JPH0393841A - ポリマーフオームの製造方法 - Google Patents
ポリマーフオームの製造方法Info
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- JPH0393841A JPH0393841A JP2228512A JP22851290A JPH0393841A JP H0393841 A JPH0393841 A JP H0393841A JP 2228512 A JP2228512 A JP 2228512A JP 22851290 A JP22851290 A JP 22851290A JP H0393841 A JPH0393841 A JP H0393841A
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- ether
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/143—Halogen containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリマーフォーム（重合体の発泡体）及びその
製造方法に関する。
製造方法に関する。
重合体状材料又はその前駆体の存在下に低沸点液体を気
化させることを行なう方法によってボリマーフォーム（
ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｆｏａｍｓ）を製造することは十
分確立されている。か＼る従来法の例として、捕捉され
た発泡剤を含有する発泡ポリスチレンビーズの製造及び
発泡剤の存在下でポリウレタン前駆体（ブリカーサー）
を相互作用させることによるポリウレタンフォームの製
造が挙げられ、該ポリウレタンフォームの場合の気化は
発熱反応によって生起される。
化させることを行なう方法によってボリマーフォーム（
ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｆｏａｍｓ）を製造することは十
分確立されている。か＼る従来法の例として、捕捉され
た発泡剤を含有する発泡ポリスチレンビーズの製造及び
発泡剤の存在下でポリウレタン前駆体（ブリカーサー）
を相互作用させることによるポリウレタンフォームの製
造が挙げられ、該ポリウレタンフォームの場合の気化は
発熱反応によって生起される。
これらの従来法によって生成されたボリマーフォームは
、発泡剤の使用量に応じてフォームの密度が約１０ｋｇ
／ｍ’から約１１００ｋｇ／ｒｎ”まで変化し得る。同
様に原料成分に応じて、ボリマーフォームの肌理は椅子
張り用途に有用なきわめて軟質のフォームから構造材料
又は絶縁材料として有用な硬質のフォームまで変化し得
る。
、発泡剤の使用量に応じてフォームの密度が約１０ｋｇ
／ｍ’から約１１００ｋｇ／ｒｎ”まで変化し得る。同
様に原料成分に応じて、ボリマーフォームの肌理は椅子
張り用途に有用なきわめて軟質のフォームから構造材料
又は絶縁材料として有用な硬質のフォームまで変化し得
る。
多数の揮発性の発泡剤がフォームの製造に提案されてき
たが、こ＼約３０年間最も普通に使用された発泡剤はト
リクロロフルオロメタン及びジクロロジフルオロメタン
の如き完全にハロゲン化されたクロロフルオロカーボン
であった。
たが、こ＼約３０年間最も普通に使用された発泡剤はト
リクロロフルオロメタン及びジクロロジフルオロメタン
の如き完全にハロゲン化されたクロロフルオロカーボン
であった。
然しなから、近年になってクロロフルオロカーボンは地
球のオゾン層を枯渇させる原因となっているのではない
かと思われ、それらの製造及び使用が厳しく制限されて
いることは一般に合意されている。
球のオゾン層を枯渇させる原因となっているのではない
かと思われ、それらの製造及び使用が厳しく制限されて
いることは一般に合意されている。
幾つかの低沸点フッ素含有化合物が発泡剤の代用品とし
て既に提案されている。これらのフッ素含有化合物はハ
イドロクロロフルオロアルカン、ハイドロフルオロアル
カン、パーフルオロアルカン及びパーフルオロシクロア
ルカンを包含し、即ち水素原子が存在するか又は塩素原
子が存在しない故にオゾン枯渇能力が低いか又は零であ
る化合物が包含される。不幸には、若干の特性点でこれ
らの代替発泡剤の性能はクロロフル才口カーボンの性能
よりも劣っている。即ち所与の密度を達成するのに必要
とされる使用量はクロロフルオロカーボンの場合よりも
多くなってしまい且つ得られたボリマーフォームは絶縁
特性及び機械的特性が余り満足なものではない。
て既に提案されている。これらのフッ素含有化合物はハ
イドロクロロフルオロアルカン、ハイドロフルオロアル
カン、パーフルオロアルカン及びパーフルオロシクロア
ルカンを包含し、即ち水素原子が存在するか又は塩素原
子が存在しない故にオゾン枯渇能力が低いか又は零であ
る化合物が包含される。不幸には、若干の特性点でこれ
らの代替発泡剤の性能はクロロフル才口カーボンの性能
よりも劣っている。即ち所与の密度を達成するのに必要
とされる使用量はクロロフルオロカーボンの場合よりも
多くなってしまい且つ得られたボリマーフォームは絶縁
特性及び機械的特性が余り満足なものではない。
それ故発泡剤の代用品を選択することは簡単な問題では
なく、何れの場合でもオゾンの枯渇能力の低いことが唯
一の要件ではない。発泡剤に期待される他の特性として
は、毒性が低いこと、可燃性か低いこと、他のフｔ−ム
処方成分の存在下でも安定性が高いこと及び悪臭を発生
しないことが挙げられる。
なく、何れの場合でもオゾンの枯渇能力の低いことが唯
一の要件ではない。発泡剤に期待される他の特性として
は、毒性が低いこと、可燃性か低いこと、他のフｔ−ム
処方成分の存在下でも安定性が高いこと及び悪臭を発生
しないことが挙げられる。
前述した要件に加えて、大気中に有意な濃度のハロカー
ボンが存在すると地球の温暖化（言わゆる温室効果）の
原因となり得ることが示唆されていた。それ故発泡剤が
大気中の他の或分と反応する能力があることを考慮して
大気中の寿命が比較的短かい発泡剤を使用するのが望ま
しい。
ボンが存在すると地球の温暖化（言わゆる温室効果）の
原因となり得ることが示唆されていた。それ故発泡剤が
大気中の他の或分と反応する能力があることを考慮して
大気中の寿命が比較的短かい発泡剤を使用するのが望ま
しい。
本発明は発泡性重合体（ｆｏａｍａｂｌｅ ｐｏｌｙｍ
ｅｒ）又は発泡性重合体の前駆体の存在下にフッ素含有
エーテルを気化させることからなる、ボリマーフ１ 一
ムの製造方法を提供するものである。
ｅｒ）又は発泡性重合体の前駆体の存在下にフッ素含有
エーテルを気化させることからなる、ボリマーフ１ 一
ムの製造方法を提供するものである。
本発明の方法で使用するのに特に適当なフッ素含有エー
テルは１バールで−５０〜８０゜Ｃ特に−３５〜７０゜
Ｃの範囲の沸点を有するエーテルである。
テルは１バールで−５０〜８０゜Ｃ特に−３５〜７０゜
Ｃの範囲の沸点を有するエーテルである。
オゾンの枯渇能力が零であるように確保するのにフッ素
以外の別のハロゲン原子を含有しないフッ素含有エーテ
ルを使用するのが好ましい。
以外の別のハロゲン原子を含有しないフッ素含有エーテ
ルを使用するのが好ましい。
即ち、本発明の方法で使用できるフッ素含有エーテルに
はｌ個又はそれ以上のフッ素原子を含有し且つ別のハロ
ゲン原子を含有しないジメチルエーテルがある。
はｌ個又はそれ以上のフッ素原子を含有し且つ別のハロ
ゲン原子を含有しないジメチルエーテルがある。
別のハロゲン原子を含まないフッ素含有ジメチルエーテ
ルの例としては、ジ（トリフル才ロメチル）エーテル、
ジフル才ロメチルトリフル才ロメチルエーテル、フル才
ロメチルトリフルオロメチルエーテル、ジ（ジフルオロ
メチル）エーテル、トリフル才ロメチルメチルエーテル
、ジフルオロメチルフル才ロメチルエーテル、ジ（フル
才ロメチル）エーテル及びフル才ロメチルメチルエーテ
ルが挙げられる。
ルの例としては、ジ（トリフル才ロメチル）エーテル、
ジフル才ロメチルトリフル才ロメチルエーテル、フル才
ロメチルトリフルオロメチルエーテル、ジ（ジフルオロ
メチル）エーテル、トリフル才ロメチルメチルエーテル
、ジフルオロメチルフル才ロメチルエーテル、ジ（フル
才ロメチル）エーテル及びフル才ロメチルメチルエーテ
ルが挙げられる。
他の適当．なフッ素含有エーテルは３個又はそれ以上の
炭素元子を含有し且つ場合によっては環状構造を有して
も良い。
炭素元子を含有し且つ場合によっては環状構造を有して
も良い。
フッ素含有エーテルは大気中の寿命か制限されるように
少なくとも１個の水素を含有するのが尚も好ましい。２
個又はそれ以上の水素原子の存在はフッ素含有エーテル
の大気中の分解を尚一層促進させるのに望ましいが、低
い可燃性を達或するためには水素原子よりも多いフッ素
原子が好ましい。水素原子はエーテルの酸素原子に隣接
する１個又は２個の炭素原子に結合しているのが好まし
い。これに関連して、ＩＶａｙｎｅらによって研究され
ＣＦ３ＣＦＨ２（ＦＣ − １３４ａ）については１０
．７年の大気中の寿命を有するのと比較するとＣＦＨ２
０ＣＨ（ＣＦ３） ｔについては０．９年の大気中の寿
命を示している研究が参照される。
少なくとも１個の水素を含有するのが尚も好ましい。２
個又はそれ以上の水素原子の存在はフッ素含有エーテル
の大気中の分解を尚一層促進させるのに望ましいが、低
い可燃性を達或するためには水素原子よりも多いフッ素
原子が好ましい。水素原子はエーテルの酸素原子に隣接
する１個又は２個の炭素原子に結合しているのが好まし
い。これに関連して、ＩＶａｙｎｅらによって研究され
ＣＦ３ＣＦＨ２（ＦＣ − １３４ａ）については１０
．７年の大気中の寿命を有するのと比較するとＣＦＨ２
０ＣＨ（ＣＦ３） ｔについては０．９年の大気中の寿
命を示している研究が参照される。
好ましいフッ素含有エーテルの例としては、ＣＦ３０Ｃ
Ｆ２Ｈ，ＣＦ．ＯＣＲ２Ｆ， ＣＦ３０ＣＩ｛３， Ｃ
Ｆ２ＨＯＣＦ２１｛． ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２Ｈ．
ＨＣＦｚＣＦ２０ＣＦＪ，ＣＦａＣＦ２０ＣＦ−Ｈ．
ＣＦ３ＣＦＨＯＣＦ２Ｈ！｛ＣＦ２ＣＦＨＯＣＦ．Ｈ
， （ＣＦ．）２ＣＨＯＣＨ，Ｆ． ＣＦ．ＣＦ２
Ｃ｝Ｉ．ＯＣＨ２Ｆ，ＣＦｓＣＦ２ＣＨｚＯＣＨＦｚ．
ＨＣＦｚＣＦｚＣＨｚＯＣＦｚ． ＨＣＦ２ＣＦ
２，ＣＨＦＯＣＨＦ２，ＣＦ−ＣＦ２ＣＨＦＯＣＨＦ２
． ＣＦｓＣＦｚＣＨＦＯＣＦ３，ＨＣＦ２ＣＦ，
ＯＣＨＦＣＨＦ２． ＣＦ．ＣＨＦＯＣＨＦＣＦ２．
ＨＣＦ２ＣＦ２０ＣＦ２ＣＨＦｚ，ＯＦ３ＣＨｚＯ
ＣＦｚＣＦ−． ＣＦ３ＣＦ−ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈ，
ＣｈＣ｝｛ＦＣＦ２ＣＨ２０ＣＦ３． ＨＣＦ２０Ｃ
Ｆ２ＣＨＦＯＣＨＦｔ及びヘプタフルオロー１，４−ジ
才キサンが挙げられる。
Ｆ２Ｈ，ＣＦ．ＯＣＲ２Ｆ， ＣＦ３０ＣＩ｛３， Ｃ
Ｆ２ＨＯＣＦ２１｛． ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２Ｈ．
ＨＣＦｚＣＦ２０ＣＦＪ，ＣＦａＣＦ２０ＣＦ−Ｈ．
ＣＦ３ＣＦＨＯＣＦ２Ｈ！｛ＣＦ２ＣＦＨＯＣＦ．Ｈ
， （ＣＦ．）２ＣＨＯＣＨ，Ｆ． ＣＦ．ＣＦ２
Ｃ｝Ｉ．ＯＣＨ２Ｆ，ＣＦｓＣＦ２ＣＨｚＯＣＨＦｚ．
ＨＣＦｚＣＦｚＣＨｚＯＣＦｚ． ＨＣＦ２ＣＦ
２，ＣＨＦＯＣＨＦ２，ＣＦ−ＣＦ２ＣＨＦＯＣＨＦ２
． ＣＦｓＣＦｚＣＨＦＯＣＦ３，ＨＣＦ２ＣＦ，
ＯＣＨＦＣＨＦ２． ＣＦ．ＣＨＦＯＣＨＦＣＦ２．
ＨＣＦ２ＣＦ２０ＣＦ２ＣＨＦｚ，ＯＦ３ＣＨｚＯ
ＣＦｚＣＦ−． ＣＦ３ＣＦ−ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈ，
ＣｈＣ｝｛ＦＣＦ２ＣＨ２０ＣＦ３． ＨＣＦ２０Ｃ
Ｆ２ＣＨＦＯＣＨＦｔ及びヘプタフルオロー１，４−ジ
才キサンが挙げられる。
尚別の有用なフッ素含有エーテルにはＨＣＦ２ＣＦ２０
ＣＨ２．ＣＦ３ＣＦ！Ｃ８２０ＣＨ３， ＣＦ２ＣＨＦ
ＯＣＨ２ＣＨ２及び２． ２． ３３−テトラフルオロ
ーオキサシクロブタンかある。
ＣＨ２．ＣＦ３ＣＦ！Ｃ８２０ＣＨ３， ＣＦ２ＣＨＦ
ＯＣＨ２ＣＨ２及び２． ２． ３３−テトラフルオロ
ーオキサシクロブタンかある。
フッ素含有エーテルは本発明の方法では単独で使用でき
あるいはか＼る化合物の２個、３個又はそれ以上を含有
する混合物の形で使用できあるいは別成分との混合物の
形で使用でき、か１る別成分には他の揮発性発泡剤例え
ばジメチルエーテル、炭化水素類例えばペンタン及びヘ
キサン、塩素化炭化水素類例えばジクロロメタン、１，
１．１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン及びテ
トラク口口エチレン、ハイドロフルオロアルカン類例え
１． ２−ジフルオロエタン及びテトラフルオロエタン
、クロロフルオロカーボン例えばトリクロロフルオロメ
タン及びジクロロジフル才口メタン又はハイドロクロロ
フル才口カーボン例えばクロロジフル才口メタン、２，
２−ジクロロ−１．１．１−トリフル才ロエタン、ｌ−
クロロ−１， ｌ−ジフル才口エタン、１−クロロー１
−フルオロエタン、１一クロロー２−フル才ロエタン、
ｌ−クロロー１．１．２−トリフルオロエタン、ｌ−ク
ロロ−１．２．２ −トリフル才ロエタン、ｌ，１−ジ
クロロー２，２−ジフル才口エタン及び１，２．２−ト
リクロロー１． １−ジフル才口エタンがある。か＼る
何れかの混合物は共沸混合物、ゼオトローブ（ｚｅｏｔ
ｒｏｐｅｓ） （相異なる沸点の混合物）又は近沸点
混合物であることかできる。
あるいはか＼る化合物の２個、３個又はそれ以上を含有
する混合物の形で使用できあるいは別成分との混合物の
形で使用でき、か１る別成分には他の揮発性発泡剤例え
ばジメチルエーテル、炭化水素類例えばペンタン及びヘ
キサン、塩素化炭化水素類例えばジクロロメタン、１，
１．１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン及びテ
トラク口口エチレン、ハイドロフルオロアルカン類例え
１． ２−ジフルオロエタン及びテトラフルオロエタン
、クロロフルオロカーボン例えばトリクロロフルオロメ
タン及びジクロロジフル才口メタン又はハイドロクロロ
フル才口カーボン例えばクロロジフル才口メタン、２，
２−ジクロロ−１．１．１−トリフル才ロエタン、ｌ−
クロロ−１， ｌ−ジフル才口エタン、１−クロロー１
−フルオロエタン、１一クロロー２−フル才ロエタン、
ｌ−クロロー１．１．２−トリフルオロエタン、ｌ−ク
ロロ−１．２．２ −トリフル才ロエタン、ｌ，１−ジ
クロロー２，２−ジフル才口エタン及び１，２．２−ト
リクロロー１． １−ジフル才口エタンがある。か＼る
何れかの混合物は共沸混合物、ゼオトローブ（ｚｅｏｔ
ｒｏｐｅｓ） （相異なる沸点の混合物）又は近沸点
混合物であることかできる。
然しなから、オゾン枯渇の見地からみると、塩素化合物
が全く存在しないか又は少数成分としてのみ存在する発
泡剤組成物を使用するのが好ましい。
が全く存在しないか又は少数成分としてのみ存在する発
泡剤組成物を使用するのが好ましい。
本発明によると、フッ素含有エーテル（又はフッ素含有
エーテルを含有する混合物）を発泡性重合体に配合する
か又は発泡性重合体の１種又はそれ以上の前駆体に配合
する。この配合に関連して、発泡中に又は発泡後に互に
反応して発泡性重合体を発泡させる反応成分は発泡性重
合体の前駆体であると考えられる。
エーテルを含有する混合物）を発泡性重合体に配合する
か又は発泡性重合体の１種又はそれ以上の前駆体に配合
する。この配合に関連して、発泡中に又は発泡後に互に
反応して発泡性重合体を発泡させる反応成分は発泡性重
合体の前駆体であると考えられる。
即ち、本発明の別の要旨はフッ素含有エーテルを含有す
る発泡性重合体又は発泡性重合体の前駆体を提供するも
のである。
る発泡性重合体又は発泡性重合体の前駆体を提供するも
のである。
こ＼に記載した発泡剤を含有し得る発泡性重合体の例と
しては、ポリオレフィン例えばポリスチレン、ポリ（塩
化ビニル）及びポリエチレンか挙げられる。
しては、ポリオレフィン例えばポリスチレン、ポリ（塩
化ビニル）及びポリエチレンか挙げられる。
ボリマーフォームは慣用の押出し戒形法を使用してスチ
レン重合体から製造できる。典型的には、１種又はそれ
以上のフッ素含有エーテルを含有してなる発泡剤組成物
を、押出機内で熱可塑化済みのスチレン重合体流内に注
入し、次いで該重合体と混合してから該重合体を押出し
てポリマーフｔ−ムを形成する。
レン重合体から製造できる。典型的には、１種又はそれ
以上のフッ素含有エーテルを含有してなる発泡剤組成物
を、押出機内で熱可塑化済みのスチレン重合体流内に注
入し、次いで該重合体と混合してから該重合体を押出し
てポリマーフｔ−ムを形成する。
適当なスチレン重合体の例には、スチレン、αーメチル
スチレン、環一アルキル化スチレン及び環−ハロゲン化
スチレンの固体単重合体、及びこれらの単量体と少量の
別の容易に共重合しうるオレフィン系単量体例えばメチ
ルメタクリレート、アクリロニトリル、無水マレイン酸
、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、アクリル酸、Ｎ
−ビニル力ルバゾール、ブタジエン及びジビニルベンゼ
ンとの共重合体かある。
スチレン、環一アルキル化スチレン及び環−ハロゲン化
スチレンの固体単重合体、及びこれらの単量体と少量の
別の容易に共重合しうるオレフィン系単量体例えばメチ
ルメタクリレート、アクリロニトリル、無水マレイン酸
、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、アクリル酸、Ｎ
−ビニル力ルバゾール、ブタジエン及びジビニルベンゼ
ンとの共重合体かある。
スチレン重合体フォームの製造に使用する時には、フッ
素含有エーテルは典型的には重合体の重量に基づいて５
〜２０重量％の量で使用する。
素含有エーテルは典型的には重合体の重量に基づいて５
〜２０重量％の量で使用する。
発泡性重合体の前駆体の例としては、フェノール樹脂フ
ォーム、シリコン樹脂フォーム及び特にイソシアネート
を基剤とするフォーム例えばポリウレタン、ポリイソシ
アヌレート、ポリウレア、ポリ力ルポジイミド及びポリ
イミドフ才−ムの前駆体が挙げられる。
ォーム、シリコン樹脂フォーム及び特にイソシアネート
を基剤とするフォーム例えばポリウレタン、ポリイソシ
アヌレート、ポリウレア、ポリ力ルポジイミド及びポリ
イミドフ才−ムの前駆体が挙げられる。
本発明は有機ポリイソシアネートの重合例えば三量重合
を行なう方法及び／又は有機ボリイソシアネートと複数
のイソシアネート反応性基を含有する１種又はそれ以上
の化合物との反応を行なう方法によってイソシアネート
を基剤とするフォー２ムの製造に特に関連するものであ
る。か覧るフォームの製造は文献に十分に記載されてお
り、通常使用される方法はこ〜に記載した発泡剤の使用
に容易に適用させ得る。
を行なう方法及び／又は有機ボリイソシアネートと複数
のイソシアネート反応性基を含有する１種又はそれ以上
の化合物との反応を行なう方法によってイソシアネート
を基剤とするフォー２ムの製造に特に関連するものであ
る。か覧るフォームの製造は文献に十分に記載されてお
り、通常使用される方法はこ〜に記載した発泡剤の使用
に容易に適用させ得る。
特に、場合によっては架橋剤、連鎖延長剤、発泡安定剤
、表面活性剤、別の発泡剤、ウレタン生成用触媒、三景
重合触媒、難燃剤、充填剤、顔料、抗酸化剤、離型剤等
の存在下に、有機ポリイソシアネートと有機ボリオール
とを反応させることからなる方法によってポリウレタン
フォーム及びイソシアヌレート変性ポリウレタンフォー
ムの製造に前記の発泡剤を使用できる。
、表面活性剤、別の発泡剤、ウレタン生成用触媒、三景
重合触媒、難燃剤、充填剤、顔料、抗酸化剤、離型剤等
の存在下に、有機ポリイソシアネートと有機ボリオール
とを反応させることからなる方法によってポリウレタン
フォーム及びイソシアヌレート変性ポリウレタンフォー
ムの製造に前記の発泡剤を使用できる。
即ち、別の要旨によると、本発明はフッ素含有エーテル
を含有するポリウレタン前駆体を提供する。
を含有するポリウレタン前駆体を提供する。
前記の発泡剤を含有するポリウレタン前駆体は有機ポリ
イソシアネート又は有機ポリオールである。ポリイソシ
アネートの例としては、ボリマーフォームの製造に使用
するため文献に提案されたポリイソシアネートの何れか
を挙げ得る。周知の純粋な又は改質した又は粗製の形で
トリレンジイソシアネート及びジフエニルメタンジイソ
シアネートの如き芳香族ジイソシアネートか特に重要な
ものである。言わゆるＭＤＩ変種（ウレタン、アロファ
ネート、ウレア、ビウレット、カルボジイミド、ウレト
ンイミン又はイソシアヌレート残留成分の導入によって
変性した．ジフエニルメタンジイソシアネート）及び１
種又はそれ以上のジフエニルメタンジイソシアネートと
「粗原料」又は「重合体ＪＭＤＩ（ポリメチレン ボリ
フエニレン ポリイソシアネート）として技術的に知ら
れるこれのオリゴマーとの混合物を特に挙げることがで
きる。
イソシアネート又は有機ポリオールである。ポリイソシ
アネートの例としては、ボリマーフォームの製造に使用
するため文献に提案されたポリイソシアネートの何れか
を挙げ得る。周知の純粋な又は改質した又は粗製の形で
トリレンジイソシアネート及びジフエニルメタンジイソ
シアネートの如き芳香族ジイソシアネートか特に重要な
ものである。言わゆるＭＤＩ変種（ウレタン、アロファ
ネート、ウレア、ビウレット、カルボジイミド、ウレト
ンイミン又はイソシアヌレート残留成分の導入によって
変性した．ジフエニルメタンジイソシアネート）及び１
種又はそれ以上のジフエニルメタンジイソシアネートと
「粗原料」又は「重合体ＪＭＤＩ（ポリメチレン ボリ
フエニレン ポリイソシアネート）として技術的に知ら
れるこれのオリゴマーとの混合物を特に挙げることがで
きる。
しかしなから通常、発泡剤はボリオール中に配合される
ものである。発泡剤を含有しつる有機ボリオールの特性
は製造されるフォームの型式に応じて決まるものである
。一般に、ポリオールは２０〜ｌ８３０のヒドロキシル
価を有し得るか、軟質フォームを製造するためには典型
的なポリオールは２０〜ｌ００特に２５〜７５のヒドロ
キシル価と２〜４特に２又は３のヒドロキシル官能価と
を有する。硬質フォームを製造するためには、ボリ才一
ルは典型的には２００〜８００特に３００〜６００のヒ
ドロキシル価と２〜８特に３〜８のヒドロキシル官能価
とを有する。
ものである。発泡剤を含有しつる有機ボリオールの特性
は製造されるフォームの型式に応じて決まるものである
。一般に、ポリオールは２０〜ｌ８３０のヒドロキシル
価を有し得るか、軟質フォームを製造するためには典型
的なポリオールは２０〜ｌ００特に２５〜７５のヒドロ
キシル価と２〜４特に２又は３のヒドロキシル官能価と
を有する。硬質フォームを製造するためには、ボリ才一
ルは典型的には２００〜８００特に３００〜６００のヒ
ドロキシル価と２〜８特に３〜８のヒドロキシル官能価
とを有する。
ポリウレタンフォームの製造に適当な有機ポリオールは
重合体状ボリオール例えばヒドロキシルを末端に担持す
るポリエーテル、ポリエステル、ポリエステルアミド、
ポリチオエーテル、ポリカーボネート、ポリアセタール
及びポリオレフィンである。
重合体状ボリオール例えばヒドロキシルを末端に担持す
るポリエーテル、ポリエステル、ポリエステルアミド、
ポリチオエーテル、ポリカーボネート、ポリアセタール
及びポリオレフィンである。
適当なポリエーテルポリ才一ルには環式才キシド例えば
エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はテトラヒド
ロフランの重合によって得られた生成物あるいは１種又
はそれ以上のか＼るオキシドを多官能性開始剤例えば水
、エチレングリコール、プロビレングリコール、ジエチ
レングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパ
ン、ソルビトール、サクロース、トリエタノールアミン
、エチレンジアミン、トリレンジアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ポリメチレンポリフエニレンボリアミン
及びこれらの混合物に添加することにより得られた生成
物かある。ボリ才キシプロピレンポリオール及びエチレ
ンオキシド及びプロピレン才キシドを適当な開始剤に同
時に又は順次に添加することによって得られたポリ（オ
キシエチレンー才キシブ．ロピレン）ボリオールか特に
重要なものである。
エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はテトラヒド
ロフランの重合によって得られた生成物あるいは１種又
はそれ以上のか＼るオキシドを多官能性開始剤例えば水
、エチレングリコール、プロビレングリコール、ジエチ
レングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパ
ン、ソルビトール、サクロース、トリエタノールアミン
、エチレンジアミン、トリレンジアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ポリメチレンポリフエニレンボリアミン
及びこれらの混合物に添加することにより得られた生成
物かある。ボリ才キシプロピレンポリオール及びエチレ
ンオキシド及びプロピレン才キシドを適当な開始剤に同
時に又は順次に添加することによって得られたポリ（オ
キシエチレンー才キシブ．ロピレン）ボリオールか特に
重要なものである。
適当なポリエステルポリオールには、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ヘキサメチレングリコール、グリセロール、トリメチロ
ールプロパン又はペンタエリスリトール又はこれらの混
合物の如き多価アルコールとポリカルボン酸特にジカル
ボン酸又はそれらのエステル形成性誘導体例えばコハク
酸、グルタール酸及びアジピン酸又はこれらのジメチル
エステル、無水フタル酸又はジメチルテレフタレ一トと
のヒドロキシル末端担持反応生成物がある。
ル、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ヘキサメチレングリコール、グリセロール、トリメチロ
ールプロパン又はペンタエリスリトール又はこれらの混
合物の如き多価アルコールとポリカルボン酸特にジカル
ボン酸又はそれらのエステル形成性誘導体例えばコハク
酸、グルタール酸及びアジピン酸又はこれらのジメチル
エステル、無水フタル酸又はジメチルテレフタレ一トと
のヒドロキシル末端担持反応生成物がある。
ボリオールと組合せて、ラクトン例えばカブロラクトン
の重合によって得られたポリエステルも使用できる。ポ
リエステル化混合物中にアミノアルコール又はポリアミ
ンを含有させることによりポリエステルアミドも得られ
る。
の重合によって得られたポリエステルも使用できる。ポ
リエステル化混合物中にアミノアルコール又はポリアミ
ンを含有させることによりポリエステルアミドも得られ
る。
使用し得るポリチオエーテルボリオールは、チオジグリ
コールを単独で縮合させるかあるいは他のグリコール、
ジカルボン酸、ホルムアルデヒド、アミノアルコール又
はアミノカルボン酸と一緒にチオジグリコールを縮合さ
せることにより得られた生成物を包含する。
コールを単独で縮合させるかあるいは他のグリコール、
ジカルボン酸、ホルムアルデヒド、アミノアルコール又
はアミノカルボン酸と一緒にチオジグリコールを縮合さ
せることにより得られた生成物を包含する。
使用し得るポリカーボネートボリオールは、ｌ，３−プ
ロパンジオール、ｌ，４−ブタンジオール、１．６−ヘ
キサンジオール、ジエチレングリコール又はテトラエチ
レングリコールの如きジオールをジアリールカーボネー
ト例えばジフエニルカーボネートと反応させるか又はホ
スゲンと反応させることにより得られた生成物を包含す
る。
ロパンジオール、ｌ，４−ブタンジオール、１．６−ヘ
キサンジオール、ジエチレングリコール又はテトラエチ
レングリコールの如きジオールをジアリールカーボネー
ト例えばジフエニルカーボネートと反応させるか又はホ
スゲンと反応させることにより得られた生成物を包含す
る。
使用し得るポリアセタールポリオールは、ジェチレング
リコール、トリエチレングリコール及びヘキサンジオー
ルの如きグリコールをホルムアルデヒドと反応させるこ
とにより得られた生成物を包含する。適当なポリアセタ
ールは環状アセタールを重合することによっても製造で
きる。
リコール、トリエチレングリコール及びヘキサンジオー
ルの如きグリコールをホルムアルデヒドと反応させるこ
とにより得られた生成物を包含する。適当なポリアセタ
ールは環状アセタールを重合することによっても製造で
きる。
適当なポリオレフィンボリ才一ルはヒドロキシル末端担
持ブタジエン単重合体及び共重合体及びポリ（イソブチ
レン）ポリオールを包含する。
持ブタジエン単重合体及び共重合体及びポリ（イソブチ
レン）ポリオールを包含する。
即ち、本発明の別の具体例においては、フッ素含有エー
テルと場合によってはフォーム組成物の１種又はそれ以
上の別の慣用成分（ポリイソシアネート以外）とを含有
するボリマーポリオール特に硬質フォームボリオールよ
りなるボリ才一ル組成物が提供される。
テルと場合によってはフォーム組成物の１種又はそれ以
上の別の慣用成分（ポリイソシアネート以外）とを含有
するボリマーポリオール特に硬質フォームボリオールよ
りなるボリ才一ル組成物が提供される。
ポリ才一ル組成物に存在し得るフォーム組成物の他の慣
用成分は、架橋剤又は連鎖延長剤として有用な非重合体
ボリオール又はポリアミン例えばブタンジオール、ジエ
チルトルエンジアミン又はトリエタノールアミン、フォ
ーム安定剤又は表面活性剤例えばシロキサンーオキシア
ルキレン共重合体、ウレタン触媒例えば錫化合物例えば
オクタン酸第一錫又はジプチル錫ジラウレート又は第三
級アミン例えばジメチルシクロヘキシルアミン又はトリ
エチレンジアミン、三量重合触媒例えば酢酸カリウム又
はオクタン酸鉛、難燃剤例えばトリスクロロブロビルホ
スフエート及び他の発泡剤例えば水を包含する。
用成分は、架橋剤又は連鎖延長剤として有用な非重合体
ボリオール又はポリアミン例えばブタンジオール、ジエ
チルトルエンジアミン又はトリエタノールアミン、フォ
ーム安定剤又は表面活性剤例えばシロキサンーオキシア
ルキレン共重合体、ウレタン触媒例えば錫化合物例えば
オクタン酸第一錫又はジプチル錫ジラウレート又は第三
級アミン例えばジメチルシクロヘキシルアミン又はトリ
エチレンジアミン、三量重合触媒例えば酢酸カリウム又
はオクタン酸鉛、難燃剤例えばトリスクロロブロビルホ
スフエート及び他の発泡剤例えば水を包含する。
本発明の尚別の具体例においては、
（ａ） 有機ポリイソシアネートと、（ｂ） 重合
体状ポリ才一ルよりなるボリオール成分と、 （Ｃ） フッ素含有エーテルと、 （ｄ） 場合によってはフォーム組成物の１種又はそ
れ以上の 他の慣用成分とを含有してなる発泡性組或物が提供され
る。
体状ポリ才一ルよりなるボリオール成分と、 （Ｃ） フッ素含有エーテルと、 （ｄ） 場合によってはフォーム組成物の１種又はそ
れ以上の 他の慣用成分とを含有してなる発泡性組或物が提供され
る。
本発明はまたフッ素含有エーテルの存在下で有機ポリイ
ソシアネートを重合体状ボリ才一ルと反応させることか
らなる、ポリウレタンフォームの製造方法を提供する。
ソシアネートを重合体状ボリ才一ルと反応させることか
らなる、ポリウレタンフォームの製造方法を提供する。
使用した諸成分に応じて軟質、半硬質又は硬質であり得
るボリマーフォームを製造するに際しては、慣用の製造
技術及び混合方法を使用できしかもボリマーフォームは
成形品の形で即ち、スラブ材、キャビティ充填材、吹付
けフォーム、泡立てフォームの形であるいは硬板、石膏
ボード、プラスチック、紙又は金属の如き池の材料との
積層体の形で製造できる。
るボリマーフォームを製造するに際しては、慣用の製造
技術及び混合方法を使用できしかもボリマーフォームは
成形品の形で即ち、スラブ材、キャビティ充填材、吹付
けフォーム、泡立てフォームの形であるいは硬板、石膏
ボード、プラスチック、紙又は金属の如き池の材料との
積層体の形で製造できる。
前記のボリオールは、例えばメルカブト、第一級又は第
二級アミノ、イミ．ノ又はエナミノ基を含有する別のイ
ソシア不一ト反応性威分部分によって補充又は置換でき
ることは当業者によって認められるであろう。
二級アミノ、イミ．ノ又はエナミノ基を含有する別のイ
ソシア不一ト反応性威分部分によって補充又は置換でき
ることは当業者によって認められるであろう。
周知のワンショット成形、プレポリマー法又はセミブレ
ポリマー法を使用して製造できる本発明のイソシアネー
トを基剤とするフォームは低い密度を有することができ
あるいは０．８ｇ／ａｄ又はそれ以上の密度を有する微
孔性エラストマーの形であることができる。発泡剤の量
は達成するのが望ましいフォーム密度に特有なものであ
る。発泡剤の適当な量は何らの支障なしに当業者によっ
て決定できる。
ポリマー法を使用して製造できる本発明のイソシアネー
トを基剤とするフォームは低い密度を有することができ
あるいは０．８ｇ／ａｄ又はそれ以上の密度を有する微
孔性エラストマーの形であることができる。発泡剤の量
は達成するのが望ましいフォーム密度に特有なものであ
る。発泡剤の適当な量は何らの支障なしに当業者によっ
て決定できる。
大気圧で約１０゜Ｃ以下の沸点を有するフッ素含有エー
テル又は該エーテルを含有する混合物を使用する時には
、Ｒ ＷｉｅｄｅｒｍａｎによってＳ Ｐ Ｉ ３２
ｎｄＡｎｎｕａｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ／Ｍａｒｋｅ
ｔｉｎｇ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅの会報５２〜５５頁に
記載される如き既知の技術を使用できる。
テル又は該エーテルを含有する混合物を使用する時には
、Ｒ ＷｉｅｄｅｒｍａｎによってＳ Ｐ Ｉ ３２
ｎｄＡｎｎｕａｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ／Ｍａｒｋｅ
ｔｉｎｇ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅの会報５２〜５５頁に
記載される如き既知の技術を使用できる。
慣用のポリウレタンフォームを製造するに当っては、約
７０〜約１４０のイソシ了ネτト指数が典型的であるが
より高いイソシアネート指数例えばｌ５０〜５００の指
数も使用可能であり、ポリイソシアヌレートフォームを
製造するには三景重合触媒が必要とされる。
７０〜約１４０のイソシ了ネτト指数が典型的であるが
より高いイソシアネート指数例えばｌ５０〜５００の指
数も使用可能であり、ポリイソシアヌレートフォームを
製造するには三景重合触媒が必要とされる。
本発明を次の実施例によって説明するが、これに限定さ
れるものではない。実施例中の部は全て重量部である。
れるものではない。実施例中の部は全て重量部である。
実施例ｌ
ボリスチレンと１１％のジフルオロメチルトリフル才口
メチルエーテルとを直列式押出装置（６４／８９叩）に
供給することによりポリスチレンフオームを製造した。
メチルエーテルとを直列式押出装置（６４／８９叩）に
供給することによりポリスチレンフオームを製造した。
１３０〜１４５゜Ｃのダイ温度を使用しながら１００〜
２３０゜Ｃの範囲の押出機温度分布を使用した。
２３０゜Ｃの範囲の押出機温度分布を使用した。
フォームの生成量は大体８０〜９０ｋｇ／時であり、２
５〜５０ｍｍの厚さと３０ｋｇ／ｒｒ１ｔの密度とを有
するフォームが得られた。
５〜５０ｍｍの厚さと３０ｋｇ／ｒｒ１ｔの密度とを有
するフォームが得られた。
実施例２
次の成分処方例から硬質ポリウレタンフォームを製造し
た： ボリオール１ ポリ才一ル２ Ｎ． Ｎ−ジメチルベンジルアミン Ｎ， Ｎ一ジメチルシクロヘキシルアミンビス（２−ジ
メチルアミノエチル） エーテル シリコーンＢ ８４２３ 水 １．７ ７ ０．１ ０．１ ２ ２ ４ １，１，２．２−テトラフル才口エチルメチルエーテル
２９５８ポリマーＭＤＩ
１６５ ９８これらの処方例におい
て、ボリオールｌは、ジエチレングリコールとジアミノ
ジフエニルメタン及びこれのポリアミン才リゴマーを含
有するポリアミン混合物との混合物をオキシブロビル化
することによって得られた、ヒドロキシル価４８０の生
成物である。
た： ボリオール１ ポリ才一ル２ Ｎ． Ｎ−ジメチルベンジルアミン Ｎ， Ｎ一ジメチルシクロヘキシルアミンビス（２−ジ
メチルアミノエチル） エーテル シリコーンＢ ８４２３ 水 １．７ ７ ０．１ ０．１ ２ ２ ４ １，１，２．２−テトラフル才口エチルメチルエーテル
２９５８ポリマーＭＤＩ
１６５ ９８これらの処方例におい
て、ボリオールｌは、ジエチレングリコールとジアミノ
ジフエニルメタン及びこれのポリアミン才リゴマーを含
有するポリアミン混合物との混合物をオキシブロビル化
することによって得られた、ヒドロキシル価４８０の生
成物である。
ポリオール２は５６のヒドロキシル価を有するエチレン
オキシド先端担持ボリブロビレングリコール（１０％の
エチレンオキシド含有）である。
オキシド先端担持ボリブロビレングリコール（１０％の
エチレンオキシド含有）である。
次の表は発泡特性及びフ才一ムの特性を与える。
ＡＢ
８９
（秒） ３６ ３７
６８５４
８０， ７５
２２．４ ５２．７
９５．９
隆起開始（秒）
ストリング（Ｓｔｒｉｎｇ）時間
不粘着時間（秒）
隆起終了（秒）
自由隆起密度（ｋｇ／ｒｎ’）
独立気泡含量（％）
接着力（Ｊ／耐）初期 １１ ３６７後 期
６９ ＞３００初期λ一価（ｍＷ／ｍＫ）
２０．７実施例３〜１４ 実施例２の処方例Ａに応じて別のフォームを製造し、２
９部のフッ素化エーテルの代りに次の表に示した当モル
量の別のフッ素化エーテルを使用し、次の表はまた誘導
されたフォームについての密度及びλ一価を与える。
６９ ＞３００初期λ一価（ｍＷ／ｍＫ）
２０．７実施例３〜１４ 実施例２の処方例Ａに応じて別のフォームを製造し、２
９部のフッ素化エーテルの代りに次の表に示した当モル
量の別のフッ素化エーテルを使用し、次の表はまた誘導
されたフォームについての密度及びλ一価を与える。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、発泡性重合体又は発泡性重合体の前駆体の存在下に
フッ素含有エーテルを気化させることからなる、ポリマ
ーフォームの製造方法。 ２、フッ素含有エーテルは１バールで−５０〜８０℃の
範囲の沸点を有する請求項１記載の方法。 ３、フッ素含有エーテルは１バールで−３５〜７０℃の
範囲の沸点を有する請求項２記載の方法。 ４、フッ素含有エーテルはフッ素以外のハロゲン原子を
含有しない請求項１〜３の何れかに記載の方法。 ５、フッ素含有エーテルは１個又はそれ以上のフッ素原
子を含有するジメチルエーテルよりなる請求項１〜４の
何れかに記載の方法。 ６、フッ素含有エーテルは３個又はそれ以上の炭素原子
を含有する請求項１〜４の何れかに記載の方法。 ７、フッ素含有エーテルは１分子当り少なくとも１個の
水素原子を含有する請求項１〜６の何れかに記載の方法
。 ８、フッ素含有エーテルは１分子当り２個又はそれ以上
の水素原子を含有する請求項７記載の方法。 ９、フッ素含有エーテルは水素原子よりも多いフッ素原
子を含有する請求項８記載の方法。 １０、フッ素含有エーテルは酸素原子に隣接する１個又
は２個の炭素原子に結合した少なくとも１個の水素原子
を有する請求項７〜９の何れかに記載の方法。 １１、フッ素含有エーテルはＣＦ＿３ＯＣＦ＿２Ｈ、Ｃ
Ｆ＿３ＯＣＨ＿２Ｆ、ＣＦ＿３ＯＣＨ＿３又はＣＦ＿２
ＨＯＣＦ＿２Ｈよりなる請求項５及び７〜１０の何れか
に記載の方法。 １２、フッ素含有エーテルは（ＣＦ＿３）＿２ＣＨＯＣ
Ｈ＿２Ｆ、ＨＣＦ＿２ＣＦ＿２ＯＣＨ＿３、ＣＦ＿３Ｃ
Ｆ＿２ＯＣＨＦ＿２、ＣＨＦ＿２ＣＦ＿２ＯＣＨＦ＿２
、ＣＦ＿３ＣＨ＿２ＯＣＨＦ＿２、ＣＦ＿３ＣＨＦＯＣ
ＨＦ＿２、ＣＦ＿２ＨＣＨＦＯＣＨＦ＿２、ＣＦ＿３Ｃ
Ｆ＿２ＯＣＦ＿２ＣＨＦ＿２又は２，２，３，３−テト
ラフルオロ−オキサシクロブタンよりなる請求項６〜１
０の何れかに記載の方法。 １３、フッ素含有エーテルを発泡性重合体中にあるいは
発泡性重合体の１種又はそれ以上の前駆体中に配合させ
る工程を包含する請求項１〜１２の何れかに記載の方法
。 １４、フッ素含有エーテルを含有するスチレン重合体を
押出し成形する請求項１３記載の方法。 １５、スチレン重合体は５〜２０重量％のフッ素含有エ
ーテルを含有する請求項１４記載の方法。 １６、フッ素含有エーテルの存在下に有機ポリイソシア
ネートを重合体状ポリオールと反応させてポリウレタン
フォームを形成することからなる請求項１〜１３の何れ
かに記載の方法。 １７、有機ポリイソシアネートはジフェニルメタンジイ
ソシアネートよりなる請求項１６記載の方法。 １８、重合体状ポリオールは２００〜８００のヒドロキ
シル価を有する請求項１６又は１７記載の方法。 １９、重合体状ポリオールは３００〜６００のヒドロキ
シル価を有する請求項１８記載の方法。 ２０、重合体状ポリオールは２〜８のヒドロキシル官能
価を有する請求項１６〜１９の何れかに記載の方法。 ２１、重合体状ポリオールは３〜８のヒドロキシル官能
価を有する請求項２０記載の方法。 ２２、請求項１６〜２１の何れかによる方法に使用する
ためにフッ素含有エーテルを含有するポリウレタン前駆
体。 ２３、フッ素含有エーテルを含有し且つ場合によっては
フォーム組成物の１種又はそれ以上の別の慣用成分（ポ
リイソシアネート以外）を含有する重合体状ポリオール
を包含してなる、請求項１６〜２１の何れかによる方法
に使用するためのポリオール組成物。 ２４、（ａ）有機ポリイソシアネートと （ｂ）重合体状ポリオールよりなるポリオール成分と （ｃ）フッ素含有エーテルと （ｄ）場合によってはフォーム組成物の１種又はそれ以
上の 他の慣用成分とを含有してなる、請求項１６〜２１の何
れかによる方法に使用するための発泡性組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB898919675A GB8919675D0 (en) | 1989-08-31 | 1989-08-31 | Polymeric foams |
| GB8919675.2 | 1989-08-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0393841A true JPH0393841A (ja) | 1991-04-18 |
Family
ID=10662312
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2228512A Pending JPH0393841A (ja) | 1989-08-31 | 1990-08-31 | ポリマーフオームの製造方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0416777A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0393841A (ja) |
| KR (1) | KR910004724A (ja) |
| AU (1) | AU632162B2 (ja) |
| CA (1) | CA2024290A1 (ja) |
| FI (1) | FI904314A7 (ja) |
| GB (2) | GB8919675D0 (ja) |
| NO (1) | NO903800L (ja) |
| NZ (1) | NZ235092A (ja) |
| ZA (1) | ZA906858B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008069157A (ja) * | 1993-02-20 | 2008-03-27 | Solvay (Sa) | 実質的にフッ素化された化合物を伝熱剤として使用する方法 |
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| DE4006952A1 (de) * | 1990-03-06 | 1991-09-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von schaumstoffen mit hilfe von treibmitteln, die fluoralkane und fluorierte ether enthalten, sowie nach diesem verfahren erhaeltliche schaumstoffe |
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| BE1005181A3 (fr) * | 1991-08-19 | 1993-05-18 | Solvay | Compositions comprenant un ether fluore et utilisation de ces compositions. |
| US5162384A (en) * | 1991-09-13 | 1992-11-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Making foamed plastic containing perfluorinated heterocyclic blowing agent |
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| US5480572A (en) * | 1993-06-16 | 1996-01-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions including a three carbon cyclic fluoroether |
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| CN108285526B (zh) * | 2017-12-21 | 2020-04-10 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种改性脂环胺固化剂及其制备方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| FR1373014A (fr) * | 1963-03-26 | 1964-09-25 | Du Pont | Nouveaux polyéthers fluorocarbonés à atomes d'hydrogène terminaux |
| GB1193122A (en) * | 1966-03-24 | 1970-05-28 | Allied Chem | Novel Fluoroperhaloisopropyl Methyl Ethers |
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