JPH0397791A - 洗浄用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規なポリグリセリン七ノ脂肪酸エステル含有
洗浄用組戊物、さらに詳しくは、低重合体含量の少ない
ポリグリセリンと脂肪酸とをエステル化反応させて得ら
れ、起泡力が高く、かつ安全性に優れたポリグリセリン
七ノエステルを有効成分として含有し、特に口腔内用、
食品・食器用、身体洗浄用として好適なポリグリセリン
七ノ脂肪酸エステル含有洗浄用組成物に関するものであ
る。

従来の技術 従来、人体の粘膜や皮膚と接触して使用される洗浄用組
戊物として、例えば歯磨などの口腔内用組戒物、毛髪及
び頭皮用シャンプー、ポディシャンプー、洗顔用洗浄剤
、シェービング７オーム、食品及び食器用洗浄剤、住居
用洗浄剤、衣類及び繊維製品用洗浄剤、漂白・柔軟剤な
どの洗濯仕上助剤、各種工業用洗浄剤などが知られてい
るが、これらの組戊物においては、使用する界面活性剤
の表面張力、乳化・可溶化力、起泡力などの界面物性と
ともに、毒性や皮膚刺激性などの安全性が問題となる。

前記組成物の中でも、特に口腔内用組戊物、食品及び食
器用洗浄剤、シャンプーなどの身体洗浄剤においては、
安全性の高い界面活性剤が要望され、動植物油脂を原料
とした脂肪酸アルキロールアミドや高級アルコール系非
イオン性界面活性剤、アミノ酸系やヒマシ油系などの各
種界面活性剤が開発され、使用されてきた。

他方、ポリグリセリン脂肪酸エステルは、食品添加物ど
して認可された安全性の高い界面活性剤として知られて
おり、主として食品用乳化剤や可溶化剤として用いられ
ているが、さらに化粧品や食品及び食器用洗浄剤（特開
昭５９−　１８７０９６号公報、同６０　−　５３５９
９号公報、同６０−１４９６９９号公報、同６２−　２
７４９３号公報）、口腔内用組成物（特開昭６２４５５
１３号公報、同６３−６０９１７号公報）などへの利用
が試みられている。

ところで、起泡力の高いポリグリセリン脂肪酸エステル
を得るため１こは、平均重合度６以上のポリグリセリン
を用いればよいことや（特開昭６２−４５５１３号公報
）、Ｈ　Ｌ　Ｂの高いポリグリセリン脂肪酸を得るため
には、平均重合度２〜３０のポリグリセリンを用い脂肪
酸との反応モル比を１以下にすればよいこと（特開昭６
３　−　２３８３７号公報）が知られている。また、ポ
リグリセリン脂肪酸エステルの起泡力を高めるとともに
、使用時の苦味や渋味を解消するには、平均重合度６以
上のポリグリセリ〉・に炭素数ｌＯ〜２０の脂肪酸を反
応させることが有効であることも知られている（特開昭
６３６０９１７号公報）。

しかしながら、これらのポリグリセリン脂肪酸エステル
は、乳化、可溶化剤としてはモノグリセリド、シュガー
エステル、ソルビタンエステルなどと比べて遜色がない
が、起泡力については必ずしも十分ではなく、起泡力が
要求される各種洗浄用組戊物に用いる場合には、起泡力
の向上が望まれていた。

発明が解決しようとする課題 本発明は、このような要望にこたえ、安全性に優れ、か
つ起泡力の高いポリグリセリン脂肪酸エステルを含有し
、特に口腔内用、食品・食器用、身体洗浄用として好適
な洗浄用組戊物を提供することを目的としてなされｔこ
ものである。

課題を解決するための手段 本発明者らは、ポリグリセリン脂肪酸エステルの起泡力
向上について鋭意研究を重ねた結果、低分子量のポリグ
リセリン、すなわちグリセリン、ジグリセリン及びトリ
グリセリンの含有量が少ないポリグリセリンと脂肪酸と
を所定の割合で反応させて或るポリグリセリン七ノ脂肪
酸エステルが安全性に優れるとともに起泡力が高くなる
ことを見い出し、この知見に基づいて本発明を完戊する
に至った。

すなわち、本発明は、グリセリンの重縮合生戊物であっ
て、グリセリン、ジグリセリン及びトリグリセリンの合
計量が２０重量％以下のものに、等モル量未満の詣肪酸
を反応させて得たポリグリセリンモノ脂肪酸エステル類
混合物を有効成分として含有する洗浄用組成物を提供す
るものである。

以下本発明を詳細に説明する。

本発明組戊物において用いられるポリグリセリンモノ詣
肪酸エステルの原料の１つであるポリグリセリンは、通
常グリセリンに水酸化ナトリウムなどの触媒を少量添加
し、これを窒素や二酸化炭素などの不活性ガス雰囲気下
に、１８０℃以上の高温で生成水を除去しながら縮重合
させることによつて製造される。

このようにして得られたポリグリセリンは単一成分では
なく、α一位で縮合した直鎖状ポリグリセリン以外に、
一部β一位で縮合しｔ；分技状ポリグリセリン及び分子
内で縮合しｔ；環状ポリグリセリンを含有し、しかもこ
れら直鎖状、分枝状、環状ポリグリセリンがそれぞれ重
合度分布を有するなど、極めて複雑な組成の混合物であ
る。したがって、このポリグリセリンの重合度は、通常
水酸基価から求めた平均重合度で表わされる。また、ポ
リグリセリンの重合度分布は、ガスクロマトグラフィー
（ＧＣ）、高速液体クロマトグラフィ−（ｌ｛ＰＬＣ）
、ゲルバーミエーションクロマトクラフィ−（ＧＰＣ）
などにより求めることができ、例えば平均重合度１０の
市販のデカグリセリンには、単量体くグリセリン）から
十量体以上までのものが存在し、単量体〜三量体は３０
重量％程度含有されている。

ここで二量体、二量体は直鎖状、分枝状、環状のジグリ
セリン、トリグリセリンを包含する。

本発明においては、このポリグリセリンとして、単量体
ないし三量体の合計量が２０重量％以下、好まし，くは
ｌ５重量％以下のものが用いられ、またその平均重合度
は６以上のものが好適である。

単量体ないし三量体の合計量が２０重量％を超えるもの
や該平均煎合度が６未満のものは、起泡力が不十分であ
る。このようなポリグリセリンは、例えば前記の方法に
より得られたポリグリセリンを、分子蒸留や減圧蒸留な
どによって、単量体ないし三量体を除去することにより
、製造することができるが、もちろん、この方法に限定
されるものではない。

本発明組成物において用いられるポリグリセリンモノ脂
肪酸エステルのもう一方の原料である脂肪酸としては、
例えば炭素数１０−１８の飽和又は不飽和脂肪酸などが
用いられる。これらの脂肪酸１ｉ直鎖状のものであって
もよいし、分校状のものであってもよく、また、ｌ種用
いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

該脂肪酸としては、例えばデカン酸、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリ
ン酸、オレイン酸などが挙げられる。

本発明組成物においては起泡力を高くするために、ポリ
グリセリン七ノ脂肪酸エステルを用いる必要があるが、
このものはポリグリセリン１モルに前記脂肪酸をｌモル
未満反応させることにより製造することができる。該脂
肪酸の使用量が１モル以上の場合、得られるポリグリセ
リン脂肪酸エステル中にジエステルやトリエステルなど
のポリエステルが含まれ、該ポリグリセリン脂肪酸エス
テルの起泡力が低下する。

このエステル化反応の方法については、特に制限はなく
、化学的合戒や酵素による方法などいずれの方法を用い
てもよいが、化合物合成法の場合通常水酸化ナトリウム
などのアルカリ触媒の存在下、１　８　０　’Ｏ以上の
高温で反応させる。

本発明組成物ｌこは、用途ｌこ応じて種々の公知の成分
を添加することができる。例えば口腔内用として用いる
場合、炭酸カルシウムや第二リン酸カルシウムなどの研
磨剤、ソルビッドなどの粘稠剤、カルポキシメチルセル
ロースなどの粘結剤、甘味剤、香料などが添加される。

この場合、ボリグリセリンモノ脂肪酸エステルの含有量
は、通常０．５〜ｌＯ重量％の範囲で選ばれる。また、
食品・食器用洗浄剤として用いる場合、他のアニオン性
や非イオン性界面活性剤、エタノールなどの安定剤、着
色剤などを歇加することもできる。

発明の効果 本発明組戊物は、ポリグリセリン七ノ脂肪酸エステルを
含有するものであって、安全性に優れ、かつ起泡力が高
いので、人体の粘膜や皮膚と接触して使用される用途、
特に口腔内用、食品及び食器用、身体洗浄用として好適
である。

実施例 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。

なお、起泡力は次のようにして求めた。

すなわち、ｌｏｏｍＱ容量のエブトン管に、試料３，５
重量％を含有する２５゜Ｃの３’ＤＨ硬水溶液２０ｍＱ
を入れ、１５秒間に３０回上下に振とうし、１分後の泡
の体積を測定して起泡力とした。

参考例ｌ 平均重合度ｌＯの市販ポリグリセリン１５０ｇをピリジ
ン１００ｋ（２に溶解し、これにトリメチルクロロシラ
ン６１０ｍＱ．を徐々に添加したのち、約６０’Ｃの油
浴下で２時間かきまぜた。反応液を冷却後、水を加えて
ジエチルエーテルで抽出したのち、抽出液を無水硫酸ナ
トリウムで脱水してから、ジエチルエーテルを留去して
、トリメチルシリルエーテル化物２０３ｇを得た。

次Ｉこ、これを減圧蒸留して低沸点のトリメチルシリル
エーテル化物（１８０　〜２１０℃、ｌ　ｍ＋ｘＨｇ）
を留去することにより、単量体ないし三量体含量の少な
いポリグリセリンのトリメチルシリルエーテル１５０ｇ
を得た。次いで、これに希塩酸及びメタノール８００ｍ
（２を加えてｐＨ３〜４に調整し加水分解、濃縮後、イ
オン交換樹脂処理して、グリセリン、ジグリセリン及び
トυグリセリンの合計量がＩＯｆｆｉ量％のポリグリセ
リン（平均重合度１　６）８　０ｇを得た。

このポリグリセリン８　０　ｙ　（０．０６７モル）に
、ラウリンａ５．４ｇ（０．０２７モル）及び水酸化ナ
トリウム０　．　０８ｇを添加して、窒素雰囲気下、２
４０℃で２時間エステル化反応を行い、淡黄色のポリグ
リセリンモノラウレート８４ｇを得た。

このポリグリセリンモノラウレートの起泡力を第ｌ表に
示す。

参考例２ ジグリセリン２０４ｇに、水酸化ナトリウム２ｇを添加
して、窒素雰囲気下、２４０℃で２時間、脱水縮合反応
を行った。反応物を冷却後、参考例ｌと同様にしてトリ
メチルシリルエーテル化したのち、蒸留、次いで加水分
解により、グリセリン、ジグリセリン及びトリグリセリ
ンの合計量が１３重量％のボリグリセリン（平均重合度
８）を得た。

次に、このポリグリセリンｌＯｈ　（０．１６４モル）
に、ラウリン酸１６．ｈ　（０．０８２モル）及び水酸
化ナトリウム１．２ｇを加えて、窒素雰囲気下、２４０
°Ｃで２時間エステル化反応を行い、淡黄色のポリグリ
セリンモノラウレーＨ１３ｇを得た。

このポリグリセリンモノラウレートの起泡力を第１表に
示す。

参考例３ 参考例ｌに準拠し、平均重合度ｌ１、グリセリン、ジグ
リセリン及びトリグリセリンの合計量が２５重量％のポ
リグリセリンを得たのち、そのモノラウレートを製造し
た。

このポリグリセリンモノラウレートの起泡カを第１表に
示す。なお、比較のため、市販のデカグリセリンモノラ
ウレート及びヘキサグリセリンモノラウレートの起泡力
も第１表に併記する。

第１表から、本発明に係る参考例ｌ及び２のポリグリセ
リンモノラウレートは、参考例３のポリグリセリンモノ
ラウレート、市販デカグリセリンモノラウレート及び市
販へキサグリセリンモノラウレートに比べて起泡力が高
いことが分かる。

実施例ｌ 参考例ｌで得られたポリグリセリンモノラウレート及び
市販のデカグリセリンモノラウレートを、それぞれ発泡
剤として用い、下記組或の歯磨用組戒物を調製し、その
泡立ちを、一般パネラー７名により一対比較の官能評価
を行った。その結果を第２表に示す。

歯磨用組成物 第二リン酸カルシウム　　　　　　　　　４５．０重量
％無水ケイ酸　　　　　　　　　　　　　　　３．０重
量％カルポキシメチルセルロースナトリウム　０．８重
量％カラゲナン　　　　　　　　　　　　　　　０．２
重量％ソルビット液　　　　　　　　　　　　　　２６
．０重量％プロピレングリコール　　　　　　　　　　
３．０重量％サ７カリンナトリウム　　　　　　　　　
　０．２重量％香　　　　料 発泡剤 防腐剤 精製水 １．０重量％ ６，０重量％ ｏ．ｔｍｉ％ 残部 ｔｏｏ．ｏ 第 ２ 表 実施例２ 参考例ｌで得たポリグリセリン１モルとラウリン酸０．
８モルとを反応させて得られたポリグリセリンモノラウ
レート及び市販デカグリセリンモノラウレートを、それ
ぞれ界面活性剤として用い、Ｆ記組戊の台所洗浄用組戊
物を調製した。

台所洗浄用組戊物 界面活性剤　　　　　　　　　　３０　　重量％エタノ
ール　　　　　　　　　　　　５　重量％トルエンスル
ホン酸ナトリウム　　３　重量％香　　　料　　　　　
　　　　　　　　　　　　Ｏ，１重量％精　製　水　　
　　　　　　　　残部 ｉｏｏ．ｏ 前記洗浄用組戊物１．５ｇを、２５゜Ｃの水道水３Ｑに
溶解し、スポンジを１０回圧縮して空気により泡を立て
たのち、市販サラダ油で汚染した皿をスポンジで擦り洗
いし、泡立ちをパネラー５名で評価しｌ；。その結果を
第３表に示す。

第３表 手続補正書 平戊１年１０月１３日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　グリセリンの重縮合生成物であって、グリセリン、
   ジグリセリン及びトリグリセリンの合計量が２０重量％
   以下のものに、等モル量未満の脂肪酸を反応させて得た
   ポリグリセリンモノ脂肪酸エステル類混合物を有効成分
   として含有する洗浄用組成物。 ２　ポリグリセリンモノ脂肪酸エステル類混合物を０．
   ５〜１０重量％を含有する請求項１記載の口腔用組成物
   。