微粉体の疎水化度を評価するために本明
細書において規定される“メタノール滴定試験”は次の
如く行う。供試シリカ微粉体０．２ｇを容量２５０ｍｊ
！の三角フラスコ中の水５０ｍｊ７に添加する。メタノ
ールをビューレットからシリカの全量が湿潤されるまで
滴定する。この際フラスコ内の溶液はマグネチツクスク
ーラーで常時撹拌する。その終点はシリカ微粉体の全量
が液体中に懸濁されることによって観察され、疎水化度
は終点に達した際のメタノールおよび水の液状混合物中
のメタノールの百分率として表わされる。

以下に実施例及び図面をもって本発明の詳細な説明する
。尚、「％」及び「部」は重量％及び重量部を示す。

本発明において、各色トナーは保管時は個別のボトルの
如きトナー容器に保管されていても良く、複写機内にト
ナーが補給された後に複写機内で４色トナーキットを構
成しても良い。また、１個のトナー容器が４室に区分け
されており、各室にマゼンタ。

シアン、イエローまたは黒色トナーが保有されて、フル
カラートナーキット形態を形成しても良い。いずれにし
ても、最終的にフルカラー複写機内において、４色のト
ナーがキットとなって存在し、本発明のフルカラートナ
ーキットを形成するものである。

実施例１ プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を縮合して得ら
れたポリエステル樹脂１００重量部に対し、下記の処方
量の着色剤及び荷電制御剤を用いフルカラートナーキッ
トを得た。

その製造方法は、上記の各処方量を充分ヘンシェルミキ
サーにより予備混合を行い、ａ＊ロールミルで少なくと
も２回以上溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて約
１〜２　ｍ　ｍ程度に粗粉砕し次いでエアージェット方
式による微粉砕機で４０μｍ以下の粒径に微粉砕した。

さらに得られた微粉砕物を分級して、本発明の粒度分布
となるように２〜２３μを選択し、流動性向上剤として
ヘキサメチルジシラザンで処理したシリカ微粉末を各分
級品１００重量部に０．５重量部、マゼンタ、シアン、
イエローの各トナーにはＢＥＴ法による比表面積がＺｏ
ｏ　ｒｒｒ／Ｈのアルミナ微粉末を０．３重量部、黒色
トナーにはチタン酸ストロンチウムを０．５重量部それ
ぞれ添加し、カラートナーとした。

また、スチレン−アクリル酸２−エチルヘキシル−メタ
クリル酸メチル（共重合比４５　：　２５　：　３５）
を約０．５重量％コーティングした、Ｃｕ−Ｚｎ−Ｆｅ
系フェライトキャリア（平均粒径４７μ；２５０メツシ
ュパス、３５０メツシュオン７７重量％；４００メツシ
ュパス１３重量％；真密度５．１ｇ／ｃｒｔｆ）をマゼ
ンタは４％、シアン、イエローは５．５％、黒色は５％
のトナー濃度となるよう混合し、現像剤とした。

これらの黒色以外のカラートナー及び使用したコートキ
ャリアの近赤外領域における分光反射率を第５図に示す
。９００〜１１０００ｎにおいて、反射率の差が大きく
なっていることが知見された。

第１図、第２図に示すＯＰＣ感光ドラムを有したカラー
電子写真装置及び補給−現像系を用いて複写試験を行っ
た。

各色トナーの現像及び転写はマゼンタトナーシアントナ
ー、イエロートナー、黒色トナーの順で行った。転写の
際、転写コロトロンに流す転写転流をマゼンタトナーの
場合は１４０　ｍ　Ａ　、　　シアントナーの場合は１
８０　ｍ　Ａ　、イエロートナーの場合は２３０　ｍ　
Ａ　、黒色トナーの場合は２９０　ｍ　Ａで行った。

本発明に用いられる補給−現像系の一例を説明すると、
トナー搬送ケーブル４中の供給スクリュー１３によって
送られた補給トナーは、トナー補給口５で現像器２と接
続され、現像器内に供給される。

該現像器が回転し感光ドラム１と対向した位置に来た時
、混合−搬送スクリユー１６．１７により、きわめて短
時間の内に補給トナーは現像剤と均一混合せしめられ、
一定現像剤濃度の現像剤となる。

該現像剤は、現像スリーブ１２上で現像剤規制ブレード
１５により一定量の現像剤量となり、負荷電性静電潜像
を有する感光ドラム１の対向部でＪ／Ｂ現像法を使用し
た反転現像法により感光ドラム上に負荷電性トナーが転
移するものである。本実施例においては、現像領域にお
けるスリーブと感光ドラムとの距離を６００μｍに設定
した。

この方法を用いフルカラーモードで２．０万枚の耐刷後
でもカブリのないオリジナルカラーチャートを忠実に再
現する従来よりはるかに高精細なフルカラー画像が得ら
れた。又、複写機内での搬送。

現像剤濃度検知も良好で安定した画像濃度が得られた。

ＯＨＰフィルムを使用した場合もトナーの透過性は非常
に好ましいものであった。また、クリーニング不良も発
生しなかった。

本発明のイエロー　マゼンタ、シアン、黒色トナーの摩
擦帯電量はそれぞれ−２８，５μｃ　／　ｇ　！−２９
，２μｃ　／　ｇ　、　３０　、１μｃ　／　ｇ　、　
−２９、８μｃ／ｇである。シアントナーの摩擦帯電量
に対する環境依存性を示したものが第３図である。

またこの時の色度図は第４図に示すものであり、その値
と各カラートナーの光沢度は以下の通りであった。

尚、本実施例における現像領域の各色現像剤の各位を以
下に示す。

第 表 ９０℃２ １００℃の見掛は粘度、ＤＳＣの吸熱ピーク値は次の通
りであった。

第 表 さらに本発明のトナー組成物の粒度分布、凝集度、見掛
は密度は次の通りであった。

第 表 実施例２ マゼンタ用着色剤をＣ，１，ペイシックレッド１２の１
．０重量部、Ｃ，１，デイスパースバイオレット３１の
０．３重量部に変えた以外実施例１と同様に耐久試験を
行ったが２，０万枚後でも、掃目のない良好な画像が得
られた。使用したトナーの物性を第４表に示す。

実施例３ シアン用着色剤をｃ、ｙ、ピグメントブルー１５の５．
５部に変更し、イエロー用着色剤をｃ、ｒ、デイスパー
スイエロー５４の２．５部にした以外は実施例１と同様
に試験した。好ましいカブリのないカラーバランスの良
い画像が得られた。使用したトナーの物性を第４表に示
す。

実施例４ イエロー用着色剤をＣ，１，ピグメントイエロー１３の
５．０重量部に変えた以外実施例１と同様に試験したが
、耐久性のある搬送性、現像剤混合性に問題を有しない
性能が得られた。使用したトナーの物性を第４表に示す
。

実施例５ 黒用着色剤をチャンネルカーボンブラック３．２部に変
更した以外実施例１と同様に１．５万枚耐久試験を行っ
たが、高精細でかつカブリのない画像が得られた。又、
クリーニング不良も発生しなかった。使用したトナーの
物性を第４表に示す。

比較例１ 実施例１において、黒色トナーの体積平均径１２．２μ
、粒度分布を５．０４μ以下３１．１％、１２．７μ以
上１５．１％とブロードな粒度分布にした所、フルカラ
ー耐久中、黒色トナーの機内飛散により０．５万枚で転
写紙の裏汚れを引き起こした。又、レーザスポットを忠
実に再現せず、ハーフトーンの再現性が低下した。

比較例２ 実施例１においてシアントナーにはシリカ微粉末のみ添
加した所、キャリアとのチャージアップが発生し、画像
濃度がマクベス反射濃度計によると０．７以下とかなり
低下した。

比較例３ マゼンタ用着色剤をＣ，１，ピグメント５７の３．０重
量部に変えたこと以外は実施例１と同様に試験したが彩
度の落ちた、色再現性の悪いものであった。

マゼンタトナーのａ＊は６３．１．　ｂ＊は−３，５、
Ｌ＊は２４．０であり、いずれの値も本発明で規定して
いる値からはずれていた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のカラートナーキットが適用されるカラ
ー電子写真複写機を概略的に示した断面図を示し、第２
図は第１図に示す複写機の補給系−現像系部分を拡大し
て示した断面図を示し、第３図は実施例１のシアントナ
ー及び比較例２のマゼンタトナーの環境変化と摩擦帯電
量との関係を示すグラフであり、第４図は実施例１にお
けるイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー及
び黒トナーの色度、マゼンタトナーとイエロートナーの
重ね合せによるレッド色の色度、マゼンタトナーとシア
ントナーの重ね合せによるブルー色の色度、シアントナ
ーとイエロートナーの重ね合せによるグリーン色の色度
及び比較例ｄのマゼンタトナーの色度を示す色度図であ
り、第５図は実施例１で使用した黒色以外の各トナー及
びキャリアの波長と分光反射率との関係を示すグラフで
あり、第６図はトナーの摩擦帯電量を測定するための装
置を概略的に示した図である。 Φ ＩＩ　；　潜イξに托午４イ本 ｌど二　現像ズ９−フ” ｌ；：）二ｋｋ ｔ＋：ｙｉ＜　クイ趣１石 １５：窄謁森ネ生ブし−Ｆ ！６〜／７：、ｘり令、搬工ｔ−スクソユー喘 図 虜 境

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくともイエロートナー、マゼンタトナー、シ
   アントナー及び黒色トナーを有する多色電子写真用フル
   カラートナーキットにおいて、 該イエロートナーはイエロー系着色剤含有樹脂粒子及び
   ２種以上の流動性向上剤を有し、その粒度分布が体積平
   均粒径６．０〜１０．０μ、個数平均分布の５．０４μ
   以下が４０％以下、体積平均分布の１２．７μ以上が１
   ０％以下であり、流動性指数が５％以上２５％以下であ
   り、見掛け密度０．２〜１．５ｇ／ｃｍ＾３であり、該
   イエロートナーの１００℃及び９０℃における見掛け粘
   度が１０＾４〜５×１０＾５ポイズ、５×１０＾４〜５
   ×１０＾６ポイズの範囲に有り、ＤＳＣの吸熱ピーク値
   が５８〜７２℃であり、光沢度５．０％以上であり、イ
   エロー系着色剤を結着樹脂１００重量部に対し０．１〜
   １２．０重量部を含有し、該イエロートナーの色度がａ
   ＾＊−６．５〜−２６．５、ｂ＾＊７３．０〜９３．０
   及びＬ＾＊７７．０〜９７．０であり、２５０メッシュ
   パス、３５０メッシュオンのキャリア粒子を６５重量％
   以上でかつ４００メッシュパスが２０重量％以下である
   スチレン系樹脂コートフェライトキャリアに対する摩擦
   帯電量特性が−１０〜−５０μｃ／ｇであるトナーであ
   り、 該マゼンタトナーはマゼンタ系着色剤含有樹脂粒子及び
   ２種以上の流動性向上剤を有し、その粒度分布が体積平
   均粒径６．０〜１０．０μ、個数平均分布の５．０４μ
   以下が４０％以下、体積平均分布の１２．７μ以上が１
   ０％以下であり、流動性指数が５％以上２５％以下であ
   り、見掛け密度０．２〜１．５ｇ／ｃｍ＾３であり、該
   マゼンタトナーの１００℃及び９０℃における見掛け粘
   度が１０＾４〜５×１０＾５ポイズ、５×１０＾４〜５
   ×１０＾６ポイズの範囲に有り、ＤＳＣの吸熱ピーク値
   が５８〜７２℃であり、光沢度５．０％以上であり、マ
   ゼンタ系着色剤を結着樹脂１００重量部に対し０．１〜
   １５．０重量部含有し、該マゼンタトナーの色度がａ＾
   ＊６０．０〜８０．０、ｂ＾＊−１２．０〜−３２．０
   及びＬ＾＊４０．０〜６０．０であり、２５０メッシュ
   パス、３５０メッシュオンのキャリア粒子を６５重量％
   以上有しかつ４００メッシュパスが２０重量％以下であ
   るスチレン系樹脂コートフェライトキャリアに対する摩
   擦帯電量特性が−１０〜−５０μｃ／ｇであるトナーで
   あり、該シアントナーはシアン系着色剤含有樹脂粒子及
   び２種以上の流動性向上剤を有し、その粒度分布が体積
   平均粒径６．０〜１０．０μ、個数平均分布の５．０４
   μ以下が４０％以下、体積平均分布の１２．７μ以上が
   １０％以下であり、流動性指数が５％以上２５％以下で
   あり、見掛け密度０．２〜１．５ｇ／ｃｍ＾３であり、
   該シアントナーの１００℃及び９０℃における見掛け粘
   度が１０＾４〜５×１０＾５ポイズ、５×１０＾４〜５
   ×１０＾６ポイズの範囲に有り、ＤＳＣの吸熱ピーク値
   が５８〜７２℃であり、光沢度５．０％以上であり、シ
   アン系着色剤を結着樹脂１００重量部に対し０．１〜１
   ５．０重量部を含有し、該シアントナーの色度がａ＾＊
   −８〜−２８．０、ｂ＾＊−３０．０〜−５０．０及び
   Ｌ＾＊３９．０〜５９．０であり、２５０メッシュパス
   、３５０メッシュオンのキャリア粒子を６５重量％以上
   有しかつ４００メッシュパスが２０重量％以下であるス
   チレン系樹脂コートフェライトキャリアに対する摩擦帯
   電量特性が−１０〜−５０μｃ／ｇであるトナーであり
   、該黒色トナーはカーボンブラックを含有する樹脂粒子
   、流動性向上剤及び摩擦減少剤を有し、その粒度分布が
   体積平均粒径６．０〜１０．０μ、個数平均分布の５．
   ０４μ以下が４０％以下、体積平均分布の１２．７μ以
   上が１０％以下であり、流動性指数が５％以上２５％以
   下であり、見掛け密度０．２〜１．５ｇ／ｃｍ＾３であ
   り、該黒色トナーの１００℃及び９０℃における見掛け
   粘度が１０＾４〜５×１０＾５ポイズ、５×１０＾４〜
   ５×１０＾６ポイズの範囲に有り、ＤＳＣの吸熱ピーク
   値が５８〜７２℃であり、カーボンブラックを結着樹脂
   １００重量部に対し０．１〜１０．０重量部含有し、該
   黒色トナーの色度がａ＾＊−２．０〜３．０、ｂ＾＊−
   １．０〜３．０及びＬ＾＊２６．０〜４５．０であり、
   ２５０メッシュパス、３５０メッシュオンのキャリア粒
   子を６５重量％以上有しかつ４００メッシュパスが２０
   重量％以下であるスチレン系樹脂コートフェライトキャ
   リアに対する摩擦帯電量特性が−１０〜−５０μｃ／ｇ
   であるトナーであることを特徴とするフルカラートナー
   キット。
2. （２）イエロートナー及び樹脂コートフェライトキャリ
   アを有するイエロー現像剤において、該樹脂コートフェ
   ライトキャリアがスチレン系樹脂コートフェライトキャ
   リアであり、 該イエロートナーはイエロー系着色剤含有樹脂粒子及び
   ２種以上の流動性向上剤を有し、該トナーの粒度分布が
   体積平均粒径６．０〜１０．０μ、個数平均分布の５．
   ０４μ以下が４０％以下、体積平均分布の１２．７μ以
   上が１０％以下であり、流動性指数が５％以上２５％以
   下であり、見掛け密度０．２〜１．５ｇ／ｃｍ＾３であ
   り、該イエロートナーの１００℃及び９０℃における見
   掛け粘度が１０＾４〜５×１０＾５ポイズ、５×１０＾
   ４〜５×１０＾６ポイズの範囲に有り、ＤＳＣの吸熱ピ
   ーク値が５８〜７２℃であり、光沢度５．０％以上であ
   り、イエロー系着色剤を結着樹脂１００重量部に対し０
   ．１〜１２．０重量部含有し、該イエロートナーの色度
   がａ＾＊−６．５〜−２６．５、ｂ＾＊７３．０〜９３
   ．０及びＬ＾＊７７．０〜９７．０であり、２５０メッ
   シュパス、３５０メッシュオンのキャリア粒子を６５重
   量％以上有しかつ４００メッシュパスが２０重量％以下
   であるスチレン系樹脂コートフェライトキャリアに対す
   る摩擦帯電量特性が−１０〜−５０μｃ／ｇであること
   を特徴とするイエロー現像剤。
3. （３）マゼンタトナー及び樹脂コートフェライトキャリ
   アを有するマゼンタ現像剤において、該樹脂コートフェ
   ライトキャリアがスチレン系樹脂コートフェライトキャ
   リアであり、 該マゼンタトナーはマゼンタ系着色剤含有樹脂粒子及び
   ２種以上の流動性向上剤を含有し、該トナーの粒度分布
   が体積平均粒径６．０〜１０．０μ、個数平均分布の５
   ．０４μ以下が４０％以下、体積平均分布の１２．７μ
   以上が１０％以下であり、流動性指数が５％以上２５％
   以下であり、見掛け密度０．２〜１．５ｇ／ｃｍ＾３で
   あり、該マゼンタトナーの１００℃及び９０℃における
   見掛け粘度が１０＾４〜５×１０＾５ポイズ、５×１０
   ＾４〜５×１０＾６ポイズの範囲に有り、ＤＳＣの吸熱
   ピーク値が５８〜７２℃であり、光沢度５．０％以上で
   あり、マゼンタ系着色剤を結着樹脂１００重量部に対し
   ０．１〜１５．０重量部を含有し、該マゼンタトナーの
   色度がａ＾＊６０．０〜８０．０、ｂ＾＊−１２．０〜
   −３２．０及びＬ＾＊４０．０〜６０．０であり、２５
   ０メッシュパス、３５０メッシュオンのキャリア粒子を
   ６５重量％以上有しかつ４００メッシュパスが２０重量
   ％以下であるスチレン系樹脂コートフェライトキャリア
   に対する摩擦帯電量特性が−１０〜−５０μｃ／ｇであ
   ることを特徴とするマゼンタ現像剤。
4. （４）シアントナー及び樹脂コートフェライトキャリア
   を有するシアン現像剤において、該樹脂コートフェライ
   トキャリアがスチレン系樹脂コートフェライトキャリア
   であり、 該シアントナーはシアン系着色剤含有樹脂粒子及び２種
   以上の流動性向上剤を含有し、該トナーの粒度分布が体
   積平均粒径６．０〜１０．０μ、個数平均分布の５．０
   ４μ以下が４０％以下、体積平均分布の１２．７μ以上
   が１０％以下であり、流動性指数が５％以上２５％以下
   であり、見掛け密度０．２〜１．５ｇ／ｃｍ＾３であり
   、該シアントナーの１００℃及び９０℃における見掛け
   粘度が１０＾４〜５×１０＾５ポイズ、５×１０＾４〜
   ５×１０＾６ポイズの範囲に有り、ＤＳＣの吸熱ピーク
   値が５８〜７２℃であり、光沢度５．０％以上であり、
   シアン系着色剤を結着樹脂１００重量部に対し０．１〜
   １５．０重量部含有し、該シアントナーの色度がａ＾＊
   −８〜−２８．０、ｂ＾＊−３０．０〜−５０．０及び
   Ｌ＾＊３９．０〜５９．０であり、２５０メッシュパス
   、３５０メッシュオンのキャリア粒子を６５重量％以上
   有しかつ４００メッシュパスが２０重量％以下であるス
   チレン系樹脂コートフェライトキャリアに対する摩擦帯
   電量特性が−１０〜−５０μｃ／ｇであるトナーである
   ことを特徴とするシアン現像剤。
5. （５）黒トナー及び樹脂コートフェライトキャリアを有
   する黒色現像剤において、 該樹脂コートフェライトキャリアがスチレン系樹脂コー
   トフェライトキャリアであり、 該黒色トナーはカーボンブラックを含有する樹脂粒子、
   流動性向上剤及び摩擦減少剤を含有し、該トナーの粒度
   分布が体積平均粒径６．０〜１０．０μ、個数平均分布
   の５．０４μ以下が４０％以下、体積平均分布の１２．
   ７μ以上が１０％以下であり、流動性指数が５％以上２
   ５％以下であり、見掛け密度０．２〜１．５ｇ／ｃｍ＾
   ３であり、該黒色トナーの１００℃及び９０℃における
   見掛け粘度が１０＾４〜５×１０＾５ポイズ、５×１０
   ＾４〜５×１０＾６ポイズの範囲に有り、ＤＳＣの吸熱
   ピーク値が５８〜７２℃であり、カーボンブラックを結
   着樹脂１００重量部に対し０．１〜１０．０重量部含有
   し、該黒色トナーの色度がａ＾＊−２．０〜３．０、ｂ
   ＾＊−１．０〜３．０及びＬ＾＊２６．０〜４５．０で
   あり、２５０メッシュパス、３５０メッシュオンのキャ
   リア粒子を６５重量％以上有しかつ４００メッシュパス
   が２０重量％以下であるスチレン系樹脂コートフェライ
   トキャリアに対する摩擦帯電量特性が−１０〜−５０μ
   ｃ／ｇであることを特徴とする黒色現像剤。