JPH0391546A - Ｅｐｄｍ組成物および積層板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、他材料との加硫接着性に優れる硫黄加硫エチ
レン・プロピレン・ジエン三元共重合ゴム（以下、ＥＰ
ＤＭという）組成物に関する。

また、本発明は、優れた絶縁性および耐熱性を示すＥＰ
ＤＭ／フェノール樹脂積層板に関する。

〈従来の技術〉 ＥＰＤＭは、非極性ポリマーであるため、耐熱性、耐候
性（特に耐オゾン性）および耐食性等の諸性質に優れる
。　しかし、非極性であるために、粘着性や接着性に乏
しく、他材料との接着が困難である。　そこで、従来よ
り、ＥＰＤＭゴム組成物を他材料と接着させるｋめの接
着剤あるいは接着方法が提案されている〈特開昭５０−
６７３８４号、同５０−９２９３５号、同６１−２５２
２８２号など）。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明者らは、ＥＰＤＭの優れた緒特性を生かした積層
板、具体的には、フェノール樹脂含浸紙（プリプレグ）
とＥＰＤＭ組成物製シートとが積層され、加硫接着され
てなる積層板の製造方法を検討した。

該積層板は、フェノール樹脂含浸紙と ＥＰＤＭ組成物製シートとを積層後、フェノール樹脂を
加熱、加圧一体止することによって製造する。　この際
、前記特開昭５０−６７３８４号、同５０−９２９３５
号、同６１−２５２２８２号の技術を適用すると、これ
らの従来技術は、いずれも加硫後のＥＰＤＭ組成物と他
材料との接着に用いる接着剤あるいは接着方法に間する
技術であるので、 ■ＥＰＤＭ組成物をシート状に加工し、加硫する。

■ＵＶ照射等の方法により、シート状 ＥＰＤＭ組成物の表面をあらす。

■接着剤を塗布する。

■シート状ＥＰＤＭ組酸物を、フェノール樹脂含浸紙に
積層する。

■加熱、加圧一体止により、フェノール樹脂を硬化させ
る。

という工程を含む製造方法となる。

ところが、上記製造方法によると、接着性が乏しい、Ｅ
ＰＤＭ組・酸物の緒特性が低くなる（オーバー加硫のた
め）、生産性に劣る（シート状ＥＰＤＭ組成物を加硫し
ておかねばならないこと、およびＵＶ照射や接着剤塗布
の工程があることによる）といった問題点があることが
明らかとなった。

本発明は、上記の事実に鑑みてなされたものであり、他
材料との加硫一体止により、他材料と強力に接着する未
加硫の硫黄加硫ＥＰＤＭ組成物、およびフェノール樹脂
含浸紙と未加硫のシート状硫黄加硫ＥＰＤＭ組成物とが
加硫一体止されてなり、優れた絶縁性および耐熱性を示
すＥＰＤＭ／フェノール樹脂積層板の提供を目的とする
。

く課題を解決するための手段〉 本発明第一の態様によれば、ＥＰＤＭ、熱硬化型フェノ
ール樹脂、油脂系軟化剤（乾性油に限る）および硫黄を
含有し、ＥＰＤＭ１００重量部に対し、前記熱硬化型フ
ェノール樹脂は１０〜２０重量部、前記乾性油は５〜１
５重量部含有することを特徴とするＥＰＤＭ組成物が提
供される。

前記熱硬化型フェノール樹脂と前記油脂系軟化剤との合
計量は、前記ＥＰＤＭ１００重量部に対して１５〜２５
重量部であることが好ましい。

また、本発明第二の態様によれば、フェノール樹脂含浸
紙に、未加硫の下記硫黄加硫ＥＰＤＭ組成物が積層され
、加硫一体止されてなることを特徴とする積層板が提供
される。

硫黄加硫ＥＰＤＭ組成物は、ＥＰＤＭ、熱硬化型フェノ
ール樹脂、油脂系軟化剤（乾性油に限る）および硫黄を
含有し、前記ＥＰＤＭ１００重量部に対し、前記熱硬化
型フェノール樹脂゛は１０〜２０重量部、前記油脂系軟
化剤は５〜１５重量部含有し、かつ、前記熱硬化型フェ
ノール樹脂と前記油脂系軟化剤との合計量は１５〜２５
重量部である。

以下に、本発明の詳細な説明する。

本発明で用いるＥＰＤＭとは、式（Ｉ）＆：示す台底ゴ
ムであり、非極性のゴムである。

ＬＬＩ′＋３ （上式中、ぶ、ｍおよびｎは、正の整数であり、Ｘはジ
エンモノマーである） なお、式（１）中のＸは、非共役ジエンであることが好
ましく、−例をあげると、ジシクロペンタジェン、アル
キルジシクロペンタジェン、１．４−ペンタジェン、１
．４−へキサジエン、１．５−へキサジエン、１．４−
へブタジェン、２−メチル−１，５−へキサジエン、シ
クロオクタジエン、１．４−オクタジエン、１．７−オ
クタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−
ｎ−プロピリデン−２−ノルボルネン、５−（２−メチ
ル−２−ブテニル）−２−ノルボルネン等である。

具体的には、ニスプレン３０５（住友化学工業（株）製
）、ＪＳＲＥＰ−２４（日本合成ゴム（株）製）、ミツ
イＥＰＴ４０７０　（三井石油化学工業（株）製）等が
あげられる。

ＥＰＤＭの加硫は、有機過酸化物系加硫剤によってもよ
いが、ジエン成分（Ｘ）が存在するので硫黄加硫も可能
であり、本発明においては硫黄による。

本発明で用いる熱硬化型フェノール樹脂とは、式（■）
で示されるレゾール型フェノール樹脂、および式（ＩＩ
Ｉ　）　′で示されるノボラック型フェノール樹脂であ
る。

（上式中、ｍはＯ〜２であり、ｎは１〜２であ、る、） （ＩＩＩ） （上式中、ｍは１０未満であり、ｎは０．１〜０．３で
ある。） 具体的には、スミライトレジンＰＲ−１７５（住友デエ
レズ（株）製）、スミライトレジンＰＲ１２６Ｂ？　（
住友デエレズ（株）製）等があげられる。

本発明においては、他材料との加硫接着性向上に寄与す
る。

尚、レゾール型フェノール樹脂は、加熱によって硬化す
るが、ノボラック型フェノール樹脂は、ヘキサメチレン
テトラ主ン等の硬化剤を必要とする。

本発明で用いる油脂系軟化剤は、乾性油に限る。

乾性油とは、ヨウ素価１３０以上の油、すなわちその分
子中に不飽和結合を多く有する油である。　具体的には
、アマニ油、二ノ油、キリ油、大豆油等が例示される。

本発明においては、油脂系軟化剤は乾性油のみを使用す
るが、これは、半乾性油、不乾性油を用いると、乾性油
を共存させても、他材料との加硫接着性に劣るためであ
る。

本発明で用いる硫黄は、粉末硫黄、高分散性硫黄、不溶
性硫黄等の、一般にゴム用加硫剤として用いられている
硫黄である。　硫黄加硫の場合、通常は加硫促進剤を併
用する。

本発明の硫黄加硫ＥＰＤＭ組成物は、上記の物質を含有
するが、それらの含有量は以下の通りである。

熱硬化型フェノール樹脂の含有量は、 ＥＰＤＭ１００重量部（対して１０〜２０重量部である
。　１０重量部未満であると、本発明の硫黄加硫ＥＰＤ
Ｍ組成物と他材料との加硫接着性に劣り、２０重量部超
であると、加硫後において、本発明の硫黄加硫ＥＰＤＭ
組成物のゴムとしての諸物性に劣る。

油脂系軟化剤（乾性油）の含有量は、 ＥＰＤＭ１００重量部に対して５〜１５重量部である。

　５重量部未満であると、本発明の硫黄加硫ＥＰＤＭ組
成物と他材料との加硫接着性に劣り、１５Ｉ！量部超で
あると、本発明の硫黄加硫ＥＰＤＭ組成物のゴムとして
の諸物性に劣る。

熱硬化型フェノール樹脂と油脂系軟化剤（乾性油）との
含有量は上記の通りであるが、さらに、その合計量が、
ＥＰＤＭ１００重量部に対して１５〜２５重量部である
のがよい。　　１５重量部未満であると、本発明の硫黄
加硫ＥＰＤＭ組成物と他材料との加硫接着性に劣り、２
５重量部超であると、加硫後において、本発明の硫黄加
硫ＥＰＤＭ組成物のゴムとしての諸物性が劣ることがあ
る。

硫黄は、ＥＰＤＭ１００重量部に対し、１〜３重量部含
有させることが好ましい、　この範囲であると、適度に
加硫が進行する。

本発明の硫黄加硫ＥＰＤＭ組成物は、上記の成分を上記
の割合で含有するが、この他、加硫促進剤、加硫助剤、
老化防止剤、カーボンブラック、炭酸カルシウム、クレ
ー　タルク等の充填剤等−を、本発明の趣旨を損わない
範囲で含有させることは差し支えない。

本発明第二の態様において用いるフェノール樹脂含浸紙
とは、紙に、前記式（！■）で示される平均分子量２０
０〜３００程度のレゾール型フェノール樹脂、または前
記式（ｍ）で示される平均分子量７００〜ｔ　ｏｏｏ程
度のノボラック型フェノール樹脂を、常圧含浸、真空含
浸、滴下含浸等の方法で含浸させたものであり、いわゆ
るプリプレグである。

尚、レゾール型フェノール樹脂は、加熱によって硬化す
るが、ノボラック型フェノール樹脂は、ヘキサメチレン
テトラ主ン等の硬化剤を必要とする。

本発明第二の態様のＥＰＤＭ／フェノール樹脂積層板と
は、前記フェノール樹脂含浸紙に、未加硫で、シート状
に成形された、ＥＰＤＭ１００１ｉ量部に対し、熱硬化
型フェノール樹脂１０〜２０重量部、油脂系軟化剤（乾
性油）５〜１５重量部を含有し、かつ熱硬化型フェノー
ル樹脂と油脂系軟化剤（乾性油）との合計量が１５〜２
５重量部である前記硫黄加硫ＥＰＤＭ組成物が積層され
、加硫一体止されてなるものである。　すなわち、−回
の共加硫で加硫一体止されてなる積層板である。

加硫は、プレス加硫で、温度１３０〜１９０℃、圧力１
０〜４０　ｋ　ｇ　ｆ　／　ｃ　ｍ　２の条件で、３０
〜９０分間程度、加圧加硫を行なえばよい。

該積層板は、フェノール樹脂層が絶縁性に優れ、硫黄加
硫ＥＰＤＭ組成物が加硫されてなる層が絶縁性および耐
熱性に優れるので、ゴム貼りフェノール樹脂積層板とし
ての用途に好適である。

〈実施例〉 以下に、実施例により、本発明を具体的に説明する。

（実施例） 表１に示す硫黄加硫ＥＰＤＭ組成物を用い、下記の方法
で、試験評価を行なった。

結果は表１に示した。

（１）フェノール樹脂含浸紙との接着性（剥離試験） 硫黄加硫ＥＰＤＭ組成物を、未加硫状態でシート状に成
形し、それを、レゾール型フェノール樹脂を含浸させた
紙に積層した。　それを、１５５℃、４０　ｋｇｆ／ｃ
ｍ”の条件で、５０分間、加熱加圧加硫を行ない、剥離
試験用板状サンプルを得た。

このサンプルについて、ＪＩＳ　　Ｋ２ＳＯ３に準拠し
、９０°剥離を行ない、結果は剥離時の力と、下記基準
で評価した接着性で示した。

（接着性の評価基準） ◎：材破　　　　　　　　非常に良好 ０　：　５〜１０　ｋｇｆ／１ｎｃｈ、　　良好Δ：　
２〜５　ｋｇｆ／Ｉｎｃｈ、　　　使用可ｘ　：　〜２
　ｋｇｆ／１ｎｃｈ、　　　　使用不可（２）常態物性
の評価 硫黄加硫ＥＰＤＭ組成物を、１５５℃で５０分間加硫し
、それらについて、ＪＩＳ　　Ｋ２ＳＯ３に準拠して引
張試験を行ない、引張強さ（Ｔ♂〉および伸び（Ｅｅ　
）を算出した。

また、ＪＩＳ　　Ｋ２ＳＯ３に準拠して硬さ試験を行な
い、スプリング硬さ（ＵＳ）を測定した。

（３）熱老化物性の評価 硫黄加硫ＥＰＤＭ組戒物組酸物５５℃で５０分間加硫し
た後、１２０℃で７０時間、熱老化を行なった。　それ
らについて、常態物性の評価の項と同様の試験を行なっ
た。

（４）電気特性の評価 硫黄加硫ＥＰＤＭ組成物を、１５５℃で５０分間加硫し
た後、それらについて、日本ゴム協会標準規格５ＲＩＳ
　　２３０４−１９７１に準拠し、体積固有抵抗を測定
した。

１）三井石油化学工業■製　ＥＰＤＭ ２）住友デエレズ■製 レゾール型フェノール樹脂 ３）住友デエレズ■製 ノボラック型フェノール樹脂＋硬化剤 ４）田岡化学工業■製 フェノールホルムアルデヒド樹脂 （粘着付与剤） ５）大向新興化学■製 ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛 ６）大向新興化学■製 Ｎ−シクロヘキシル−２− ベンゾチアジル・スルフェンア主ド ア）三新化学■製 ジペンタメチレンチウラムテトラスル フィド 〈発明の効果〉 本発明第一の態様によれば、他材料との加硫一体心によ
り、他材料と強力に接着する未加硫の硫黄加硫ＥＰＤＭ
組成物が提供される。

本発明第二の態様によれば、−回の共加硫のみで加硫一
体心されに、優れた絶縁性および耐熱性を示すＥＰＤＭ
／フェノール樹脂稜層板が提供される。

本発明により、ＥＰＤＭのオーバー加硫によるゴム物性
や耐熱性等の低下が解消されるようになる。

また、ＥＰＤＭと他材料との複合材料の生産工程が著し
く単純化されるので、生産性が向上し、生産コストが低
下する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合ゴム（
   ＥＰＤＭ）、熱硬化型フェノール樹脂、油脂系軟化剤（
   乾性油に限る）および硫黄を含有し、 前記エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合ゴム１０
   ０重量部に対し、前記熱硬化型フェノール樹脂は１０〜
   ２０重量部、前記油脂系軟化剤は５〜１５重量部含有す
   ることを特徴とするＥＰＤＭ組成物。
2. （２）前記熱硬化型フェノール樹脂と前記油脂系軟化剤
   との合計量が、前記エチレン・プロピレン・ジエン三元
   共重合ゴム１００重量部に対して１５〜２５重量部であ
   る請求項１に記載のＥＰＤＭ組成物。