JPH0364763A - カラートナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真、静電記録の如き画像形成方法にお
ける静電荷潜像を顕像化するためのカラートナーに関す
る。

［従来の技術］ 近年、電子写真用カラー複写機等画像形成装置が広く普
及するに従い、その用途も多種多様に広がり、その画像
品質への要求も厳しくなってきている。一般の写真、カ
タログ、地図の如き画像の複写では、微細な部分に至る
まで、つぶれたり、とぎれたりすることなく、極めて微
細且つ忠実に再現することが求められている。

また、最近、デジタルな画像信号を使用している電子写
真用カラー複写機の如き画像形成装置では、潜像は一定
電位のドツトが集まって形成されており、ベタ部、ハー
フトーン部およびライト部はドツト密度をかえることに
よって表現されている。ところが、ドツトに忠実にトナ
ー粒子がのらず、ドツトからトナー粒子がはみ出した状
態では、デジタル潜像のドツト密度の比に対応するトナ
ー画像の階調性が得られないという問題点がある。さら
に、画質を向上させるために、ドツトサイズを小さくし
て解像度を向上させる場合には、微小なドツトから形成
される潜像の再現性がさらに困難になり、解像度および
特にハイライト部の階調性の悪い、シャープネスさは欠
けた画像となる傾向がある。

また、初期においては、良好な画質であるが、コピーま
たはプリントアウトをつづけているうちに、画質が劣悪
化してゆくことがある。この現象は、コピーまたはプリ
ントアウトをつづけるうちに、現像されやすいトナー粒
子のみが先に消費され、現像機中に、現像性の劣ったト
ナー粒子が蓄積し残留することによって起こると考えら
れる。

これまでに、画質をよくするという目的のために、いく
つかの現像剤が提案されている。特開昭５１−３２４４
号公報では、粒度分布を規制して、画質の向上を意図し
た非磁性トナーが提案されている。該トナーにおいて、
８〜１２μｍの粒径を有するトナーが主体であり、比較
的粗く、この粒径では本発明者らの検討によると、潜像
への均密なる“のり”は困難であり、かつ、５μｍ以下
が３０個数％以下であり、２０μｍ以上が５個数％以下
であるという特性から、粒径分布はブロードであるとい
う点も均一性を低下させる傾向がある。このような粗め
のトナー粒子であり、且つブロードな粒度分布を有する
トナーを用いて、鮮明なる画像を形成するためには、ト
ナー粒子を厚く重ねることでトナー粒子間の間隙を埋め
て見かけの画像濃度を上げる必要があり、所定の画像濃
度を出すために必要なトナー消費量が増加するという問
題点も有している。

まに１特開昭５４−７２０５４号公報では、前者よりも
シャープな分布を有する非磁性トナーが提案されている
が、中間の重さの粒子の寸法が８．５〜１１．０μｍと
粗く、微小ドツト潜像を忠実に再現する高解像性のカラ
ートナーとしては、いまだ改良すべき余地を残している
。

特開昭５８−１２９４３７号公報では、平均粒径が６〜
ｌＯμｍであり、最多粒子が５〜８μｍである非磁性ト
ナーが提案されているが、５μｍ以下の粒子が１５個数
％以下と少なく、鮮鋭さの欠けた画像が形成される傾向
がある。

本発明者らの検討によれば、５μｍ以下のトナー粒子が
、潜像の微小ドツトを明確に再現し、且つ潜像全体への
緻密なトナーののとの主要なる機能をもつことが知見さ
れた。特に、感光体上の静電荷潜像においては電気力線
の集中のため、輪郭たるエツジ部は内部より電界強度が
高く、この部分に集まるトナー粒子の質により、画質の
鮮鋭さが決まる。本発明者らの検討によれば５μｍ以下
の粒子の量がハイライト階調性の問題点の解決に有効で
あることが判明した。

しかしながら、トナー粒径を小さくして５シ耐ユ下のト
ナー粒子を多くしていくと、トナー自身の凝集性が高ま
り、キャリアどの混合性の低下、あるいは、トナーの流
動性の低下ヒいう問題が発生してしまう。

Ｅ発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は上述のと２二キ問題点分解決したカラー
トナーを提供するものである。

さらに、本発明の目的は、画像濃度が高（、細線再現性
、ハイライト階調性の優れたカラートナーを提供するも
のである。

さらじ本発明の目的は、長時間の使用で性能の変化のな
いカラートナーな提供するものである。

さらに本発明の目的は、環境変動じ対して性能の変化の
ないカラートナーを提供するものである。

ざらＣ本発明の目的は、転写性の優れたカラートナーを
提供するものである。

さらに、本発明の目的は、少ない消費量で、高い画像濃
度を得ることの可能なカラートナーを提供するものであ
る。

さらに、本発明の目的は、デジタルな画像信号による画
像形成装置においても、解像性、ハイライト階調性％＃
Ｊｌ線再現性に優れたトナー画像を形成し得るカラート
ナーを提供するものである。

［課題を解決するための手段及び作用］本発明は、非磁
性の着色剤含有樹脂粒子と２種以上の無機酸化物からな
るｌ・ナーおよび磁性粒子を有する現像剤じ適用きれる
カラートナーにおいて、 ■　該トナーの体積平均径が６〜１０μｍあり、５μ国
以下の粒径を有するトナー粒子が１５−４０個数％含有
され、１２．７−＝−１８，０μＭの粒径を有するトナ
ー粒子が０，１〜５．０体積％含有され、１６μ魚以上
の粒径を有するトナー粒子が１．０体積％以下含有され
、６．３５〜１０．１μｍのトナー粒子が下記式を満足
する粒度分布を有し、かつ該トナーの見掛粘度が１００
℃はおいて１０４〜５　Ｘ　１０４ボイズ、９０℃にお
いて５　Ｘ　１０４　％　５　Ｘ　１０４ボイスの範囲
にあり、０５Ｇの吸熱ピーク値が５８〜７２℃であり、
■　該無機酸化物のうちの１種ヒして、シランカップリ
ング剤で表面処理された後、シリコンオイルで表面処理
され、きらじ凝集を解砕する工程を通っており、解砕工
程を通った後のＢＥＴ法による比表面積をＳ　Ａ　、表
面処理をする前のＢＥＴ法による比表面積をＳ＋ｈした
時、Ｓ　Ａ／Ｓ　ｉ　；２０．８を満足するシリカ微粉
体へを着色剤含有樹脂粒子に対してａ重量％含有してお
り、かつ該無機酸化物のうちの１ｆ！εして、該磁性粒
子との摩擦帯電量の絶対値が２０μｃ／ｇ以下で、ＢＥ
Ｔ法による比表面積Ｓａが３０〜２００　ｍ’／ｇの親
水性無機酸化物Ｂを樹脂粒子に対してｂ重量％含有して
おり、下式％式％：１５ を満足することを特徴ヒするカラートナーに関する。

上記の２種以上の無機酸化物を含有し、上記の粒度分相
を有する本発明のカラートナーは、感光体上に形成きれ
た潜像に忠実に再現することが可能であり、網点および
デジタルのような微小なドツト潜像の再現にもすぐれ、
特Ｃハイライト部の階調性および解像性茫すぐれた画像
を与える。

さらに、コピーまたはプリントアウト 合でも高画質な保持し、かつ、高濃度の画像の場合でも
、従来の非磁性トナーより少ないトナー消費量で良好な
現像分おこなうことが可能であり、経済性および、複写
機またはプリンター本体の小型化にも利点を有するもの
である。

本発明のカラートナーにおいては、５μ陽以下の粒径の
カラートナー粒子が１５〜４０個数％（好ましくは２０
〜３５個数％）であることが一つの特徴である。従来、
カラートナーはおいては５ｐｍ以下のカラートナー粒子
は、ｆ電量コントロールが困難であったり、カラートナ
ーの流動性を損ない、また、トナー飛散して機械を汚す
成分として、さらに、画像のカブリを生ずる成分として
、積極的に減少することが必要であると考えられていた
。

しかしながら、本発明者らの検討によれば、５μｍ程度
のカラートナー粒子が高品質な画質を形成するための必
須の成分であることが判明した。

例えば、０．５μｍ〜３０μｍにわたる粒度分布を有す
る非磁性トナーおよびキャリアを有する二成分系現像剤
を用いて、感光体上の表面電位を変化し、多数のトナー
粒子が現像され易い大きな現像電位コントラストから、
ハーフトーンへ、さらに、ごくわずかのトナー粒子しか
現像されない微小ドツトの潜像まで、感光体上の潜像電
位を変化させた潜像を現像し、感光体上の現像されたト
ナー粒子を集め、トナー粒度分布を測定したところ、８
μｍ以下の非磁性トナー粒子が多く、特に５μｍ程度の
非磁性トナー粒子が微小ドツトの潜像上に多いことが判
明した。すなわち、５μｍ程度の粒径の非磁性トナー粒
子が感光体の潜像の現像に円滑に供給される場合に潜像
に忠実であり、潜像からはみ出すことなく、真に再現性
の優れた画像がえられるものである。

５μｍ以下の粒径の非磁性トナー粒子が１５個数％未満
であると、高画質に有効な非磁性トナー粒子が少なく、
特に、コピーまたはプリントアウトをつづけることによ
ってトナーが使われるに従い、有効な非磁性トナー粒子
成分が減少して、本発明で示すところの非磁性トナーの
粒度分布のバランスが悪化し、画質がしだいに低下して
くる。また、４０個数％を超えると、非磁性トナー粒子
相互のａ集状態が生じやすく、本来の粒径以上のトナー
塊となるため、荒れた画質となり、解像性を低下させ、
または潜像のエツジ部と内部との濃度差が大きくなり、
中ぬけ気味の画像となりやすい。

また、本発明の非磁性トナーにおいては、１２．７〜１
６．０μ■の範囲の粒子が０．１〜５．０体積％（好ま
しくは０．２〜３．０体積％）であることがひとつの特
徴である。

これは、前述の５μ馬程度の粒径の非磁性トナー粒子の
存在の必要性と関係があるが、５μ醜以下の粒径の非磁
性トナー粒子は、確かに微小ドツトの潜像を忠実に再現
する能力を有するが、それ自身かなり凝集性が高く、そ
のため非磁性トナーとしての流動性が損われることがあ
る。

本発明者らは、流動性の改善を目的として、前述の２種
以上の無機酸化物を添加することによって、流動性の向
上を図ったが、無機添加物を添加する手段だけでは、画
像濃度、トナー飛散、カブリ等すべての項目を満足させ
る条件が非常に狭いことが確認された。それ故、本発明
者らは、さらにトナーの粒度分布について検討を重ねた
ところ、５μｍ以下の粒径の非磁性トナーを１５〜４０
個数％含有させた上で、１２．７〜１６．０μ園のトナ
ー粒子を０．１〜５．０体積％含有させることによって
流動性の問題も解決し、高画質化が達成できることを知
見した。すなわち１．１２．７〜１６．０μ重の範囲の
トナー粒子が５μｍ以下の非磁性トナー粒子に対して、
適度にコントロールされた流動性をもつためと考えられ
、その結果、コピーまたはプリントアウトを続けた場合
でも高濃度で解像性および階調性のすぐれたシャープな
画像が提供されるものである。

５．０体積％より多いと、画質が悪化すると共に、必要
以上の現像、すなわち、トナーののりすぎが起こり、ト
ナー消費量の増大をまねく。

一方、０．１体積％未満であると、流動性の低下により
画像濃度が低下してしまう。

さらに、６．３５〜１０．１μｍのトナー粒子について
、その体積％（Ｖ）と個数％（Ｎ）と体積平均粒径（ｄ
ｖ　）のあいだに、 ハ なる関係を本発明のカラートナーが満足していることも
特徴のひとつである。

本発明者らは、粒度分布の状態と現像特性を検討するな
かで、上記式で示すような最も目的を達成するに適した
粒度分布の存在状態があることを知見した。

すなわち、一般的な風力１８ｉ級によって粒度分布な調
整した場合、上記価が大きいＬいうこヒは微小ドツト潜
像を忠実に再現する５４ｍ程度のトナー粒子は増加し、
上記値が小吉いというこヒは逆に５μｍ程度のトナー粒
子は減少するこヒな示しでいるε解きれる。

したがって、Ｔｖが６−１０μ日の範囲はあり、かつ、
上記関係式をきらに満足する場合に、良好なトナー流動
性および忠実な潜像再現性が達成される。

また、１６ｕｍ以上の粒径の非磁性トナー粒子が１．０
体積％以下であるこεが良く、さら（好ま１）（は０．
６体積％以下であり、１゜０体積％より多いヒ、細線再
現における妨げはなるばかりでな（、転写において、感
光体上絵現像きれたトナー粒子の薄層面に１６ａｍ以上
の粗めのトナー粒子が突出１〕て存在することで、トナ
ー層を介した感光体ヒ転写紙間の微妙な密着状態を不規
則なものヒして、転写条件の変動なひ含おこし、転写不
良画像を発生ずる要因さなる。

また、非磁性トナーの体積平均径は６〜ｌＯμｍ、好ま
しくは７〜９μ臘であり、この値は先にのべた各構成要
素り切りはなして考えるこヒはで籾ないものであるや体
積平均粒径６μｍ未満では、グラフィク画像などの画像
面積比率の高い用途では、転写紙上のトナーののり量が
少な（、画像濃度の低いＬいう問題点が生じやすい、こ
れは、先に述べた潜像におけるエツジ部に対して、内部
の濃度が下がる理由た同じ原因によるヒ考えられる。体
積平均粒径１０μ謙を超えると解像度が良好でな（、ま
あ？３［写の初めは良く辷も使用をつづけている辷画質
低下を発生しやすい。

トナーの粒度分布は穂々の方法によって測定できるが、
本発明においてはコールタ−カウンターを用いて行った
い すなわち、測定装置起してはコールタ−カウンターＴＡ
−ＩＩ型（コールタ−社製）を用い、個数分布１体積分
布を出力するインターフみイス（日科機製）およびＣＸ
−１パーソナルコンピユータ（キャノン製）な接続し、
電解液は１級塩化ナトリウｈを用いて１％ＮａＣＲ水溶
液を調製する。測定法起しては前記電解水溶液■０〜１
５０肘中に分散剤ヒして界面活性剤、好ましくはアルキ
ルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍＲ加え、古らに
測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁しに電解液
は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記コ
ールタ−カウンターＴ＾−ＩＩ型Ｃより、アバチャーヒ
して１００μアパチヤー管用いて、個数な基準起して２
〜４０μの粒子の粒度分布を測定して、それから本発明
に係るεころの値を求めた。

本発明においては、前述の粒度分布を有する着色剤含有
樹脂粒子Ｃ対して、該無機酸化物のつちの１穏ヒして、
シランカップリング剤で表面処理された後、シリコンオ
イルで表面処理され、さらＣ凝集を解砕する工程を通っ
ており、解砕工程金運った後のＢεＴ法による比表面積
をＳＡ、表面処理をする前のＢＥＴ法による比表面積な
Ｓａヒした時、Ｓ　ａ／　Ｓ　ｓ　；２；　０．８を満
足するシリカ微粉体Ａをａ重量％含有しており、かつ該
無機酸化物のうち１穏ヒして、該磁性粒子ヒのＪｓ！擦
帯電量の絶対値が２０μｃ／ｇ以下で、ＢＥＴ法による
比表面積Ｓａが３０〜２００　ｍ”／Ｈの親水性無機酸
化物Ｂを樹脂粒子に対してｂｇ量％含有しており、下式 ％式％ を満足することにも特徴がある。

前述した通り、本発明茫おける粒度分布な有するトナー
を使用すれば、微小ドツトによる潜像に対するトナーの
現像が忠実であり、潜像端部のトナー付着の乱れが少な
い。

しかしながら、トナーを小粒径化するヒ、トナーシ働＜
、クーロン力やファンデルワールス力が、重力、慣性力
じ比べて相対的に強（なるので、トナー同士の付着力が
強（なり、トナー凝集体が生じやす（なる。

さらに、トナーを小粒径化するヒ、トナー粒子の表面積
が増え、帯電が過大になりやす（なる。たヒえば、特開
昭５４−７２０５４号公報や、特開昭５１１−１２９４
３７号公報の構成では、トナーの凝集防止や、帯電量の
コントロールが重分ヒは言えない。

これに対して、本発明では、磁性粒子との摩擦帯電量の
絶対値が２０μｃ／ｇ以下である無機酸化物を添加する
ことによって改良した。この低帯電性無機酸化物を適量
添加することによって、トナーの帯電量を好適なレベル
にコントロールすることができ、さらに帯電に起因する
付着力を弱め、トナー凝集体を生成しにくくする。トナ
ーの流動性が良好になることによって、現像剤の混合性
、トナーのクリーニング性なども良好となる。

また、トナーを小粒径化すると、トナーとキャリアの接
触点が増え、キャリアスペントが起こりやすくなる。こ
れに対しても、低帯電性無機酸化物は、キャリアとトナ
ー間の良好なスペーサーとなり、良い効果を及ぼす。

上述のように、親水性の低帯電性無機酸化物は、トナー
凝集の防止あるいは過剰帯電の抑制に非常に効果的であ
るが、これらは、以下に述べる理由によって、３ｏｍ’
／ｇ　（約４０ｍｇ）　〜２００＋ｏ’／ｇ　（約１２
ｍμ）の範囲である必要があり、より好ましくは、８０
ｍ’／ｇ　（約２５ｍμ）　〜１５０ｍ’／ｇ（約１５
ｍμ）の範囲であるのがよい。

すなわち、２ｏｏｍ”／ｇよりも大きなりＥＴ比表面積
を有する低帯電性無機酸化物では、流動性は十分となる
が、弊害は、その親水性故実化しやすいトナーとなる。

劣化は、トナー消費の少ない状態で、複写のランニング
が続いた場合に、帯電量が大きく変化したり、現像剤の
流動性が悪くなったりという現象として表れる。

また、３ｏ１／ｇよりも小さなりＥＴ比表面積を有する
低帯電性無機酸化物では、他の流動性付与剤と併用して
も、十分な流動性を得にくくなる。また、流動性付与剤
の分散も不十分となりやすく、画像ｃカブリが生じてし
まう。

また、トナーを小粒径化すること心よる弊害としてさら
にトナー転写性の悪化が挙げられる。これは、小粒径ト
ナーが感光体の潜像に対して、薄いトナー層を形成する
ことや、帯電量がいくぶん高めであることなどが原因と
考えられる。

この弊害に対して、本発明ではシランカップリング剤で
表面処理された後、シリコンオイルで表面処理され、さ
らに凝集を解砕する工程を通っており、解砕工程を通っ
た後のＢＥＴ法による比表面積をＳ＾、表面処理をする
前のＢＥＴ法による比表面積をＳｌ　とした時、ＳＡ／
ＳＩ≧０．８を満足するシリカ微粉体を用いることによ
って解決した。

Ｓ＾／Ｓ＋は解砕処理の程度を表わしており、値が１に
近いほどよく解砕されていることになる。

本発明では、ＳＡ／Ｓｌが０．８以上のものを用い、よ
り好ましくは０．８５以上のものがよい。

シリコンオイルで表面処理したシリカ微粉体を流動性付
与剤として用いれば、トナー転写性が向上する。おそら
く、シリコンオイルの粘性が、トナー　トナー間やドラ
ム、トナー間の付着力に影響していると思われる。

しかし、シリコンオイルのみの表面処理では、帯電能が
高すぎてしまったり、オイルの粘性のため、トナーへの
流動性付与が不十分となる。そこで本発明では、シラン
カップリング剤との２段処理を行い、さらに、シリカ微
粉体のａ集を解砕した。

いずれの処理も、オイル単独の処理よりもシリカ微粉体
を一次粒子に近づける働きをする。そのため、これらの
処理によって、トナー転写性の改善と、十分な流動性付
与の両立が可能となった。

また、流動性が良好になることにより、生産工程のうえ
でも、発明の良い効果が得られる。本発明の場合、トナ
ー粒径が小さいので、わずかな粗粒が含まれていても、
転写不良などの弊害として表われてしまう。そのため、
外添後には、１５０メツシュ以上、好ましくは２００メ
ツシュ以上の細かいふるいでトナーをふるい、外添時に
発生する融着物などを取り除く。このような細かいふる
いを通過させるには、流動性が良い必要があり、本発明
は効果的である。

また、このシリカ微粉体は、帯電性と流動性付与能力と
いう点で低帯電性無機酸化物を補う働きをする。そのた
め、ＢＥＴＥＴ比表面積８０ｍ”７ｇ以上でないと十分
な働きが得られない。より好まし（はｉ５０　ｍ２７ｇ
以上がよい。

本発明をより効果的にするためじ唸、疎水性無ｍ酸化物
Ａの比表面積をＳＡ、親木性無機酸化物Ｂの比表面積を
ｓｋｉとしたεき Ｓ＾≧ＳＩＳ であり、ＡおよびＤを着色剤含有樹脂粒子に対ｌノで、
以下の式を満足するようそれぞれａ重量部。

ｂ重量％εして、 ０．３：ｉ；　ａ　＋　ｂ　ＳＳ；　１．５含有さぜる
こ辷が必要である。

（ａ十ｂ）が上記範囲にないと、帯電性り流動性のバラ
ンスが辷りに（くなる。

さらじ、（ａ＋ｂ）＞１．５であると、トナーとしての
定着特性が低下し、特にトラベンの透過性が低下してし
まう。

本発明に用いるシリカ微粉体の表面処理条件どしては、
第一反応ヒして、シランカップリング反応を行ない、シ
ラノール基を化学結合心より消失させた後、第二反応と
して、シリコンオイルにより、表面に疎水性の薄膜を形
成する。

シリコンオイルのＩＡ埋量とし丁はシランカップリング
後のケ′イ酸微粉体１００重量部に対し、Ａ／２５±Ａ
／３０重量部（八：ケイ酸微粉体の比表面積）好ましく
は、　Ａ／２５士＾／４０重量部である。この際、シラ
ンカップリング剤は、シリコンオイルが均質の薄膜を形
成する為の補助的な役割を有１ノ、処理順序には瓜要ｔ
Ｊ：意味がある。また、シリコンオイルは、微粉体の帯
電性を決定する九に添加しており、周囲の環境による帯
電性の変化が少ないン二いう特徴がある。処理量として
は（Ａ／２５−Ａ／３０）重量部未満に於いては、シリ
コンオイルの被膜が不均一になり現像剤への帯電付与が
不充分ヒなる。

この傾向は特に高湿下に於いて著しく、画質の低下を伴
う、また、（Ａ／２５−１−　Ａ／３０）重量部を超え
ると、シリコンオイルが微粉体を結着させてしまい、凝
集体を生じやすくなる。

これ妃より、現像剤への帯電付与性が低下する。

本発明に用いられるケイ酸微粉体は、ケイ素ハロゲン化
合物の蒸気相酸化により生成された、いわゆる乾式シリ
カが好ましい。

また、製造時塩化アルミニウム、塩化チタン等位の金属
ハロゲン化合物ヒ共に蒸気相酸化させ、シリカと金属酸
化物の複合微粉体ヒしてもよい。

その粒径は、平均の一次粒径ヒして０．００１〜２μの
範囲である事が望ましく、特に０．００２〜０．２μが
好ましい。

本発明に用いられるシランカップリング剤は、一般式 ％式％ ルシラン等が挙げられるが、上記に限定されるものでは
ない。

本発明に用いられるシリコンオイルは、一般式で表わさ
れ、例えばジメチルジクロルシラン、トリメチルクロル
シラ票、アリルジメチルクロルシラン、ヘキサメチルジ
シラザン、アリルフエニで表わされ、例えば、ジメチル
シリコンオイル、アルキル変性シリコンオイル、α−メ
チルスチレン変性シリコンオイル、クロルフェニルシリ
コンオイル、フッ素変性シリコンオイル等が挙げられる
が、上記Ｃ限定されるものではない。

上記シリコンオイルは、２５℃に於ける粘度が５０〜１
０００センチストークスのものが好ましい。

５０センチスト一クス未満では熱が加わる事により一部
揮発し、帯電特性が劣化する。また、１０００センチス
トークスを超えると、処理作業上、取扱いが困難となる
。

シランカップリング処理の方法としては、公知技術が使
用できる。例えば、ケイ酸微粉体をクラウド状にした後
、気化させたシランカップリング剤を反応させる乾式処
理、ケイ酸微粉体を溶媒中に分散させた後シランカップ
リング剤を滴下反応させる湿式法が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。

シリコンオイル処理の方法としては、公知技術が使用で
きる０例えば、ケイ酸微粉体とシリコンオイルとを、混
合機を用い混合する。ケイ酸微粉体中にシリコンオイル
を噴霧器を用い噴霧する、或いは溶剤中にシリコンオイ
ルを溶解させた後、ケイ酸微粉体を混合する等が挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。

解砕手段としては、例えば、第４−１図に示す様な装置
を用いる。添加剤は導入口１３から投入され、入口室９
を通り、回転する分散羽根３にそって回転するブレード
４とライナー７の間の衝撃部８を通り、出口室ｌＯを通
り、リターン路１１及びブロワ−１４を通り再び同回路
を循環する。解砕処理が終了後、取出し口１２から取り
出される。ここにおいて必要により、ジャケット１５に
冷却水を流して雰囲気温度を調整するのが好ましい。第
４−２図において、ブレード４とライナー７との間１１
ａが最短間隙であり、ブレード４の幅すに対応する空間
が衝撃部である。解砕を行なう装置としては、この他に
トナーの分級に用いられるジグザグ分級器、或は、粉砕
に用いられるピンミルなどを改良した装置を用いる事が
できるが装置についてはこれらに限定するものではない
。

一方、親水性の無機酸化物としては、アルミナ、酸化チ
タンが気相法によって比較的容易にシャープな粒度のも
のを得ることができるので好ましいが、製造法、結晶構
造について特に制約はない、ただし粒子の形状が極端に
角ばった形状。

針状となるものは好ましくない。

本発明の着色剤含有樹脂粒子に使用する結着物質として
は、従来電子写真用トナー結着樹脂として知られる各種
の材料樹脂が用いられる。

例えば、ポリスチレン、スチレン・ブタジェン共重合体
、スチレン・アクリル共重合体等のスチレン系共重合体
、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチ
レン・ビニルアルコール共重合体のようなエチレン系共
重合体、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル
フタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、
マレイン酸系樹脂等である。また、いずれの樹脂もその
製造方法等は特に制約されるものではない。

これらの樹脂の中で、特に負帯電能の高いポリエステル
系樹脂を用いた場合、本発明の効果は絶大である。すな
わち、ポリエステル系樹脂は、定着性にすぐれ、カラー
トナーに適している反面、負帯電能が強く帯電が過大に
なりやすいが、本発明の構成にポリエステル樹脂を用い
ると弊害は改善され、優れたトナーが得られる。

特に、次式 （式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、ｘ、　
ｙはそれぞれ１以上の整数であり、かっＸ＋ｙの平均値
は２〜ｌＯである。）で代表されるビスフェノール誘導
体もしくは置換体をジオール成分とし、２価以上のカル
ボン酸またはその酸無水物またはその低級アルキルエス
テルとからなるカルボン酸成分（例えばフマル酸、マレ
イン酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸など）とを共縮重合した
ポリエステル樹脂がシャープな溶融特性を有するのでよ
り好ましい。

特に、トラベンでの光透過性の点で、９０℃における見
掛粘度が５　Ｘ　１０４〜５　Ｘ　１０４ボイズ、好ま
しくは７．５　ＸＩＯ’〜２　Ｘ　１０４ボイズ、より
好ましくは１０８〜１０４ボイズであり、１００　ｔに
おける見掛粘度は１０４〜５　Ｘ　１０′″ボイズ、好
ましく１，１１０４〜３　Ｘ　１０４ボイズ、より好ま
１ノ（はｉｏ’　＝２　Ｘ　１０４ボイズであるこεに
より、光透過性良好なカラー〇　Ｉ　Ｐが得られ、フル
カラートナーヒしても定着性、混色性及び耐高温オフセ
ット性に良好な結果が得られる。９０℃におεづる見掛
粘度Ｐ、ｈ１００℃におυる見掛粘度Ｐ、との差の絶対
値が、２　Ｘ　１０４　＜　ＩＰＲ−Ｐ２１　＜　４　
Ｘ　１０４の範囲にあるのが特に好ましい。

着色剤としては公知の染顔料、例えばフタロシアニンブ
ルー　インダ久しンブルー　ピーコックブルー　パーマ
ネントレッド、レーキレッド、ローダミンレーキ、バン
ザイエロー、パーマネントイエロー、ベンジジンイエ画
一等広く使用するこヒができる。その含有量ヒしては、
ＯＨＰフィルムの光透過性じ対し敏感に反映するよう結
着樹脂ｉｏｏ瓜量部に対して１２瓜量部以下であり、好
まＩ）くは０．５−９重量部である。

本発明に係るトナーには荷電特性な安定化するために荷
電制御剤を配合しても良い。その際トナーの色調に影蓼
を与えない無色または淡色の荷電制御剤が好ましい。本
発明においては、負荷電性現像剤を使用１ノたとき、本
発明は一層効果的になり、その際の負荷電制御剤ヒして
は例えばアルキル置換サリチル酸の金属錯体（例えばジ
−ターシャリ−ブチルサリチル酸のクロム錯体または亜
鉛２１（体）の如き有機金Ｒ錯体が挙げられる。負荷電
制御剤をトナーに配合する場合には結着樹脂１００重量
部に対して０６１〜１０重量部、好ましくは０．５〜８
瓜量部添加するのが良い。

本発明に使用される磁性粒子ヒしては、例えば表面酸化
または未酸化の鉄、ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、マ
ンガン、クロム、希土類等の金属及びそわらの合金また
は酸化物及びフふライトなどが使用できる。また、その
製造方法ヒして特別な制約はない。

本発明においては、上記磁性粒子の表面を樹脂等で被覆
するが、その方法としては、樹脂等の被覆材を溶剤中に
溶解もしくは懸濁せしめて塗布１ノ磁性粒子に付着せし
める方法、単に粉体で混合する方法等、従来公知の方法
がいずれも適用できる。被覆層の安定のためには、被覆
材が溶剤中に溶解する方が好ましい。

上記磁性粒子の表面への被覆物質としては、トナー材料
により異なるが、例えば、アミノアクリレート樹脂、ア
クリル樹脂、あるいはそれらの樹脂とスチレン系樹脂と
の共電合体、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
テトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチ
レン璽合体、ポリフッ化ビニリデンなどが好適であるが
、必ずしもこれに制約されない。

本発明に最適なものは、アクリル樹脂あるいはそれらの
樹脂とスチレン系樹脂との共電合体などである。

本発明に用いられる磁性粒子の材質として最適なのは、
９８％以上のＣｕ−Ｚｎ−Ｆｅ　（組成比（５〜２０）
：　（５〜２０）　　：　　（３０〜８０））の組成か
らなるフェライト粒子であって、これは表面平滑化が容
易で帯電付与能が安定し、かつコートを安定にできるも
のである。

上記化合物の被覆層１．ユ、磁性粒子の帯電イ１５特性
が前述の条件を満足するよう適宜決定すれば良いが、一
般には総量で本発明の磁性粒子に対し０．１〜３０兎量
％（好ましくは０．３〜２０重量％）である。

これら磁性粒子の電量平均粒径は３５〜６５ｐｍ、好ま
しくは４０〜６０μｍを有することが好ましい。さらに
、重量分布２６師以下が２〜６％であり、かつ重量分布
３５叩〜４３ｐｎ＋間が５％以」１２５％以下であり、
かつ７４μｍ以上が２％以下であるときに良好な画像を
維持できる。

本発明において、上述の磁性粒子とトナー粒子の混合比
率は現像剤中のトナー濃度として、２．０重量％〜９重
量％、好ましくは３重量％〜８重量％にするε通常良好
な結果が得られる。トナー濃度が２６０％以下では画像
濃度が低（実用不可となり、９％以上ではカブリや機内
飛散を増加せしめ、現像剤の耐用寿命を短める。

また、本発明においては、滑剤としての脂肪酸金属塩、
例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミなどまた
はフッ素含有重合体の微粉末、例えばポリテトラフルオ
ロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等およびテト
ラフルオロエチレン−ビニリデンフルオライド共重合体
の微粉末あるいは、酸化セリウム、炭化ケイ素の如き研
磨剤あるいは、酸化スズ、酸化亜鉛等の導電性付与剤を
添加しても良い。

本発明に係る着色剤含有樹脂粒子を作製するには、熱可
塑性樹脂を必要に応じて着色剤としての顔料又は染料、
荷電制御剤、その他の添加剤等をボールミルの如き混合
機により充分混合してから加熱ロール、ニーダ−、エク
ストルーダーの如き熱混線機を用いて溶融、捏和及び練
肉して樹脂類を互いに相溶せしめた中に顔料又は染料を
分散又は溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び厳密な分級を
おこなって本発明に係るところの着色剤含有樹脂粒子を
得ることが出来る。

以下に本発明において使用するトナーの特性値に係る各
測定法について述べる。

（１１摩擦帯電量測定： 第１図が摩擦帯電量測定装置の説明図である。

先ず測定しようとする粒子と現像剤として使用する磁性
粒子の混合物を作る。混合の比率はトナー及び着色剤含
有微粒子の場合には、磁性粒子９５重量部に対して５重
量部であり、流動性付与剤の場合には磁性粒子９８重量
部に対して２重量部である。

測定しようとする粒子及び磁性粒子を測定環境に置いて
、１２時間以上放置した後ポリエチレン製のビンに入れ
、十分混合、撹拌する。

次に、底に５００メツシユ（磁性粒子の通過しない大き
さに適宜変更可能）の導電性スクリーン３のある金属製
の測定容器２に摩擦帯電量を測定しようとする粒子と磁
性粒子の混合物を入れ金属製のフタ４をする。このとき
の測定容器２全体の重量を秤りＬ（ｇ）とする。次に、
吸引機１（測定容器２と接する部分は少なくとも絶縁体
）において、吸引口７から吸引し風量調節弁６を調整し
て真空計５の圧力を２５０ｍｍＡｑとする。この状態で
充分（約２分間）吸引を行ないトナーを吸引除去する。

このときの電位計９の電位をＶ（ボルト）とする。ここ
で８はコンデンサーであり容量をＣ（ｐＦ）とする。ま
た、吸引後の測定容器全体の重量を秤りＬ　（ｇ）とす
る。この摩擦帯電量Ｔ　（ＩＬｃ／ｇ）は下式の如く計
算される。

（２）見掛は粘度測定： フローテスターＣＦＴ−５００型（高滓製作所製）を用
いる。試料は６０ｍｅｓｈバス品を約１．０〜１．５　
ｇ秤量する。これを成形器を使用し、１００ｋｇ／ｃｍ
”の加重で１分間加圧する。

この加圧サンプルを下記の条件で、常温常温下（温度約
２０〜３０℃、湿度３０〜７０％ＲＨ）でフローテスタ
ー測定を行い、湿度−見掛は粘度曲線を得る。得られた
スムース曲線より、９０℃、１００℃の見掛は粘度を求
めそれを該試料の温度に対する見掛は粘度とする。

ＲＡＴＥ　ＴＥＭＰ　　　　　　　６．ＯＤ／Ｍ　　（
’Ｃ１分）ＳＥＴ　ＴＥＭＰ　　　　　　　７０．ＯＤ
ＥＧ　　（”Ｃ）ＭＡＸ　　ＴＥＭＰ　　　　　　　　
　　　　２００．ＯＤＥＧＩＮＴＥＲＶＡＬ　　　　　
　　　　　　　　３．ＯＤＥＧＰＲＥＨＥＡＴ　　　　
　　　３００．ＯＳＥＣ（秒）ＬＯＡＤ　　　　　　　
　　　　　　２０．ＯＫＧＦ　　（ｋｇ）ＤＩＥ（ＤＩ
Ａ）　　　　　　　　　　　１．０　ＭＭ　　　（ｍｍ
）ＤＩＥ（ＬＥＮＧ）　　　　　　　　　　　１．０　
　ＭＭＰＬＵＮＧＥＲ１，ＯＣＭ”　　（ｃｍ”）（３
）　ＤＳＣによる吸熱ピーク値測定：本発明に於いては
、示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装置）　、　ＤＳＣ
−７（パーキンエルマー社製）を用い測定する。

測定試料は５〜２０Ｂ、好ましくは１０ｍｇを精密に秤
量する。

これをアルミパン中に入れ、リファレンスとして空のア
ルミパンを用い、測定温度範囲３０℃〜２００℃の間で
、昇温速度ｌＯ℃／ｍｉｎで常温常温下で測定を行う。

この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範囲におけるメ
インビークの吸熱ピークが得られた温度を、本発明の吸
熱ピーク値とする。

（４）疎水化度測定： メタノール滴定試験は、疎水化された表面をｆｌｉ’す
るシリカ微粉体の疎水化度を確認する実験的試験である
。

処理されたシリカ微粉体の疎水化度を評価するために本
明細書において規定される°゛メタノール滴定試験”は
次の如く行う。供試シリカ微粉体０．２ｇを容量２５０
ｍｆｆの三角フラスコ中の水５０ｍ２に添加する。メタ
ノールをビューレットからシリカの全潰が濁潤されるま
で滴定する。この際フラスコ内の溶液はマグネチックス
ターラーで常時撹拌する。その終点はシリカ微粉体の全
量が液体中に懸濁されることによって観察され、疎水化
度は終点に達した際のメタノールおよび水の液状混合物
中のメタノールの百分率として表わされる。

［実施例］ 以下に実施例をもって本発明の詳細な説明４″る。尚、
「％」及び「部」は、重置％及び重量部を示す。

動艶鮭ユ フタロシアニン顔料 ５部 を／＼ンシエルミキづ−により十分予備混合を行った後
、３本口・−ルミルで少なくεも２回以上溶融混練し、
冷却後ハンマーミルな用いて粒径約１−２　ｍｍ程度に
粗粉砕した。次いでエアージＪ−ット方式による微粉砕
機で微粉砕した。さらに、得られた微粉砕物を多分割分
級装置で分級して体積平均粒径が８．３　ｐｍ、　５部
ｍ以下が２５個数％９１２４７μｍ〜１６μ１ｍが１．
６体積％、１６−ｍ以上が実質上樹脂粒子を得た。

この粒子の見掛粘度は、９０℃で６．００Ｘ　１０４ボ
イズ、１００℃で１．１ｘｉｏ’ボイスであった。

上記着色剤含有樹脂粒子１００部に対して、ＢＥＴ法に
よる比表面積が１００ｍ２／ｇであり、本実施例に用い
る磁性粒子この帯電量が−３ｐ、ｃ／ｇであるアルミナ
微粉体０．５部とヘキづ゛メチルジシラザンで乾式処理
を行なった後、ジメチルシリコンオイル（ＫＦ−９６信
越化学）で噴霧による処理を行ない、次に第４−１図に
示す解砕機で解砕したシリカ微粉体（ＢＥＴ法による比
表面積Ｓ　ａ　２１６０ｍ”／ｇ　ｓＳ　Ａ／Ｓ　、　
＝　１６０／１８０　＝　００８９）０．５部をあわせ
て外添した後、２００メツシユのふるいでふるってシア
ントナーとした。このトナーのＤＳＣの吸熱ピークは６
７．２℃であった。

珍考のために、多分割分級機を用いての分級工程を第２
図に模式的に示し、該多分割分級機の断面斜視図（立体
図）を第３図に示した。

このシアントナー６部に対し、スチレン−メタクリル酸
メチル−アクリル酸２工チル代キシル共重合体で表面被
覆したＣｕ−Ｚｎ４ｅ系フ工ライト粒子９４部を混合し
て現像剤とした。

このトナーの低温低湿環境（１５℃、１０％ＲＨ）にお
６″Ｊる帯電量、高温高湿環境（３２，５℃、８５％Ｒ
Ｈ）における帯電量を第１表に示す。

この現像剤を用い、市販の普通紙複写機（ＣＬＣ−１キ
ヤノン製）をスリーブ周速２８０ミリ／ｓｅｃとなるよ
う改造して、３０．０００枚のランニングテストを単温
繁湿（２３℃、６０％Ｒ１（）　、低温低湿ｃｉｓ℃。

ｌＯ％ＲＨ）　、高温高温（３２，５℃９８５％ＲＨ）
の各環境において行った結果、いずれの環境においても
十分な画像濃度の高画質な画像が得られた。

史上」Ｉ 流動性付与剤として、ＢＥＴ法による比表面積が２２０
ｍ２７ｇであり、ジメチルジクロルシランで疎水化処理
した後、ジメチルシリコンオイルＫＦ−９６で噴霧によ
る処理を行ない、次に、第４−１図の解砕機で解砕した
シリカ微粉体（Ｓ　ＪＳ　、　＝　２２０／２５０＝０
．８８）　０．８部だけを使用したこヒを除いては、実
施例１と同様に行ったところ、低温低湿下において、画
像濃度が１．４０から１０００枚で１．２０に低下し、
複写のランニングが進むにつれてさらに著しくなった。

皮叔−例１ 流動性付与剤ヒして、ＢＥＴ法による比表面積が１２０
ｍ”／ｇである帯電Ｒ−３ｐｃ／ｇのアルミナ微粉体１
．０部だけを使用したことを除いては、実施例１と同様
に行ったところ、複写のランニング中のトナー飛散が実
施例１に比べて多く、また、画像にカブリを生じた。そ
の後、トナー濃度を３％に下げて、同様に行ったが、ト
ナー飛散とカブリは不満足なレベルであった。

比１０糺旦 流動性付与剤として、ＢＥＴ法による比表面積が２０ｏ
＋”７ｇである帯電量＋５ドｃ／ｇの酸化チタン０．５
部とＢＥＴ法による比表面積が２５０ｍ”７ｇであり、
ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理した後、ジメチル
シリコンオイルで処理を行ない、次に第４−１図に示す
解砕機で解砕したシリカ微粉体（ＳＢ／Ｓ。

＝２５０／３００　＝０．８３）　０．５部をあわせて
使用したことを除いては、実施例１と同様に行ったとこ
ろ、磁性粒子との混合状態が悪く、十分摩擦−帯電して
いないトナー粒子が生じ、複写のランニングが５００枚
程度進んだあたりから画像にカブリが目立つようになっ
た。また、その後、トナー濃度の制御も不安定となった
ので、ランニングテストを中止した。

匿較盟１ 実施例１において流動性付与剤のうち、シリカ微粉体を
、ジメチルシリコンオイルだけで処理し次に、解砕処理
を行ったシリカ微粉体（比表面積＝　１７０　ｔｎ２／
ｇ　（Ｓ　Ａ／Ｓ　、＝　１７０／２００　＝　０．８
５））に変更したことを除いては、実施例１と同様に行
ったところ、低温低湿環境のランニングテストで、画像
濃度が初期の１．４０に対して、５００枚では１．１５
と低下し、その後も回復しなかった。また、５００枚以
降の画像は、背景部のカブリが目立った。

Ｌ校班玉 実施例１において流動性付与剤のうち、シリカ微粉体を
解砕処理をしていないシリカ微粉体（比表面積＝　１４
０　ｍ”７ｇ　（Ｓ　Ａ／Ｓ　、＝　１４０／１８０　
＝　０．７８））に変更したことを除いては実施例１と
同様に行った。しかし、生産工程の外添後に行うふるい
かけ（２００メツシユ）においてトナーの通過性が悪、
く、実施例１に比べて約２倍の時間を費やした。また、
ランニングテストでは、トナーと磁性粒子との混合状態
が悪く、画像として、実施例１よりも約１０Ｖカブリラ
チチユードが狭くなった。

及直立ユ 実施例１において、流動性付与剤のうち、シリカ微粉体
をヘキサメチルジシラザンで処理した後、オレフィン変
性シリコンオイル（ＫＦ−４１５信越化学）で処理を行
い、次に第４−１図に示す解砕機で十分解砕したシリカ
微粉体（比表面積＝１９０ｍ”７ｇ　　（Ｓ　Ａ／Ｓ　
ｌ＝　１９０／２００　＝　０．９５））に変更したこ
とを除いては、実施例１と同様に行ったところ、実施例
１と同様に良好な結果が得られた。

裏五班ユ 実施例１において、ローダミン系顔料を３部使用し、 体積平均粒径　８．５５− ｍ５Ｐ以下が　　１７　　個数％ １２．７〜１６ｐｍ　　　２．６体積％１６−ｍ以上　
　　０．１体積％ であるマゼンタ樹脂粒子を得た。

上記粉末に、ＢＥＴ法による比表面積が９５ｍ”７ｇで
あって、帯電量が実質上Ｏ←ｃ／ｇのアルミナ微粉体０
．４部と、ジメチルジクロルシランで表面処理した後、
ジメチルシリコンオイルＫＦ−９６で表面処理しさらに
、解砕処理を行ったシリカ微粉体（ＢＥＴ法による比表
面積２３０　ｍ”７ｇ　（Ｓ　Ａ／　Ｓ　＋　＝　２３
０／２６０＝０．８８））　０．６部をあわせて外添し
てマゼンタトナーとした。このトナーの見掛密度は０．
３７ｇ／ｃｍ”、見掛粘度ハ９０℃テ５．７　ＸＩＯ’
　、　１００℃テ５．８×１０４ボイズ、　ＤＳＣの吸
熱ピークは６７．８℃であった。

上記トナー６部に対し、スチレン−アクリル酸共重合体
を表面被覆したフェライト粒子９４部を混合して現像剤
とした。

この現像剤を用いて実施例１と同様に画出しを行なった
ところ、実施例１同様良好な結果が得られた。

［発明の効果］ 本発明によれば、高画質で良好な色再現性を有する画像
を得ることができる上、環境変動によっても良好な環境
特性を発揮するものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は摩擦帯電量測定装置の説明図である。 第２図は多分割分級手段を用いた分級工程に関する説明
図を示し、第３図は多分割分級手段の概略的な断面斜視
図を示し、第４図は、本発明に用いる解砕機の一例を示
す。 ５１・・・多分割分級装置　　６１・・・粗粉８２・・
・所定の粒度を有する粉体

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性の着色剤含有樹脂粒子と２種以上の無機酸
   化物からなるトナーおよび磁性粒子を有する現像剤に適
   用されるカラートナーにおいて、［１］該トナーの体積
   平均径が６〜１０μｍあり、５μｍ以下の粒径を有する
   トナー粒子が１５〜４０個数％含有され、１２．７〜１
   ６．０μｍの粒径を有するトナー粒子が０．１〜５．０
   体積％含有され、１６μｍ以上の粒径を有するトナー粒
   子が１．０体積％以下含有され、６．３５〜１０．１μ
   ｍのトナー粒子が下記式９≦Ｖ×＠ｄ＠ｖ／Ｎ≦１４ 〔ここで、Ｖは６．３５〜１０．１μｍの粒径を有する
   トナー粒子の体積％を示し、Ｎは６．３５〜１０．１μ
   ｍの粒径を有するトナー粒子の個数％を示し、＠ｄ＠ｖ
   は全トナー粒子の体積平均径を示す。〕を満足する粒度
   分布を有し、かつ該トナーの見掛粘度が１００℃におい
   て１０＾４〜５×１０＾５ポイズ、９０℃において５×
   １０＾４〜５×１０＾６ポイズの範囲にあり、ＤＳＣの
   吸熱ピーク値が５８〜７２℃であり、［２］該無機酸化
   物のうちの１種として、シランカップリング剤で表面処
   理された後、シリコンオイルで表面処理され、さらに凝
   集を解砕する工程を通つており、解砕工程を通った後の
   ＢＥＴ法による比表面積をＳ＿Ａ、表面処理をする前の
   ＢＥＴ法による比表面積をＳｉ、とした時、Ｓ＿Ａ／Ｓ
   ｉ≧０．８を満足するシリカ微粉体Ａを着色剤含有樹脂
   粒子に対してａ重量％含有しており、かつ該無機酸化物
   のうちの１種として、該磁性粒子との摩擦帯電量の絶対
   値が２０μｃ／ｇ以下で、ＢＥＴ法による比表面積Ｓ＿
   Ｂが３０〜２００ｍ＾２／ｇの親水性無機酸化物Ｂを着
   色剤含有樹脂粒子に対してｂ重量％含有しており、下式 Ｓ＿Ａ≧Ｓ＿Ｂ、０．３≦ａ＋ｂ≦１．５ を満足することを特徴とするカラートナー。
2. （２）該着色剤含有樹脂粒子の結着樹脂が、ポリエステ
   ル樹脂を主成分とし、該親水性無機酸化物がアルミナ及
   び／または酸化チタンであることを特徴とする請求項（
   １）記載のカラートナー。
3. （３）着色剤含有樹脂粒子と無機酸化物を混合せしめた
   後、１５０メッシュ以上のふるいを通過させる工程を有
   する製造方法によって製造されたことを特徴とする請求
   項（１）記載のカラートナー。