JPH0395109A - 毛髪化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、トランスグルタミナーゼが毛髪の表面構造を
緻密化することにより、毛髪の水分保持機能を高め、柔
軟性や弾力性を付与する新規な毛髪化粧料に関する． 〔従来の技術〕 毛髪に関する関心が向上するに供なって、ドライヤーの
使用頻度が増加し、低年齢からのコールドパーマなどの
処理を繰り返すことにより毛髪表面が損傷する機会が増
加している．また、若年齢層を中心とする清潔感への指
向の高まりにより、近年洗髪回数の増加があり、洗髪行
為によっても毛髪が損傷し易くなっている。このような
毛髪には、具体的には毛表皮の剥離．脱落現象が認めら
れ、更に毛髪内部の毛髄質の戒分の露出と溶出が生じる
。また、表面上と内部の水分含有量が減少し、表面の滑
らかさが失われることにより髪のパサツキ感が増加し感
触が悪化し、枝毛も増加する。

更に、外観上は光沢がなくなり、美しさを損ねる原因と
なっている。

このような毛髪の問題点を解決する方法として通常カチ
オン界面活性剤や、蛋白加水分解ベプチドをリンスなど
に配合し、毛髪の表面の改質と内部の水分量を増加させ
る試みが多くなされているが、何れの戊分も損傷した毛
髪を根本から改善する効果を発揮するには至らず、美し
く滑らかな毛髪を得ることは難しいのが現状である。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明者らは、上記問題点を解決せんと鋭意研究した結
果、水溶性物質で修飾した、修飾トランスグルタミナー
ゼを配合して得られる毛髪化粧料により上記欠点が解決
されることを見出し、本発明を完威した。

すなわち本発明の目的は、頭皮に刺激を与えたりするこ
となく（安全性が高い）、経口によっても変臭や変色せ
ず（安定性が良い）、使用した時、毛髪に対して優れた
平滑効果，光沢改善効果，湿潤効果，弾力化効果１柔軟
化効果を示す毛髪化粧料を提供する事にある． （ｉｌｌ！ｌを解決するための手段〕 本発明は、水溶性物質によって修飾された、修飾トラン
スグルタミナーゼを含有することを特徴とする毛髪化粧
料である． 本発明に用いるトランスグルタミナーゼ（ＥＣ２．３．
２．１３．以下ＴＧａ　ｓ　ｅと略す）は、タンパク質
修飾酵素の一つであり、タンパク質５ペブチド中のグル
タξン残基のＴ一カルボキシルアミド基と、リシン残基
のε−アξノ基との間の反応を触媒し、ε−（Ｔ−グル
タミル）リジン結合を介する架橋形或反応を触媒する，
ＴＧａｓｅは、動物の諸組織，血液細胞に存在するが、
特に血液由来のフィプリン蛋白質の凝固反応や表皮細胞
，毛髪の角化反応に関与する。

本発明に用いるＴＧａ　ｓ　ｅは、モルモント．ラット
．ブタ．ウシ．ヒツジなどの啼乳動物の肝臓血清，血小
板，毛嚢，表皮などから既知の方法により抽出・精製し
使用できる９また、微生物由来のものも使用できる． 修飾に用いる水溶性物質としては、ポリエチレングリコ
ール．エチレングリコール　プロピレングリコール．ク
リセリン．ポリビニルーアルコール等の多価アルコール
，グルコース，ショ塘，果糖等の糖類，アルギン酸．カ
ルボキシメチルセルロース，でんぷん．ヒドロキシプ口
ピルセルロース等の多媚類等が挙げられるが、それらに
限定されるものではない． ＴＧａ　ｓ　ｅと修飾に用いる水溶性′！＃質の割合は
ＴＧａ　ｓ　ｅ　１重量部に対して水溶性物質が好まし
くは０．　２〜５０重量部である。

ＴＧａ　ｓ　ｅと水溶性物質を結合する方法は、後述の
如き一般に用いられる方法でよく、ＴＧａｓｅの活性を
著しく損なわない方法であればよい。例えば、水溶性物
質の水酸基、アミノ基等に塩化シアヌルやグルタルアル
デヒドを結合する方法．男ルボキシル基を活性エステル
として反応性基を導入し酵素との結合を行う方法，多ｖ
Ｍ類を臭化シアンで処理し活性基を導入したり、過ヨウ
素酸化でアルデヒド基を形成せしめたりしたのち酵素と
の結合を行う方法．更に、カルボジイミト′類等の縮合
剤を用いる方法などが挙げられる．このようにして得ら
れた修飾ＴＧａｓｅには、水不溶性のものも、水可溶性
のものもあるが、毛髪化粧料に配合する際には感触（ざ
らつき等）を鑑み、水可溶性の方がより好ましい。

本発明において修飾ＴＧａｓｅの配合量は、毛髪化粧料
全量を１ｏＯ重量％として、 ０．　０　０　０　０　１重量％（以下ｗｔ％と略す）
がら、１．　Ｏ　ｗ　ｔ％となるように設定することが
好適である。即ち、０．　０　０　０　０　１　ｗ　ｔ
％未満では酵素の働きが充分でなく、１．　０　ｗ　ｔ
％を超えてもその増加分に見合った効果の向上はない． 本発明の毛髪化粧料には、保湿剤．水溶性高分子．界面
活性剤，水５油，ワックス１香料．着色剤，防腐剤．酸
化防止剤，殺菌剤，アミノ酸．ビタミン，ホルモン，紫
外線吸収剤等通常化粧品に用いられる戒分を適宜配合す
る事ができる。

本発明の毛髪化粧料は、ヘアートニンク，ヘアーリキッ
ド．ヘア−クリーム，ヘアートリートメント．シャンプ
ーリンス．ヘアースプレー等に適用されるが、必ずしも
これに限定されるものではない． 〔実施例および比較例］ 以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。

なお、本発明において、毛髪化粧料の平滑効果試験，光
沢改善効果試験．実用試験．経口安定性試験は次のよう
にして行った。

（１）平滑効果試験 市販の毛束（２ｇ）をシャンプーにより洗浄しタ後、ソ
ックスレー抽出器を用いてアセトンにより２時間還流抽
出して脱脂した。各毛束は、実施例１比較例の組戒物の
５％溶液２００ｍｆｆｉに室温で１時間浸漬し、水道水
ですすいだ後、室内にて風乾した。この毛束から任意に
毛髪２０本を選びだし、その表面形態を走査型電子顕微
鏡により観察した。毛表皮の剥離状態を次の判定基準に
より判定し、２０本の平均値から平滑効果を評価した．
平滑効果判定基準 評価点５：剥離なし ４：剥離掻く軽度 ３：剥離軽度 ２：剥離中程度 １：乾燥顕著 （２）　　光沢改善効果 前述の試験と同様の方法により得た毛東ＩＯ本について
、スペクト口ゴニオフォトメーター（村上色彩技術研究
所製）を用いて入射角を６０゜に設定し、受光角を変化
させた時の最大反射量（ｍＶ）を測定した．試料により
処理した毛束の最大反射量の、無処理の毛束の最大反射
量に対する相対値（％）を１０本の毛束について求め、
その平均値から光沢効果を調べた． （３）実用試験 専門の女子パネル２０人が、試料をｌ日１回（夕方）連
続１カ月使用し、その後下記の項目について評価を行っ
た． 評価項目 平滑性二毛髪が滑らかになったと答えた人数湿潤性：毛
髪に潤いが生じたと答えた人数弾力性：毛髪に張りが生
じたと感じた人数柔軟性；毛髪が柔らかくなったと感し
た人数刺激性：頭皮に刺激を感じたと答えた人数（４）
経口安定性試験 試料を密封．遮光の条件下、４５゜Ｃの恒温槽に３ケ月
間放置した後、色と匂いの変化の有無を観察した． 実施例１ ポリエチレングリコール（平均分子ｆｔｌ９　０　０）
５．０ｇ，Ｐ一二トロフェニルク口口ホルマート０．６
ｇをアセトニトリル３　０ｒｒ＋／２に溶解した後、こ
れにトリエチノレアミン０．３ｇを加えた。二の｛容液
を室温で２４時間攪拌したのち、ジエチルエ−テル２０
０ｍＡを加え、４゜Ｃで２４時間放置して結晶を析出さ
せた。この結晶を濾別し、活性化ポリエチレングリコー
ル４．５ｇを得た。

一方、Ｊ．Ｃｏｎｎｅｌｌａｎらの方法（ジャーナル・
オブ・バイオロジカルケξストリー、２４６巻、１０９
３頁、１９７１年）及び特開昭５９−１７５８８４に記
載される方法に従い、モルモ・ント肝臓よりＴＧａｓｅ
を調製した。モルモットの新鮮な肝臓５００ｇに０．　
２　５　Ｍシュークローズ溶液１．５ｉを加えてポリト
ロン（キネマチカ社製）によりホモジネートを調製し、
遠心分離により上清中からＴＧａｓｅの粗分画を得た。

この分画をＤＥＡＥセルロース力ラムクロマトグラフィ
　−　　（２ｍＭ　　−．　　ＥＤＴＡ　　、　　５ｍ
Ｍ｝　　リ　ス　塩酸緩Ｉｈｌ　Ｐ　Ｈ　７．　５　）
及びｌＯ％アガａ−スゲルカラムク０’？トグラ７４−
（Ｂｉｏｇｅｌ、０．　５　Ｍ　）により、精製を行っ
た。最終的に限外濾過と凍結乾燥によりＴＧａ　Ｓ　ｅ
を得た。

この様にして得られた精製トランスグルタミナーゼ５　
Ｑｍｇを０．　１　Ｍリン酸緩衝ｉ（ＰＨ８．０）２　
０ｍｌｌに溶解し、更に上記の活性化ポリエチレングリ
コール１００ｍｇを加え、室温で２４時間撹拌した．得
られた反応液にグリシン０．５ｇを加え、未反応物の処
理を行なったのち、溶液を限外濾過により精製，ｉ４縮
し、凍結乾燥して水可溶性の修飾ＴＧａｓｅを得た。

次に第１表の如き配合量の原料によりヘアートニックを
製造した．まず、アルコール相戒分を均一に溶解し、こ
れに均一に溶解した水相戒分を加え、全体を均一になる
まで撹拌して本発明のヘア第　　１ 表 得られたヘアートニックの特性を第７表に示す．第７表
から明らかな如く、本発明のへアートニフクは、平滑効
果，光沢改善効果，実用特性に優れ、経口保存しても品
質は安定していた． 比較例１ 修飾ＴＧａｓｅに代えて、ＴＧａｓｅを１．０重量％用
いた．それ以外は実施例１と同様にしてヘア−トニソク
を調製した（比較例１）．得られたヘアートニックの特
性を第７表に示す。第７表から明らかな如く、修飾して
いない”ｌ’Ｑａ　ｓ　ｅを配合したヘアートニソク（
比較例ｌ）に比べて、修！ＩＴＧａｓｅを配合したヘア
ートニック（実施例ｌ）の方が、皮膚に対する刺激がな
く、経日安定性にも優れていた． 比較例２ 修飾ＴＧａｓｅに代えてポリエチレングリコール（平均
分子量１９００）１．０重量％用いる他は実施例１と同
様にしてヘアートニソクを調製したく比較例２〉。得ら
れたヘア−トニックの特性を第７表に示す。第７表から
明らかな如く、ＴＧａｓｅを配合しないヘアートニノク
（比較例２）に比べて、修飾ＴＧａｓｅを配合したヘア
ートニック（実施例２）は、平滑性，光沢．温潤性，弾
力性．柔軟性に関して著しい効果を示した。

実施例２ ポリエチレングリコール（平均分子１１　９　０　０）
に代えて、モノメトキシポリエチレングリコール（平均
分子［１５　０　０　０）を用いた。それ以外は、実施
例１の修飾ＴＧａ　ｓ　ｅの調製と同様にして、水可溶
性の修飾ＴＧａ　ｓ　ｅを得た．実施例ｌの修飾ＴＧａ
ｓｅに代えて、上記の製法で調製した修飾ＴＧａｓｅを
用いた。それ以外は実施例ｌと同様にしてヘア−トニソ
クを得た。得られたヘア−トニフクの特性を第７表に示
す。

第７表から明らかな如く、本発明のへアートニソクの各
種特性は優れていた。

実施例３ モノメトキシポリエチレングリコール（平均分子！５　
０　０　０）　　１　０　ｇ”−塩化シアヌル１．　１
　ｇをベンゼン８０ｍｌに溶解した後、これに無水炭酸
ナトリウム２．０ｇを加えた。この溶液を室温で４８時
間撹拌し反応させ、不溶物を濾別したのち、石油エーテ
ル１００ｍ６を徐々に滴下し、白色沈澱物を得た．この
沈澱物をベンゼンー石油エーテル系で再沈澱を繰り返し
、２−０−ポリエチレングリコールー４．６−ジクロル
ーＳ一トリアジンを得た。

実施例１で得られた、精製ＴＧａ　ｓ　ｅ　２　５ｍｇ
を０．　１　Ｍ硼砂水溶液（ｐＨ９．５）５ｒｎｊ！に
溶解し、上記の２−０−ボリエチレングリコール−４．
６＝ジクロル−Ｓ−トリアジン４　０　０ｍｇを加えた
。

これを室温で１時間撹拌したのち、限外濾過濃縮し、凍
結乾燥して水可溶性の修飾ＴＧａｓｅを得た． 次に第２表の如き配合量の原ネ４により実施例ｌと同様
にしてヘアーリキッドを調製した。

得られたへ７−リキッドの特性を第７表に示す．第７表
から明らかな如く本発明のヘアーリキソドの各種特性は
優れていた。

実施例４ モノメトキシポリエチレングリコール（平均分子量５０
００）５．０ｇを無水ベンゼン５　０ｍｊ２に溶解した
後、無水炭酸ナトリウム２，５ｇを加えて３０分間還流
し、引き続き塩化シアヌル１８０ｍｇを加え、さらに２
４時間還流した。不溶物を濾過した後、石油エーテル１
　０　０ｍｌを徐々に加えて、生じた沈澱を石油エーテ
ルで数回洗浄して２．４−ビス（０−メトキシポリエチ
レングリコール）−６−クロルーＳ−＋−リアジンを得
た。

一方、実施例１で得られた猜製ＴＱａｓｅ２５ｍｇを０
．１Ｍ硼砂水溶液（ｐＨ９．５）５ｍｌに溶解し、更に
上記２．４〜ビス（０−メトキシポリエチレングリコー
ル）−６−クロルーＳ一トリアジン４　０　０ｍｇを加
え、室温２５℃で１時間ｒｔ拌したのち、限外濾過によ
り精製．濃縮し、凍結乾燥して水可溶性の修飾ＴＧａ　
ｓ　ｅを得た。

次に第３表の如き配合量の原料によりヘアートリートメ
ントクリームを製造した。まず、油相戒分を８０℃で均
一に加熱溶解し、これに同しく８０℃で均一に加熱溶解
した水相或分を加え、撹拌しながら冷却し、４０℃で上
記酵素を加え、３０℃まで冷却して本発明のへアートリ
ートメントクリームを得た。

得られたヘアートリートメントクリームの特性を第７表
に示す。第７表から明らかな如く、このヘアートリート
メントクリームの各種特性は優れていた． 実施例５ カルポキシメチルセルロース２ｇを１００ｍｌの水に溶
解した後、ＩＮ水酸化ナトリウム溶液にてｐＨ１０に保
ちつつ１０％臭化シアン溶液５ｍｌを滴下し、２０分間
反応させた。反応後、４％炭酸水素ナトリウム溶｝夜を
加えてｐ　Ｈ　９に調整した．これに実施例１で得られ
た精製Ｔｅａｓｅを５重量％含有する０．　０　５　Ｍ
リンｌ′ｌ２緩衝｝夜（ｐＨ８．５）１００ｍｌを加え
、一晩反応させ、グリシン５　０　Ｑｍｇを加え、２時
間放置した後、限外濾過濃縮し、凍結乾燥して水可溶性
の修飾ＴＧａｓｅを得た。

次に、第４表の如き配合量の原料により、実施得られた
ヘア−４ルクの特性を第７表に示す。

第７表から明らかな如く、このヘアーミルクの各種特性
は優れていた． 実施例６ イヌリン１　０　０ｍｇを０．　１　Ｍ過ヨウ素酸ナト
リウム溶液Ｉ　Ｑｍｌに溶解し、室温２５℃で１６時間
撹拌した．ｌｌＩ外濾過により精製濃縮した後、リン酸
緩衝液（ｐＨ８）に置換しｌ　’Ｑ　ｍ　１とする．該
溶液に２　５ｍｇの実施例１で得られた情製ＴＧａｓｅ
を加え、室温にて一晩反応させた後、水素化硼素ナトリ
ウム０．　５　ｍ　Ｍを加え、１時間撹拌し、限外濾過
濃縮，凍結乾燥して水可溶性の修飾ＴＧａｓｅを得た。

次に第５表に示す如き原料を均一に混合撹拌して本発明
のへアーシャンプーを得た． ２０ｍｌに溶解し、ＩＮ塩酸でｐ　Ｈ　４．　７に調整
後、１−エチル−３−（ジメチルアミノプロピル）カル
ボジイミド塩酸塩３８０ｍｇ及び実施例ｌで得られた精
製ＴＧａ　ｓ　ｅ　２　０ｍｇを加え、室温にて２時間
撹拌した。反応後、酢酸１２０μｌとモノエタノールア
ミン１２０μｌを加え、２０分間撹拌後、限外濾過濃縮
し、更に凍結乾燥して水可溶性の修飾ＴＧａｓｅを得た
。

次に第６表に示す如き原料により実施例４と同様にして
本発明のヘアーリンスを調製した．得られたへ７−シャ
ンプーの特性を第７表に示す。第７表から明らかな如く
、このヘアーシャンプーの各種特性は優れていた． 実施例７ カルボキシメチルセルロース２　０　０ｍｇを水得られ
たヘアーリンスの特性を第７表に示す．第７表から明ら
かな如く、本発明のへアーリンス〔発明の効果〕 以上の如く、本発明の毛髪化粧料は、頭皮に刺激を与え
たりすることなく　（安全性が高い）、経日によっても
変臭や変色せず（安定性が良い）、使用した時、毛髪に
対して優れた平滑効果．光沢改善効果．湿潤効果．弾力
化効果，柔軟化効果等を示し、その作用・効果は顕著で
あった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 水溶性物質によって修飾された、修飾トランスグルタミ
   ナーゼを含有することを特徴とする毛髪化粧料。