JPH039933A - 混合気体／液体発泡剤及びこれにより製造されるポリウレタンフォーム - Google Patents
混合気体／液体発泡剤及びこれにより製造されるポリウレタンフォームInfo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は混合発泡剤に関し、特にそれらの三成分混合物
、活性水素含有化合物とのブレンド、及び前記三成分発
泡剤を用いる硬質気泡質ポリイソシアネートベースポリ
マーの製造に関する。
、活性水素含有化合物とのブレンド、及び前記三成分発
泡剤を用いる硬質気泡質ポリイソシアネートベースポリ
マーの製造に関する。
冷媒及び物理発泡剤としてのハロカーボンの使用は公知
であり、広〈実施されている。概して、ハロカーボンは
その沸点により２つのタイプに分けられる。気体又はと
ても低沸点のハロカーボンは冷媒として提供され、−万
人気圧において通常の周囲温度より高い沸点を有するも
のは物理発泡剤として用いられる。後者の最も顕著なも
のは商［Ｆｒｅｏｎ−１１により容易に識別されるトリ
クロロフルオロメタンである。不幸にも、この後者の物
質は最近、炭素原子上に水素原子の存在を全く示さない
「ハード」発泡剤として類別された。逆に、水素を含む
発泡剤は「ソフト」発泡剤と呼ばれる。
であり、広〈実施されている。概して、ハロカーボンは
その沸点により２つのタイプに分けられる。気体又はと
ても低沸点のハロカーボンは冷媒として提供され、−万
人気圧において通常の周囲温度より高い沸点を有するも
のは物理発泡剤として用いられる。後者の最も顕著なも
のは商［Ｆｒｅｏｎ−１１により容易に識別されるトリ
クロロフルオロメタンである。不幸にも、この後者の物
質は最近、炭素原子上に水素原子の存在を全く示さない
「ハード」発泡剤として類別された。逆に、水素を含む
発泡剤は「ソフト」発泡剤と呼ばれる。
この分類は地球の成層圏内のオゾン破壊に関する最近の
研究より生じた。地球の成層圏内のハードハロカーボン
の蓄積はこのオゾン破壊の原因の少なくとも一部である
と現在考えられている。
研究より生じた。地球の成層圏内のハードハロカーボン
の蓄積はこのオゾン破壊の原因の少なくとも一部である
と現在考えられている。
従って、ハードハロカーボンの使用を低下させるか又は
全く排除する方法を発見する努力が増している。幸運に
も、その部分的置換が有益な効果をもたらし、それはハ
ードハロカーボンとそのソフト対応品との混合物の使用
により得られた成功にある。Ｆ−１１は今だその大気圧
沸点、発泡能力及び特性、並びに低熱伝導性に関して気
泡質ポリウレタンタイプポリマー用に選ばれる発泡剤で
ある。
全く排除する方法を発見する努力が増している。幸運に
も、その部分的置換が有益な効果をもたらし、それはハ
ードハロカーボンとそのソフト対応品との混合物の使用
により得られた成功にある。Ｆ−１１は今だその大気圧
沸点、発泡能力及び特性、並びに低熱伝導性に関して気
泡質ポリウレタンタイプポリマー用に選ばれる発泡剤で
ある。
冷媒の分野において、米国特許第４．８１０．４０３号
はハロカーボンブレンドの使用を教示している。
はハロカーボンブレンドの使用を教示している。
この文献は広く用いられているジクロロジフルオロメタ
ン（Ｆ−１２）を水素原子を含むハロカーボンの三成分
混合物とすべて置換することを開示している。まとめる
と、この混合物はＦ−１２と実質的に等しい温度／圧力
関係を有している。従って、このブレンドはオゾン破壊
能が低い。
ン（Ｆ−１２）を水素原子を含むハロカーボンの三成分
混合物とすべて置換することを開示している。まとめる
と、この混合物はＦ−１２と実質的に等しい温度／圧力
関係を有している。従って、このブレンドはオゾン破壊
能が低い。
発泡剤の分野において、ハロカーボン混合物それ自体の
使用は新規ではない。多くのタイプの混合物が多くの問
題の解決用に示唆されてきた。これは気体及び液体ハロ
カーボンの混合物を含み、この混合物は成分がソフトハ
ロカーボンを含んでいる。例えば、米国特許第３．７４
５．２０３号は、表面ボイドを有しないポリウレタン成
形品の製造における２種の揮発性発泡剤の混合物を開示
している。
使用は新規ではない。多くのタイプの混合物が多くの問
題の解決用に示唆されてきた。これは気体及び液体ハロ
カーボンの混合物を含み、この混合物は成分がソフトハ
ロカーボンを含んでいる。例えば、米国特許第３．７４
５．２０３号は、表面ボイドを有しないポリウレタン成
形品の製造における２種の揮発性発泡剤の混合物を開示
している。
この混合物は、必要な範囲内にあるその沸点が異なるそ
れほど揮発性でない成分とかなり揮発性の成分からなっ
ている。開示された混合物は、Ｆ−１１／Ｆ−１２から
なる典型的な組み合せの、液体に溶解する本質的に気体
の成分である。
れほど揮発性でない成分とかなり揮発性の成分からなっ
ている。開示された混合物は、Ｆ−１１／Ｆ−１２から
なる典型的な組み合せの、液体に溶解する本質的に気体
の成分である。
日本特許出願Ｊ６３／７５０２０は、保存の際の酸形成
が低い並びに溶解性が向上した利点を有する、ポリオー
ルと予備混合して用いられる特定の三成分発泡剤混合物
を開示している。この混合物はＦ−Ｈ／ジクロロテトラ
フルオロエタン（Ｆ−１１４）／ジクロロトリフルオロ
エタン（Ｆ−１２３もしくはＦ−１２３ａ）からなる。
が低い並びに溶解性が向上した利点を有する、ポリオー
ルと予備混合して用いられる特定の三成分発泡剤混合物
を開示している。この混合物はＦ−Ｈ／ジクロロテトラ
フルオロエタン（Ｆ−１１４）／ジクロロトリフルオロ
エタン（Ｆ−１２３もしくはＦ−１２３ａ）からなる。
米国特許第４．５２８．３００号は、１−クロロ−１゜
１−ジフルオロエタン（Ｆ−１４２ａ）もしくは１゜１
−ジフルオロエタン（Ｆ−１５２８）を５０〜９５重量
パーセント及び０〜５０℃の通常の大気圧沸点を有する
脂肪族炭化水素及び／又はハロゲン化炭化水素を５〜５
０重量パーセントからなるポリオレフィン用の環境上許
容される発泡剤システムを開示している。後者の炭化水
素の例は、ｎ−ブテン、ペンテン、Ｆ−１ＩＩＩ、）ジ
クロロトリフルオロエタン（Ｆ−１１３）、ジクロロモ
ノフルオロメタン（Ｆ−２１） 、１−クロロプロパン
、及ヒエチルクロリドである（後者が好ましい）。この
プロセスはポリオレフィンを可塑化し、圧力下混合した
発泡剤と混合し、生成物を低圧のゾーンへ押出すことが
必要である。
１−ジフルオロエタン（Ｆ−１４２ａ）もしくは１゜１
−ジフルオロエタン（Ｆ−１５２８）を５０〜９５重量
パーセント及び０〜５０℃の通常の大気圧沸点を有する
脂肪族炭化水素及び／又はハロゲン化炭化水素を５〜５
０重量パーセントからなるポリオレフィン用の環境上許
容される発泡剤システムを開示している。後者の炭化水
素の例は、ｎ−ブテン、ペンテン、Ｆ−１ＩＩＩ、）ジ
クロロトリフルオロエタン（Ｆ−１１３）、ジクロロモ
ノフルオロメタン（Ｆ−２１） 、１−クロロプロパン
、及ヒエチルクロリドである（後者が好ましい）。この
プロセスはポリオレフィンを可塑化し、圧力下混合した
発泡剤と混合し、生成物を低圧のゾーンへ押出すことが
必要である。
米国特許第４．６２４．９７０号はＦ−１１とＦ−１２
３もしくはＦ−１２３ａとの発泡剤ブレンドを開示して
いる。そのようなブレンドの使用は発泡剤、ポリエステ
ルペ及びポリエステルポリオール成分の相溶性を大きく
シ、低コスト芳香族ポリエステルポリオールのレベルの
増加を可能とする。独特許出願ＤＴ ２５１７２７２に
教示されているようにポリウレタンフオーム用の発泡剤
としてのＦ−１ＩＩＩ、エチルクロリド及びメチレンク
ロリドの組み合せの使用において経済性が推進力となる
。
３もしくはＦ−１２３ａとの発泡剤ブレンドを開示して
いる。そのようなブレンドの使用は発泡剤、ポリエステ
ルペ及びポリエステルポリオール成分の相溶性を大きく
シ、低コスト芳香族ポリエステルポリオールのレベルの
増加を可能とする。独特許出願ＤＴ ２５１７２７２に
教示されているようにポリウレタンフオーム用の発泡剤
としてのＦ−１ＩＩＩ、エチルクロリド及びメチレンク
ロリドの組み合せの使用において経済性が推進力となる
。
いわゆる起泡発泡プロセスによりカバーされるフオーム
技術の分野は、ポリウレタンフォームによるキャビティ
もしくはボイドの充填にとても有効である。このプロセ
スは気体発泡剤、好ましくは気体及び液体物質の両方の
混合物を必要とする。
技術の分野は、ポリウレタンフォームによるキャビティ
もしくはボイドの充填にとても有効である。このプロセ
スは気体発泡剤、好ましくは気体及び液体物質の両方の
混合物を必要とする。
気体発泡剤を含むフオーム成分が圧力下最初に混合され
、次いでキャビティ内に低圧に開放されボイドをみたす
。気体／液体の組み合せを用いる二段階発泡法がより一
般的である。低沸点剤をキャビティに注ぐとすぐに起泡
し最初の発泡段階を与える。高沸点剤はウレタン発泡反
応からの発熱により揮発すると発泡プロセスもしくは第
２の段階を完了する。典型的なそのようなフルオロカー
ボンの組み合せは、米国特許第４．６３６．５２９号に
開示されており、それはＦ−１１，Ｆ−１２，Ｆ−１１
３゜Ｆ−１１４、もしくはＦ−１４２ｂを含む第２の発
泡剤と所定の比で混合したクロロジフルオロメタン（Ｆ
−２２）からなる。
、次いでキャビティ内に低圧に開放されボイドをみたす
。気体／液体の組み合せを用いる二段階発泡法がより一
般的である。低沸点剤をキャビティに注ぐとすぐに起泡
し最初の発泡段階を与える。高沸点剤はウレタン発泡反
応からの発熱により揮発すると発泡プロセスもしくは第
２の段階を完了する。典型的なそのようなフルオロカー
ボンの組み合せは、米国特許第４．６３６．５２９号に
開示されており、それはＦ−１１，Ｆ−１２，Ｆ−１１
３゜Ｆ−１１４、もしくはＦ−１４２ｂを含む第２の発
泡剤と所定の比で混合したクロロジフルオロメタン（Ｆ
−２２）からなる。
日本特許出願Ｊ５８／１４１２１７は、Ｆ−１１４，Ｆ
−１ＩＩＩ、及び水の発泡剤の組み合せを用いる低熱伝
導性硬質ポリウレタンフォームの製造を教示している。
−１ＩＩＩ、及び水の発泡剤の組み合せを用いる低熱伝
導性硬質ポリウレタンフォームの製造を教示している。
日本５８／２１９０２９は、第１の発泡剤が５℃以下の
沸点を有し及びＦ−１２，Ｆ−２２、もしくはＦ−１１
４であり、一方第２の発泡剤がＦ−１１もしくはメチレ
ンクロリドであるポリウレタンフォーム用の他の起泡プ
ロセスを記載している。
沸点を有し及びＦ−１２，Ｆ−２２、もしくはＦ−１１
４であり、一方第２の発泡剤がＦ−１１もしくはメチレ
ンクロリドであるポリウレタンフォーム用の他の起泡プ
ロセスを記載している。
６０／８８０４５ と同じ譲受人の日本６０／８８０４
５は、発泡剤がＦ−１１及び水と組み合せたＦ−１１４
からなるポリウレタンフォームを開示している。日本６
０／１３７９２０は、気体Ｆ−１１４の用いる比が高い
同じ発泡剤を示している。
５は、発泡剤がＦ−１１及び水と組み合せたＦ−１１４
からなるポリウレタンフォームを開示している。日本６
０／１３７９２０は、気体Ｆ−１１４の用いる比が高い
同じ発泡剤を示している。
Ｆ−１１と組み合せた気体発泡剤の使用に対する主要な
障害の１つはＦ−１１への気体発泡剤の低溶解性である
。同時に、Ａサイドポリイソシアネート又はＢサイドポ
リオールのいずれかへの気体物質の溶解は、はんの少量
のみの発泡剤が可溶である多くの操作が必要である。主
要な困難性の１っは、例えばポリオールに揮発性物質を
溶解する際に遭遇する冷却／加温サイクルである。さら
にハード発泡剤を低下させ一方できるだけＦ−１１に近
い発泡特性を与え、同時にポリマー形成成分の１つに気
体成分を溶解する従来の問題を避けることを満足する発
泡剤の組み合せが必要とされている。
障害の１つはＦ−１１への気体発泡剤の低溶解性である
。同時に、Ａサイドポリイソシアネート又はＢサイドポ
リオールのいずれかへの気体物質の溶解は、はんの少量
のみの発泡剤が可溶である多くの操作が必要である。主
要な困難性の１っは、例えばポリオールに揮発性物質を
溶解する際に遭遇する冷却／加温サイクルである。さら
にハード発泡剤を低下させ一方できるだけＦ−１１に近
い発泡特性を与え、同時にポリマー形成成分の１つに気
体成分を溶解する従来の問題を避けることを満足する発
泡剤の組み合せが必要とされている。
本発明は、（１）１０℃以下の沸点を有する少なくとも
１種のハロカーボン発泡剤を２〜２５重量パーセント；
（２）２０℃〜３５℃の沸点を有する少なくとも１種の
ハロカーボン発泡剤を３０〜９０重量パーセント；及び
（３）３５℃〜１２５℃の沸点を有する不活性有機液体
を８〜４５重量パーセント含む（ただし、前記成分（１
）、 （２） 、又は（３）の少なくとも１つは水素原
子を少なくとも１個含む）混合発泡剤に関する。
１種のハロカーボン発泡剤を２〜２５重量パーセント；
（２）２０℃〜３５℃の沸点を有する少なくとも１種の
ハロカーボン発泡剤を３０〜９０重量パーセント；及び
（３）３５℃〜１２５℃の沸点を有する不活性有機液体
を８〜４５重量パーセント含む（ただし、前記成分（１
）、 （２） 、又は（３）の少なくとも１つは水素原
子を少なくとも１個含む）混合発泡剤に関する。
また、本発明は、少なくとも１種の活性水素含有化合物
及び上記の混合発泡剤を１〜５０重量パーセント含むブ
レンドに関する。
及び上記の混合発泡剤を１〜５０重量パーセント含むブ
レンドに関する。
また、本発明は、芳香族ポリイソシアネート、活性水素
含有化合物、及び上記の混合発泡剤をフオーム形成条件
下化合することにより製造される硬質気泡質ポリマーに
関する。
含有化合物、及び上記の混合発泡剤をフオーム形成条件
下化合することにより製造される硬質気泡質ポリマーに
関する。
「ハロカーボン」とは、１〜４個の炭素原子を有し、弗
素、塩素、臭素、及びそれらの混合物より選ばれた原子
により一部もしくはすべて置換した脂肪族もしくは環式
脂肪族化合物を意味する。
素、塩素、臭素、及びそれらの混合物より選ばれた原子
により一部もしくはすべて置換した脂肪族もしくは環式
脂肪族化合物を意味する。
「沸点」とは、通常の大気圧での沸点を意味する。
「不活性有機液体」とは、有機官能基を含まず、イソシ
アネート、ヒドロキシル、アミンもしくはカルボン酸と
反応せず、さらに５〜８個の炭素原子を有する脂肪族炭
化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘキセン、ヘプタ
ン、ヘプテン、オクタン及びそれらの異性体；５〜８個
の炭素原子を有する環式脂肪族炭化水素、例えばシクロ
ベンクン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘ
キセン、シクロヘプタン、シクロヘプテン；及び上記の
ハロカーボンより選ばれる化合物を意味する。
アネート、ヒドロキシル、アミンもしくはカルボン酸と
反応せず、さらに５〜８個の炭素原子を有する脂肪族炭
化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘキセン、ヘプタ
ン、ヘプテン、オクタン及びそれらの異性体；５〜８個
の炭素原子を有する環式脂肪族炭化水素、例えばシクロ
ベンクン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘ
キセン、シクロヘプタン、シクロヘプテン；及び上記の
ハロカーボンより選ばれる化合物を意味する。
「活性水素含有化合物」とは、少なくとも２個の活性水
素含有基及び２２５〜１２．０００もしくはその平均値
の分子量を有し、ポリマーポリオール及びポリマーアミ
ンを含む有機化合物を意味する。
素含有基及び２２５〜１２．０００もしくはその平均値
の分子量を有し、ポリマーポリオール及びポリマーアミ
ンを含む有機化合物を意味する。
「硬質気泡質ポリマー」とは、少なくとも８５パーセン
トの独立気泡含量を有し、ウレタン、インシアスレート
、カルボジイミド、ウレア、アミド、イミド、及びそれ
らの混合物からなる群より選ばれる繰返し単位を有する
硬質気泡質ポリマーを意味する。
トの独立気泡含量を有し、ウレタン、インシアスレート
、カルボジイミド、ウレア、アミド、イミド、及びそれ
らの混合物からなる群より選ばれる繰返し単位を有する
硬質気泡質ポリマーを意味する。
本発明の混合発泡剤は、低レベルの７１−ドタイプ発泡
剤の要求をみたす。特にポリイソシアネートベース気泡
質フオームによりＦ−１１の工業標準に全く匹敵する発
泡特性を与える。驚くべきことに、得られるフオームは
ＡＳＴＭテスト法Ｃ−５１８に従い測定したにファクタ
ーによって調べたところ断熱性を有し、これはＦ−１１
に全く匹敵するものである。さらに、気体成分を必要と
するが、混合物はあらゆるポリマー形成成分より製造さ
れ、フオーム形成反応前に混合される。これは飽和点に
達する前の気体の蒸発のため冷却／加温の繰り返しサイ
クルを行なう例えばポリオールへ溶解される気体発泡剤
を必要とする従来技術と対照的である。
剤の要求をみたす。特にポリイソシアネートベース気泡
質フオームによりＦ−１１の工業標準に全く匹敵する発
泡特性を与える。驚くべきことに、得られるフオームは
ＡＳＴＭテスト法Ｃ−５１８に従い測定したにファクタ
ーによって調べたところ断熱性を有し、これはＦ−１１
に全く匹敵するものである。さらに、気体成分を必要と
するが、混合物はあらゆるポリマー形成成分より製造さ
れ、フオーム形成反応前に混合される。これは飽和点に
達する前の気体の蒸発のため冷却／加温の繰り返しサイ
クルを行なう例えばポリオールへ溶解される気体発泡剤
を必要とする従来技術と対照的である。
さらに、この混合物は活性水素成分、例えば通常溶解困
難なポリエステルポリオールを含むポリオールと相溶性
の又は混和性のブレンドを形成する。
難なポリエステルポリオールを含むポリオールと相溶性
の又は混和性のブレンドを形成する。
この硬質フオームは、現在製造されている気泡質生成物
が用いられ及び特に断熱性が必要とされる用途に好適で
ある目的に用いてよい。例えば、このフオームはタンク
、パイプ、冷蔵庫及び冷凍庫キャビネットとして用いて
よい。
が用いられ及び特に断熱性が必要とされる用途に好適で
ある目的に用いてよい。例えば、このフオームはタンク
、パイプ、冷蔵庫及び冷凍庫キャビネットとして用いて
よい。
本発明に係る新規三成分発泡剤は液体（２）及び（３）
に溶解した少なくとも１種の気体成分（１）からなる。
に溶解した少なくとも１種の気体成分（１）からなる。
気体及び液体とは通常の大気圧でのその物理状態を意味
する。従って、それぞれの成分（１）、 （２） 、
及び（３）の沸点は、第１のハロカーボンの気体状態か
ら第３の成分の１２５℃の沸点までである。気泡質ポリ
マー配合物において発泡剤としてその最大の利点を得る
ため成分を予備混合することは必ずしも必要でない。し
かし、本発明の好ましい実施態様において、発泡作用の
前に成分の少なくとも２つ、例えば気体成分（１）と不
活性液体（３）を予備混合する。より好ましくは、３つ
の成分すべてを予備混合する。
する。従って、それぞれの成分（１）、 （２） 、
及び（３）の沸点は、第１のハロカーボンの気体状態か
ら第３の成分の１２５℃の沸点までである。気泡質ポリ
マー配合物において発泡剤としてその最大の利点を得る
ため成分を予備混合することは必ずしも必要でない。し
かし、本発明の好ましい実施態様において、発泡作用の
前に成分の少なくとも２つ、例えば気体成分（１）と不
活性液体（３）を予備混合する。より好ましくは、３つ
の成分すべてを予備混合する。
最も好ましい実施態様において、３成分を最初に活性水
素組成物と混合する。
素組成物と混合する。
不活性有機液体（３）（以下に詳細に説明する）が中程
度の沸点のハロカーボン（２）より容易に及び多量に気
体成分を溶解することが発見された。
度の沸点のハロカーボン（２）より容易に及び多量に気
体成分を溶解することが発見された。
従って、気体成分は有利には液体中に気体を溶解する公
知のあらゆる方法を用いて不活性液体に溶解される。一
実施態様において、有機液体は室温以下、好ましくは約
り０℃〜約−６０℃、より好ましくは約り０℃〜約−２
０℃に冷却される。特定の温度は主に気体の沸点及びそ
の不活性液体中の溶解特性に依存している。冷却は公知
の方法、例えば氷、氷−塩、氷−塩化カルシウム、例え
ばアセトン、四塩化炭素／クロロホルム混合物の如く種
々の有機溶剤と組み合せた固体二酸化炭素の冷浴を用い
て容易に行なわれる。冷却した液体の撹拌の間、気体ハ
ロカーボンは都合のよい速度で泡立てられる。簡単な冷
却コイル又は他の冷却装置に通すことにより気体を予備
冷却した場合−より速く飽和まで溶解する。これは気体
の速い沸騰蒸発を防ぎ気体を液体に溶解する際に遭遇す
る冷却／加温サイクルの回避を助ける。予備冷却の温度
は問題ではないが、１０℃〜−２０℃である。気体を飽
和になるまで溶液に通す。この点は手探り法により容易
に決°定されるが、物質平衡測定、例えば不活性液体の
最初の重量と溶液の間の重量の差より最も容易に決定さ
れる。（３）中の（１）の飽和溶液は周囲温度（約１８
〜２４℃）にもどされ、公知の分析法を用いて成分の平
衡濃度が測定される。例えば、ガスクロマトグラフィー
はすぐれた方法である。
知のあらゆる方法を用いて不活性液体に溶解される。一
実施態様において、有機液体は室温以下、好ましくは約
り０℃〜約−６０℃、より好ましくは約り０℃〜約−２
０℃に冷却される。特定の温度は主に気体の沸点及びそ
の不活性液体中の溶解特性に依存している。冷却は公知
の方法、例えば氷、氷−塩、氷−塩化カルシウム、例え
ばアセトン、四塩化炭素／クロロホルム混合物の如く種
々の有機溶剤と組み合せた固体二酸化炭素の冷浴を用い
て容易に行なわれる。冷却した液体の撹拌の間、気体ハ
ロカーボンは都合のよい速度で泡立てられる。簡単な冷
却コイル又は他の冷却装置に通すことにより気体を予備
冷却した場合−より速く飽和まで溶解する。これは気体
の速い沸騰蒸発を防ぎ気体を液体に溶解する際に遭遇す
る冷却／加温サイクルの回避を助ける。予備冷却の温度
は問題ではないが、１０℃〜−２０℃である。気体を飽
和になるまで溶液に通す。この点は手探り法により容易
に決°定されるが、物質平衡測定、例えば不活性液体の
最初の重量と溶液の間の重量の差より最も容易に決定さ
れる。（３）中の（１）の飽和溶液は周囲温度（約１８
〜２４℃）にもどされ、公知の分析法を用いて成分の平
衡濃度が測定される。例えば、ガスクロマトグラフィー
はすぐれた方法である。
驚くべきことに、この溶液は長期間安定である。
例えば周囲温度で約１週間後の分析は成分（１）の低下
を示さない。成分（１）は気体に対しかなり高率で存在
してよく、（１）が不活性液体（３）中に５〜２０重量
パーセント存在する溶液は一般的でない。しかし、発泡
剤の成分全体の比を考慮する場合、以下に示す３成分す
べてについてその価値を表わすことが望ましい。
を示さない。成分（１）は気体に対しかなり高率で存在
してよく、（１）が不活性液体（３）中に５〜２０重量
パーセント存在する溶液は一般的でない。しかし、発泡
剤の成分全体の比を考慮する場合、以下に示す３成分す
べてについてその価値を表わすことが望ましい。
気体が不活性液体に溶解すると、本発明の異なる態様へ
導く最も都合のよい方向へ得られる溶液をもっていく。
導く最も都合のよい方向へ得られる溶液をもっていく。
すなわち、フオームを製造するため他の成分すべてと共
に別の流れとして加えてよい。この他に、フオーム形成
工程の前に活性水素成分及びハロカーボン（２）と予備
混合してよく、又は最初にハロカーボン（２）と予備混
合してよい。本発明の混合発泡剤に至り、混合物中のそ
れぞれの割合を考慮するのはこの後者の方法である。
に別の流れとして加えてよい。この他に、フオーム形成
工程の前に活性水素成分及びハロカーボン（２）と予備
混合してよく、又は最初にハロカーボン（２）と予備混
合してよい。本発明の混合発泡剤に至り、混合物中のそ
れぞれの割合を考慮するのはこの後者の方法である。
気体／液体溶液は周囲条件下においてあらゆる混合方法
を用いて（２）と容易に混合される。特別な注意又は冷
却は必要ない。この発泡剤混合物の主要な目的は最大の
断熱性を有するがハードハロカーボンレベルが低い独立
気泡発泡ポリマーの製造である。従って、３成分の割合
は所望のフオーム密度、及びもちろん混合物に溶解され
る気体成分の最大量により決定される。１．５〜２０ポ
ンド／ｆｔ３（２４〜３２０ｋｇ／ｍ’）の範囲内のほ
とんどすべてのフオーム密度が得られるが、１．６〜４
．Ｑ ｐ、ｃ、 ｆ。
を用いて（２）と容易に混合される。特別な注意又は冷
却は必要ない。この発泡剤混合物の主要な目的は最大の
断熱性を有するがハードハロカーボンレベルが低い独立
気泡発泡ポリマーの製造である。従って、３成分の割合
は所望のフオーム密度、及びもちろん混合物に溶解され
る気体成分の最大量により決定される。１．５〜２０ポ
ンド／ｆｔ３（２４〜３２０ｋｇ／ｍ’）の範囲内のほ
とんどすべてのフオーム密度が得られるが、１．６〜４
．Ｑ ｐ、ｃ、 ｆ。
（２６〜６４ｋｇ／ｍ’） 、最も好ましくは１．８〜
２，２ｐ、 ｃ、 ｆ、 （２９〜３５ｋｇ／ｍ’）
の密度を有するフオームを製造することが好ましい。さ
らに、群（２）内にあるハロカーボンは最も望ましい特
性を有するフオームの製造に最適の蒸気圧及びに−ファ
クター特性を有する。これらをすべて考慮して、成分は
有利には以下の重量パーセント比で混合される：（１）
２〜２５パーセント、（２）３０〜９０パーセント、及
び（３）８〜４５パーセント。好ましくは、この比はそ
れぞれ４〜１０パーセント、５０〜７５パーセント、及
び２０〜４０パーセントでアル。
２，２ｐ、 ｃ、 ｆ、 （２９〜３５ｋｇ／ｍ’）
の密度を有するフオームを製造することが好ましい。さ
らに、群（２）内にあるハロカーボンは最も望ましい特
性を有するフオームの製造に最適の蒸気圧及びに−ファ
クター特性を有する。これらをすべて考慮して、成分は
有利には以下の重量パーセント比で混合される：（１）
２〜２５パーセント、（２）３０〜９０パーセント、及
び（３）８〜４５パーセント。好ましくは、この比はそ
れぞれ４〜１０パーセント、５０〜７５パーセント、及
び２０〜４０パーセントでアル。
混合物の成分の少なくとも１つが水素原子を少なくとも
１個含む条件は発泡剤の少なくとも１種がソフト発泡剤
であり、それによりハード成分のレベルを低下させ、従
ってオゾン破壊の可能性を低下させることを確実にする
。水素原子が１個以上存在することが好ましい。しかし
、存在し得られる独立気泡フオームポリマーのフオーム
特性を最適に保つ水素原子の数には制限がある。水素含
有発泡剤は混合物の特定の成分に限定されない。
１個含む条件は発泡剤の少なくとも１種がソフト発泡剤
であり、それによりハード成分のレベルを低下させ、従
ってオゾン破壊の可能性を低下させることを確実にする
。水素原子が１個以上存在することが好ましい。しかし
、存在し得られる独立気泡フオームポリマーのフオーム
特性を最適に保つ水素原子の数には制限がある。水素含
有発泡剤は混合物の特定の成分に限定されない。
さらに、成分の各々は水素を含んでよい。しかし、ハー
ド発泡剤の低下が最適な最大発泡特性を得るため気体成
分（１）及び不活性液体（３）各々が水素原子を含むこ
とが好ましい。
ド発泡剤の低下が最適な最大発泡特性を得るため気体成
分（１）及び不活性液体（３）各々が水素原子を含むこ
とが好ましい。
を分（１）はハロカーボンと、並びに周囲温度及び大気
圧の通常の条件下で気体であるとして記載されている。
圧の通常の条件下で気体であるとして記載されている。
概して、沸点は５℃〜−５０℃、好ましくは５℃〜−２
５℃、最も好ましくは５℃〜−１５℃の範囲内にある。
５℃、最も好ましくは５℃〜−１５℃の範囲内にある。
この種のハロカーボンは適当なハロゲン置換基を有する
脂肪族並びに環式脂肪族化合物を含むが、好ましいもの
は約り℃〜約−２５℃の沸点を有し、好ましくは塩素及
び／又は弗素及び水素で置換した１〜２個の炭素を有す
るハロアルカンを含む。成分（１）の具体例は１゜１．
２−）リフルオロエタン（Ｆ−１４３）、１．１−ジク
ロロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタン（Ｆ−１
１４ａ） 、１ 、２−ジクｏロー１．ｌ。
脂肪族並びに環式脂肪族化合物を含むが、好ましいもの
は約り℃〜約−２５℃の沸点を有し、好ましくは塩素及
び／又は弗素及び水素で置換した１〜２個の炭素を有す
るハロアルカンを含む。成分（１）の具体例は１゜１．
２−）リフルオロエタン（Ｆ−１４３）、１．１−ジク
ロロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタン（Ｆ−１
１４ａ） 、１ 、２−ジクｏロー１．ｌ。
２．２−テトラフルオロエタン（Ｆ−１１４）、環式％
式％ ） −クロロー１・２・２，２−テトラフルオロエタン（Ｆ
−１２４）、ブロモジフルオロメタン（Ｆ−２２８１）
、１、Ｉ、２，２−テトラフルオロエタン（Ｆ−１３
４）、１，１−ジフルオロエタン（Ｆ−１５２ａ） 、
１，１−１．２−テトラフルオロエタン（Ｆ−１３４８
） 、ジクロロジフルオロメタン（Ｆ−１２）、１−ク
ロロ−１，１，２，２，２−ペンタフルオロエタン（Ｆ
−１１５）、ペルフルオロプロパン（Ｆ−２１８）、ク
ロロジフルオロメタン（Ｆ−２２）、ｉ＝ ｉ、ｉ−
トリフルオｏｚタン（Ｆ−１４３ａ）、１・ １・ １
・２・２−ペンタフルオロエタン（Ｆ−１２５）、及び
これらの混合物である。
式％ ） −クロロー１・２・２，２−テトラフルオロエタン（Ｆ
−１２４）、ブロモジフルオロメタン（Ｆ−２２８１）
、１、Ｉ、２，２−テトラフルオロエタン（Ｆ−１３
４）、１，１−ジフルオロエタン（Ｆ−１５２ａ） 、
１，１−１．２−テトラフルオロエタン（Ｆ−１３４８
） 、ジクロロジフルオロメタン（Ｆ−１２）、１−ク
ロロ−１，１，２，２，２−ペンタフルオロエタン（Ｆ
−１１５）、ペルフルオロプロパン（Ｆ−２１８）、ク
ロロジフルオロメタン（Ｆ−２２）、ｉ＝ ｉ、ｉ−
トリフルオｏｚタン（Ｆ−１４３ａ）、１・ １・ １
・２・２−ペンタフルオロエタン（Ｆ−１２５）、及び
これらの混合物である。
これらのハロカーボンの好ましい群は、１．１−ジフル
オロエタン、１，１．１−クロロジフルオロエタン、１
−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン、１
−クロロ−１，２・２．２−テトラフルオロエタン及び
これらの混合物を含む。
オロエタン、１，１．１−クロロジフルオロエタン、１
−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン、１
−クロロ−１，２・２．２−テトラフルオロエタン及び
これらの混合物を含む。
成分（２）もハロカーボンと規定されているが（１）よ
り高い沸点を有する。この沸点は２０℃〜３５℃の範囲
内にある。この沸点範囲がポリマー形成工程の反応発熱
によるハロカーボンの揮発と良好な発泡作用との適合に
最適な温度を与えることは当業者に明らかである。上記
（１）の場合と同様、好ましいものは１〜２個の炭素を
有し並びに塩素及び／又は弗素及び水素で置換した／％
クロルカンを含む。より好ましくは、成分（２）はクロ
ロフルオロアルカンを含む。具体的化合物はトリクロロ
フルオロメタン（Ｆ−１１） 、１ 、１−ジクロロ−
２，２，２−）リフルオロエタン（Ｆ゛−１２３） 、
及び１・１・１−ジクロロフルオロエタン（Ｆ−１４１
ｂ） 、並びにそれらの混合物を含む。
り高い沸点を有する。この沸点は２０℃〜３５℃の範囲
内にある。この沸点範囲がポリマー形成工程の反応発熱
によるハロカーボンの揮発と良好な発泡作用との適合に
最適な温度を与えることは当業者に明らかである。上記
（１）の場合と同様、好ましいものは１〜２個の炭素を
有し並びに塩素及び／又は弗素及び水素で置換した／％
クロルカンを含む。より好ましくは、成分（２）はクロ
ロフルオロアルカンを含む。具体的化合物はトリクロロ
フルオロメタン（Ｆ−１１） 、１ 、１−ジクロロ−
２，２，２−）リフルオロエタン（Ｆ゛−１２３） 、
及び１・１・１−ジクロロフルオロエタン（Ｆ−１４１
ｂ） 、並びにそれらの混合物を含む。
トリクロロフルオロメタンが特に好ましい。
上記規定の成分（３）又は不活性有機液体は気体成分（
１）用の主溶媒と考えられる。この役割において、（１
）の気体特性により一部相殺するため比較的高い沸点を
有する。従って、沸点範囲は３５℃〜１２５℃、好まし
くは４０℃〜１００℃であってよい。最も広い範囲内に
おいて、この溶媒成分は、発泡作用がおこった際にポリ
マー形成成分と反応できる基を含まず、上記沸点範囲に
一致する限り上記液体より選んでよい。考慮が必要な他
の制限は、高濃度の炭化水素発泡剤により発泡したフオ
ームの引火性に対する有害作用である。従って、脂肪族
及び環式脂肪族有機液体は溶媒の役割及び発泡作用にお
いて有効に作用しても好ましくない。
１）用の主溶媒と考えられる。この役割において、（１
）の気体特性により一部相殺するため比較的高い沸点を
有する。従って、沸点範囲は３５℃〜１２５℃、好まし
くは４０℃〜１００℃であってよい。最も広い範囲内に
おいて、この溶媒成分は、発泡作用がおこった際にポリ
マー形成成分と反応できる基を含まず、上記沸点範囲に
一致する限り上記液体より選んでよい。考慮が必要な他
の制限は、高濃度の炭化水素発泡剤により発泡したフオ
ームの引火性に対する有害作用である。従って、脂肪族
及び環式脂肪族有機液体は溶媒の役割及び発泡作用にお
いて有効に作用しても好ましくない。
従って、ハロカーボンは成分（３）用の好ましい種を含
む。より好ましいものは４０〜１００℃の沸点を有し好
ましくは塩素で置換した１〜２個の炭素を有する水素含
有ハロアルカンである。成分（３）の具体例はペンタン
、２．２−ジメチルペンクン、２．３−ジメチルペンタ
ン、２．４−ジメチルペンタン、ヘキサン、１−ヘキセ
ン、２−ヘキセン、３−ヘキセン、２−メチル−２−ヘ
キセン、３−メチル−２−ヘキセン、ヘプタン、１−ヘ
プテン、シクロペンクン、シクロペンテン、シクロヘキ
サン、シクロヘキセン、シクロへブタン、シクロヘプテ
ン；メチレンクロリド、１．２−ジクロロエチレン、エ
チリデンクロリド、クロロホルム、２．２−ジクロロプ
ロパン、１，１゜１−トリクロロエタン、四塩化炭素、
１−ブロモ−１−クロロエタン、エチレンクロＩＪＩ’
（１，２−ジクロロエタン）、トリクロロエチレン、メ
チレンプロミド、プロピレンクロリド、１−ブロモ−２
−クロロエタン、エチリデンプロミド、１゜１．２−ト
リクロロエタンテトラクロロエチレン、トリメチレンク
ロリド、１，１，２．２−テトラフルオロ−１，２−ジ
ブロモエタン（Ｆ−１１４Ｂ２）、１．２．２−）ジク
ロロ−１，１，２−）リフルオロエタン（Ｆ−１１３）
、１，１．２・２−テトラクロロ−１・２−ジフルオロ
エタン（Ｆ−１１２）、及びこれらの混合物である。
む。より好ましいものは４０〜１００℃の沸点を有し好
ましくは塩素で置換した１〜２個の炭素を有する水素含
有ハロアルカンである。成分（３）の具体例はペンタン
、２．２−ジメチルペンクン、２．３−ジメチルペンタ
ン、２．４−ジメチルペンタン、ヘキサン、１−ヘキセ
ン、２−ヘキセン、３−ヘキセン、２−メチル−２−ヘ
キセン、３−メチル−２−ヘキセン、ヘプタン、１−ヘ
プテン、シクロペンクン、シクロペンテン、シクロヘキ
サン、シクロヘキセン、シクロへブタン、シクロヘプテ
ン；メチレンクロリド、１．２−ジクロロエチレン、エ
チリデンクロリド、クロロホルム、２．２−ジクロロプ
ロパン、１，１゜１−トリクロロエタン、四塩化炭素、
１−ブロモ−１−クロロエタン、エチレンクロＩＪＩ’
（１，２−ジクロロエタン）、トリクロロエチレン、メ
チレンプロミド、プロピレンクロリド、１−ブロモ−２
−クロロエタン、エチリデンプロミド、１゜１．２−ト
リクロロエタンテトラクロロエチレン、トリメチレンク
ロリド、１，１，２．２−テトラフルオロ−１，２−ジ
ブロモエタン（Ｆ−１１４Ｂ２）、１．２．２−）ジク
ロロ−１，１，２−）リフルオロエタン（Ｆ−１１３）
、１，１．２・２−テトラクロロ−１・２−ジフルオロ
エタン（Ｆ−１１２）、及びこれらの混合物である。
上記の具体例のうち好ましいものは、塩素及び水素を含
むハロアルカンである。特に好ましい群はメチレンクロ
リド、ジクロロエタン、トリクロロエタン、及びこれら
の混合物を含む。
むハロアルカンである。特に好ましい群はメチレンクロ
リド、ジクロロエタン、トリクロロエタン、及びこれら
の混合物を含む。
活性水素含有化合物と組み合せた発泡剤の製造において
、選んだ割合は得られる気泡質ポリマーに所望のフオー
ム密度を与える割合である。概して、混合した発泡剤は
この発泡剤と活性水素台を化合物の合わせた重量を基準
として１〜５０重量パーセントのレベルで用いられる。
、選んだ割合は得られる気泡質ポリマーに所望のフオー
ム密度を与える割合である。概して、混合した発泡剤は
この発泡剤と活性水素台を化合物の合わせた重量を基準
として１〜５０重量パーセントのレベルで用いられる。
好ましくは、混合した発泡剤は１０〜４０、最も好まし
くは２５〜３５重量パーセントである。予備混合した溶
液として３成分をすべて添加するか又は（２）の添加と
別に（３）に溶解した（１）の添加をするかといういか
にブレンドを製造するかにかかわらず、加えた割合は上
記範囲内にある割合である。実際の混合操作は液体を混
合するあらゆる都合のよい又は所望の方法を用いて容易
に行なわれる。主要な目的が貯蔵又は輸送用のブレンド
の製造である場合、ドラム内に入れる前に窒素もしくは
アルゴンの如く不活性大気中で混合を行なうことが好ま
しい。
くは２５〜３５重量パーセントである。予備混合した溶
液として３成分をすべて添加するか又は（２）の添加と
別に（３）に溶解した（１）の添加をするかといういか
にブレンドを製造するかにかかわらず、加えた割合は上
記範囲内にある割合である。実際の混合操作は液体を混
合するあらゆる都合のよい又は所望の方法を用いて容易
に行なわれる。主要な目的が貯蔵又は輸送用のブレンド
の製造である場合、ドラム内に入れる前に窒素もしくは
アルゴンの如く不活性大気中で混合を行なうことが好ま
しい。
上記の活性水素含有化合物は、ポリマーポリオール及び
ポリマーポリアミンを含む。ポリオールを用いる場合、
得られる硬質気泡質ポリマーがウレタン結合を有するこ
とは当業者に明らかである。
ポリマーポリアミンを含む。ポリオールを用いる場合、
得られる硬質気泡質ポリマーがウレタン結合を有するこ
とは当業者に明らかである。
この他に、ポリアミンの場合、繰返す結合はウレアであ
る。ポリオールとポリアミンの混合物はポリウレタン−
ポリウレアになる。
る。ポリオールとポリアミンの混合物はポリウレタン−
ポリウレアになる。
ポリマーポリアミンについて、官能基は、概して、２〜
４個の一級及び／又は二級アミン末端ポリマー、好まし
くは一級アミン末端ポリエーテルである。より好ましく
は、−級アミン末端ポリエーテルは２〜３の官能価及び
４００〜６．０００の分子量を有する。ポリアミンの好
ましい群は一級アミンとして末端基を５０〜約９０パー
セント残りをヒドロキシル基を有するポリアルキレンオ
キシポリエーテルである。そのようなポリアミンは米国
特許第４．４３３．０６７号及び３．６５４．３７０号
に教示されている。
４個の一級及び／又は二級アミン末端ポリマー、好まし
くは一級アミン末端ポリエーテルである。より好ましく
は、−級アミン末端ポリエーテルは２〜３の官能価及び
４００〜６．０００の分子量を有する。ポリアミンの好
ましい群は一級アミンとして末端基を５０〜約９０パー
セント残りをヒドロキシル基を有するポリアルキレンオ
キシポリエーテルである。そのようなポリアミンは米国
特許第４．４３３．０６７号及び３．６５４．３７０号
に教示されている。
好ましくは、活性水素化合物はポリマーポリオールであ
り、少なくとも２個のヒドロキシル基及び２２５〜１２
．０００の分子量を有する限りあらゆる有機ポリオール
であってよい。所望により、ポリマーポリオールの混合
物を用いてよいことは理解されるであろう。有利には、
ポリオールは２〜８、もしくはその平均値の官能価を有
し、例えばポリエーテルポリオール、ポリエステルポリ
オール、強化もしくはポリマーポリオール、ポリカーボ
ネートポリオール、レソールポリオール、及びポリブタ
ジェンベースポリオールを含む。上記の２２５の低分子
量限界は従来のポリマーポリオールに対しては著しく低
いことに気づくであろう。しかし、この低い限界は以下
に詳細に記載するいわゆる粗ポリエステルポリオールの
最も好ましい種類を含むことを意味する。
り、少なくとも２個のヒドロキシル基及び２２５〜１２
．０００の分子量を有する限りあらゆる有機ポリオール
であってよい。所望により、ポリマーポリオールの混合
物を用いてよいことは理解されるであろう。有利には、
ポリオールは２〜８、もしくはその平均値の官能価を有
し、例えばポリエーテルポリオール、ポリエステルポリ
オール、強化もしくはポリマーポリオール、ポリカーボ
ネートポリオール、レソールポリオール、及びポリブタ
ジェンベースポリオールを含む。上記の２２５の低分子
量限界は従来のポリマーポリオールに対しては著しく低
いことに気づくであろう。しかし、この低い限界は以下
に詳細に記載するいわゆる粗ポリエステルポリオールの
最も好ましい種類を含むことを意味する。
従来のポリマーポリオールについて、概して、その分子
量は１．０００〜１２．０００、好ましくは１．５００
〜６．０００の範囲内にあり、２〜６の官能価を有する
。具体的には、限定するものではないが、用いてよいそ
のようなポリオールはポリオキシアルキレンポリエーテ
ル；ポリエステルポリオール；メチレンジアニリン及び
ポリメチレンポリフェニルアミン混合物とエチレンオキ
シドより誘導されるポリオールアダクト （Ｕ、Ｓ、
３，４９９，００９） ；フェノール化合物とホルム
アルデヒド、アルカノールアミン、及びエチレンオキシ
ドのマンニッヒ縮合により得られるポリオール（Ｕ、Ｓ
、 ３，２９７，５９７） ；例えばポリエーテルの
存在下スチレンもしくはアクリロニトリルの重合による
ビニル強化ポリエーテルポリオール又はポリマーポリオ
ール；グリコール、例えばジエチレングリコール及びホ
ルムアルデヒドより製造されるポリアセタール；ポリカ
ーボネート、例えばブタンジオールとジアリールカーボ
ネートより誘導されるもの；ポリエステルアミド；レソ
ールポリオール（Ｐｒｅｐ、Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆＰｏ
ｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍ、 Ｗ、ＲｏＳｏｒｅｎｓｏｎ
ら、１９６１． ２９３ 頁、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃ
ｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、 Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、参照
）；及び−級ヒドロキシル基を有するポリブタジェン樹
脂（Ｐｏｌｙ Ｂｄ、Ｌｉｑｕｉｄ Ｒｅ５ｉｎｓ、
Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ８０−３． １９７
４年１０月、＾ｃｒｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａ
ｎｙ、 Ｄｉｖ。
量は１．０００〜１２．０００、好ましくは１．５００
〜６．０００の範囲内にあり、２〜６の官能価を有する
。具体的には、限定するものではないが、用いてよいそ
のようなポリオールはポリオキシアルキレンポリエーテ
ル；ポリエステルポリオール；メチレンジアニリン及び
ポリメチレンポリフェニルアミン混合物とエチレンオキ
シドより誘導されるポリオールアダクト （Ｕ、Ｓ、
３，４９９，００９） ；フェノール化合物とホルム
アルデヒド、アルカノールアミン、及びエチレンオキシ
ドのマンニッヒ縮合により得られるポリオール（Ｕ、Ｓ
、 ３，２９７，５９７） ；例えばポリエーテルの
存在下スチレンもしくはアクリロニトリルの重合による
ビニル強化ポリエーテルポリオール又はポリマーポリオ
ール；グリコール、例えばジエチレングリコール及びホ
ルムアルデヒドより製造されるポリアセタール；ポリカ
ーボネート、例えばブタンジオールとジアリールカーボ
ネートより誘導されるもの；ポリエステルアミド；レソ
ールポリオール（Ｐｒｅｐ、Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆＰｏ
ｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍ、 Ｗ、ＲｏＳｏｒｅｎｓｏｎ
ら、１９６１． ２９３ 頁、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃ
ｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、 Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、参照
）；及び−級ヒドロキシル基を有するポリブタジェン樹
脂（Ｐｏｌｙ Ｂｄ、Ｌｉｑｕｉｄ Ｒｅ５ｉｎｓ、
Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ８０−３． １９７
４年１０月、＾ｃｒｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａ
ｎｙ、 Ｄｉｖ。
ｏｆ Ａｔ１ａｎｔｉｃ Ｒｉｃｈｆｉｅｌｄ、 Ｎｅ
ｗ Ｙｏｒｋ参照）である。
ｗ Ｙｏｒｋ参照）である。
従来のポリオールの好ましい群は、ポリアルキレンオキ
シポリエーテル特に例えば水、アンモニア、エチレング
リコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリトリトール、マンニトール、ソルビト
ール、アニリン、エタノールアミン及びエチレンジアミ
ンのアルコキシル化により得られるプロピレンオキシー
ポリエチレンオキシキャップトポリオール；二環基カル
ボン酸、例えば琥珀酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼ
ライン酸、フタル酸、及びイソフタル酸とアルキレング
リコール及びオキシレンゲリコールとの反応より得られ
るポリエステルポオールペ及びポリオキシアルキレンエ
ステルジオール又はそのコポリマー；並びにビニル樹脂
強化プロピレンオキシーエチレンオキシキャップトジオ
ール及びトリオール、特にアクリロニトリルで強化され
たポリマーポリオールを含む。
シポリエーテル特に例えば水、アンモニア、エチレング
リコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリトリトール、マンニトール、ソルビト
ール、アニリン、エタノールアミン及びエチレンジアミ
ンのアルコキシル化により得られるプロピレンオキシー
ポリエチレンオキシキャップトポリオール；二環基カル
ボン酸、例えば琥珀酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼ
ライン酸、フタル酸、及びイソフタル酸とアルキレング
リコール及びオキシレンゲリコールとの反応より得られ
るポリエステルポオールペ及びポリオキシアルキレンエ
ステルジオール又はそのコポリマー；並びにビニル樹脂
強化プロピレンオキシーエチレンオキシキャップトジオ
ール及びトリオール、特にアクリロニトリルで強化され
たポリマーポリオールを含む。
本発明のブレンド用の最も好ましい粗ポリエステルポリ
オールは、低分子量グリコールによるエステル交換によ
って粗反応残留物又はスクラップポリエステル樹脂より
得られる。概して、それは多くの低及び高分子量ヒドロ
キシル含有成分の混合物からなる。従って、その平均分
子量又は当量は２２５〜５．０００の範囲内にあり、２
〜６の官能価を有する。好ましくは、平均分子量は２５
０〜１．５００の範囲内にあり、主に一級ヒドロキシル
基の２〜４の平均官能価を有する。最も好ましい粗ポリ
エステルポリオールは２５０〜１．０００の平均分子量
及び２〜３の平均官能価を有する。
オールは、低分子量グリコールによるエステル交換によ
って粗反応残留物又はスクラップポリエステル樹脂より
得られる。概して、それは多くの低及び高分子量ヒドロ
キシル含有成分の混合物からなる。従って、その平均分
子量又は当量は２２５〜５．０００の範囲内にあり、２
〜６の官能価を有する。好ましくは、平均分子量は２５
０〜１．５００の範囲内にあり、主に一級ヒドロキシル
基の２〜４の平均官能価を有する。最も好ましい粗ポリ
エステルポリオールは２５０〜１．０００の平均分子量
及び２〜３の平均官能価を有する。
粗反応残留物より得られるポリエステルポリオール混合
物は多くの源を含む。そのような源の１つは米国特許第
４．５２１．６１１号に開示されているような無水フタ
ル酸残液より誘導されるポリエステルポリオールを含む
。他の源は低分子量脂肪族グリコールによるエステル交
換によっていわゆるＤＭＴ （ジメチルテレフタレート
）プロセス残留物より誘導される混合物がその例である
。例えば典型的ＤＭＴポリエステルポリオールは米国特
許第３．６４７．７５９号に開示されており、ここでは
ｐ−キシレンの空気酸化によるＤＭＴ製造から誘導され
る残留物が用いられている。酸化生成物残留物はポリカ
ルボメトキシ置換ジフェニル、ポリフェニル、及ヒドル
エート族のベンジルエステルの混合物を含む。この残留
物は脂肪族ジオール、例えばエチレングリコーノベプロ
ピレングリコーノペジエチレングリコール及びジプロピ
レングリコールによりエステル交換され広範囲の物理特
性を有する種々の低コスト、ヒドロキシル官能ポリエス
テルポリオールを形成する。ポリエステルポリオール由
来のＤＭＴはＨｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ、 により供
給されている樹脂ポリオールＴＢＲＡＴＥ・２００とし
て製造されている。
物は多くの源を含む。そのような源の１つは米国特許第
４．５２１．６１１号に開示されているような無水フタ
ル酸残液より誘導されるポリエステルポリオールを含む
。他の源は低分子量脂肪族グリコールによるエステル交
換によっていわゆるＤＭＴ （ジメチルテレフタレート
）プロセス残留物より誘導される混合物がその例である
。例えば典型的ＤＭＴポリエステルポリオールは米国特
許第３．６４７．７５９号に開示されており、ここでは
ｐ−キシレンの空気酸化によるＤＭＴ製造から誘導され
る残留物が用いられている。酸化生成物残留物はポリカ
ルボメトキシ置換ジフェニル、ポリフェニル、及ヒドル
エート族のベンジルエステルの混合物を含む。この残留
物は脂肪族ジオール、例えばエチレングリコーノベプロ
ピレングリコーノペジエチレングリコール及びジプロピ
レングリコールによりエステル交換され広範囲の物理特
性を有する種々の低コスト、ヒドロキシル官能ポリエス
テルポリオールを形成する。ポリエステルポリオール由
来のＤＭＴはＨｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ、 により供
給されている樹脂ポリオールＴＢＲＡＴＥ・２００とし
て製造されている。
スクラップポリエステル樹脂より得られるポリエステル
ポリオール混合物の最適の例は、スクラップポリエチレ
ンテレフタレー）（ＰＥＴ）を低分子量脂肪族グリコー
ルで蒸解することにより得られる混合物である。典型は
米国特許第４．０４８．１０４号に開示されているよう
な６２〜５００の分子量を有する有機ジオール及びトリ
オールによりポリアルキレンテレフタレートを蒸解する
ことにより得られる芳香族エステルベースポリオール；
米国特許第４、４３９．５４９号に開示されている、塩
基性触媒の存在下アルキレンオキシドとポリエチレンテ
レフタレート残留物の反応より得られる芳香族ポリエス
テルポリオール：米国特許第４．４３９．５５０号及び
４、４４４．９１８号に開示されている、再生ポリエチ
レンテレフタレート廃棄流、アルキレングリコール、及
び二塩基酸廃棄流より得られる芳香族ポリエステルポリ
オール；米国特許第４．４６５．７９３号に開示されて
いる、ポリエチレンテレフタレート残留物及びアルキレ
ンカーボネートより得られる芳香族ポリエステルポリカ
ーボネート；米国特許第４、４６９．８２４号に開示さ
れている、再生もしくはスクラップポリエチレンテレフ
タレート及びジエチレングリコール並びに１種以上のオ
キシアルキレングリコールより得られる液体テレフタル
酸エステルポリオール；米国特許第４．４８５．１９６
号に開示されているように、まず再生ポリエチレンテレ
フタレートスクラップをアルキレングリコールと反応さ
せ、続いて゛ｒルキレンオキシドとの反応により得られ
るポリエステルポリオール；米国特許第４、５５９．３
７０号に教示されているように、フタル酸誘導体、ポリ
エチレンテレフタレート、もしくはジメチルテレフタレ
ートより選ばれる芳香族化合物と二塩基酸化合物、少な
くとも１種の一級ヒドロキシルグリコール、及び少なく
とも少量の二級ヒドロキシルグリコールとの反応生成物
を含むコポリエステルポリオールである。
ポリオール混合物の最適の例は、スクラップポリエチレ
ンテレフタレー）（ＰＥＴ）を低分子量脂肪族グリコー
ルで蒸解することにより得られる混合物である。典型は
米国特許第４．０４８．１０４号に開示されているよう
な６２〜５００の分子量を有する有機ジオール及びトリ
オールによりポリアルキレンテレフタレートを蒸解する
ことにより得られる芳香族エステルベースポリオール；
米国特許第４、４３９．５４９号に開示されている、塩
基性触媒の存在下アルキレンオキシドとポリエチレンテ
レフタレート残留物の反応より得られる芳香族ポリエス
テルポリオール：米国特許第４．４３９．５５０号及び
４、４４４．９１８号に開示されている、再生ポリエチ
レンテレフタレート廃棄流、アルキレングリコール、及
び二塩基酸廃棄流より得られる芳香族ポリエステルポリ
オール；米国特許第４．４６５．７９３号に開示されて
いる、ポリエチレンテレフタレート残留物及びアルキレ
ンカーボネートより得られる芳香族ポリエステルポリカ
ーボネート；米国特許第４、４６９．８２４号に開示さ
れている、再生もしくはスクラップポリエチレンテレフ
タレート及びジエチレングリコール並びに１種以上のオ
キシアルキレングリコールより得られる液体テレフタル
酸エステルポリオール；米国特許第４．４８５．１９６
号に開示されているように、まず再生ポリエチレンテレ
フタレートスクラップをアルキレングリコールと反応さ
せ、続いて゛ｒルキレンオキシドとの反応により得られ
るポリエステルポリオール；米国特許第４、５５９．３
７０号に教示されているように、フタル酸誘導体、ポリ
エチレンテレフタレート、もしくはジメチルテレフタレ
ートより選ばれる芳香族化合物と二塩基酸化合物、少な
くとも１種の一級ヒドロキシルグリコール、及び少なく
とも少量の二級ヒドロキシルグリコールとの反応生成物
を含むコポリエステルポリオールである。
本発明に係る硬質気泡質ポリマーは、ポリイソシアネー
ト、活性水素含有物質、及び発泡剤の組み合せをフオー
ム形成条件にすることにより容易に製造される。後者の
２つの成分は予備混合して又は別々にのいずれで加えて
もよい。ポリウレタン分野において公知のどの混合方法
を用いてもよい。例えば、５ａｕｎｄｅｒｓ及びＦｒ
１ｓｃｈのＶｏｌ Ｉ及び■。
ト、活性水素含有物質、及び発泡剤の組み合せをフオー
ム形成条件にすることにより容易に製造される。後者の
２つの成分は予備混合して又は別々にのいずれで加えて
もよい。ポリウレタン分野において公知のどの混合方法
を用いてもよい。例えば、５ａｕｎｄｅｒｓ及びＦｒ
１ｓｃｈのＶｏｌ Ｉ及び■。
Ｐｏ１ｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａ
ｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、 １９６２゜Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ ５ｏｎｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ参照
。明らかに、活性水素組成物がポリマーポリオールであ
る場合、硬質フオームは繰り返しウレタン結合を有し、
ポリアミンはポリウレアとなる。ポリイソシアヌレート
結合を望む場合、イソシアネート三量体化触媒と共に理
論上不足した活性水素成分が用いられる；米国特許第３
．９８６．９９１号参照。カルボジイミド結合を有する
硬質気泡質フオームの製造を望む場合、イソシアネート
からカルボジイミドを形成するための触媒がフオーム形
成混合物に含まれる：米国特許第３．６５７．１６１の
ポリカルボジイミド形成に関する教示参照。ポリウレタ
ン／カルボジイミド／イソシアヌレートの繰り返し単位
の組み合せは米国特許第３．８８７．５０１号に教示さ
れているようにして得られる。アミド及びイミドの繰り
返し結合は米国特許第３．７２３．３６４号に教示され
ているように共反応体として脂肪族及び芳香族ジカルボ
ン酸、並びに二無水物を用いることにより本発明の硬質
ポリマーに導入される。従って、硬質気泡質物質もしく
はフオームは、小スケールでは半湿合法で、又は例えば
スラブ、ラミネート、現場発泡、現場吹付フオーム、及
び反応射出成形体を形成するための高圧インビンジメン
ト混合を含む機械混合法のいずれかにより製造される。
ｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、 １９６２゜Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ ５ｏｎｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ参照
。明らかに、活性水素組成物がポリマーポリオールであ
る場合、硬質フオームは繰り返しウレタン結合を有し、
ポリアミンはポリウレアとなる。ポリイソシアヌレート
結合を望む場合、イソシアネート三量体化触媒と共に理
論上不足した活性水素成分が用いられる；米国特許第３
．９８６．９９１号参照。カルボジイミド結合を有する
硬質気泡質フオームの製造を望む場合、イソシアネート
からカルボジイミドを形成するための触媒がフオーム形
成混合物に含まれる：米国特許第３．６５７．１６１の
ポリカルボジイミド形成に関する教示参照。ポリウレタ
ン／カルボジイミド／イソシアヌレートの繰り返し単位
の組み合せは米国特許第３．８８７．５０１号に教示さ
れているようにして得られる。アミド及びイミドの繰り
返し結合は米国特許第３．７２３．３６４号に教示され
ているように共反応体として脂肪族及び芳香族ジカルボ
ン酸、並びに二無水物を用いることにより本発明の硬質
ポリマーに導入される。従って、硬質気泡質物質もしく
はフオームは、小スケールでは半湿合法で、又は例えば
スラブ、ラミネート、現場発泡、現場吹付フオーム、及
び反応射出成形体を形成するための高圧インビンジメン
ト混合を含む機械混合法のいずれかにより製造される。
本発明に従い用いられるポリイソシアネート成分は硬質
ポリウレタンフォームの製造に有効であると公知のどの
芳香族ポリイソシアネートであってよい。具体的ではあ
るが限定しない例は、ｍ−及びｐ−フェニレンジイソシ
アネート、メチレンビス（フェニルイソシアネート）、
ポリメチレンポリ （フェニルイソシアネート）、２・
４−もしくは２．６−）ルエンジイソシアネート及びそ
れらの混合物、トルエンジイソシアネート（ＴＯりをベ
ースとする準プレポリマー、ジアニシジンジ、イソシア
ネート、ビトリレンジイソシアネート及びナフタレン−
１・４−ジイソシアネートである。
ポリウレタンフォームの製造に有効であると公知のどの
芳香族ポリイソシアネートであってよい。具体的ではあ
るが限定しない例は、ｍ−及びｐ−フェニレンジイソシ
アネート、メチレンビス（フェニルイソシアネート）、
ポリメチレンポリ （フェニルイソシアネート）、２・
４−もしくは２．６−）ルエンジイソシアネート及びそ
れらの混合物、トルエンジイソシアネート（ＴＯりをベ
ースとする準プレポリマー、ジアニシジンジ、イソシア
ネート、ビトリレンジイソシアネート及びナフタレン−
１・４−ジイソシアネートである。
ポリイソシアネートの好ましい群は、ポリメチレンポリ
（フェニルイソシアネート）、特にメチレンビス（フ
ェニルイソシアネート）ヲ２０〜８５重量パーセント及
び２以上の官能価のポリメチレンポリ （フェニルイソ
シアネート）を含む混合物を残り含む混合物；並びに２
．４−．２．６−トルエンジイソシアネート及びそれら
の混合物と０．５当量未満の少なくとも１種のポリオー
ル成分より製造されるイソシアネート末端準プレポリマ
ーとポリメチレンポリ （フェニルイソシアネート）と
の混合物を含み、ポリメチレンポリ （フェニルイソシ
アネート）と組み合せて用いるためのより好ましいＴＤ
ｆ準プレポリマーは、ＴＤＩ反応体が主に純粋なトルエ
ンジイソシアネートを含み残りがトルエンジアミンのホ
スゲン化副生成物である粗末蒸留ＴＤＩであるものであ
る。この粗ＴＤＩは、所望により不足したポリオールと
の反応の前に一部三量体化する（約１０〜２５重量パー
セント）。
（フェニルイソシアネート）、特にメチレンビス（フ
ェニルイソシアネート）ヲ２０〜８５重量パーセント及
び２以上の官能価のポリメチレンポリ （フェニルイソ
シアネート）を含む混合物を残り含む混合物；並びに２
．４−．２．６−トルエンジイソシアネート及びそれら
の混合物と０．５当量未満の少なくとも１種のポリオー
ル成分より製造されるイソシアネート末端準プレポリマ
ーとポリメチレンポリ （フェニルイソシアネート）と
の混合物を含み、ポリメチレンポリ （フェニルイソシ
アネート）と組み合せて用いるためのより好ましいＴＤ
ｆ準プレポリマーは、ＴＤＩ反応体が主に純粋なトルエ
ンジイソシアネートを含み残りがトルエンジアミンのホ
スゲン化副生成物である粗末蒸留ＴＤＩであるものであ
る。この粗ＴＤＩは、所望により不足したポリオールと
の反応の前に一部三量体化する（約１０〜２５重量パー
セント）。
これは米国特許第３．６５２．４２４号に示された一般
的方法に従がう。２つの成分の比は問題ではないが、好
ましくは準プレポリマーはポリイソシアネート混合物の
約６０重量パーセントを越えず、好ましくはこの混合物
はポリメチレンポリ （フェニルイソシアネート）を４
０〜７５重量パーセント及び準プレポリマーを残り含む
。
的方法に従がう。２つの成分の比は問題ではないが、好
ましくは準プレポリマーはポリイソシアネート混合物の
約６０重量パーセントを越えず、好ましくはこの混合物
はポリメチレンポリ （フェニルイソシアネート）を４
０〜７５重量パーセント及び準プレポリマーを残り含む
。
反応体の比はどのタイプの硬質気泡質ポリマーを製造す
るかにより異なる。概して、この比は総括性水素当量に
対するイソシアネート当量の比が０．９０ ： １〜４
：１にあるような比であるが、ただしこの比が１．１５
： １を越える場合、どんなイソシアネート自己縮合
生成物を望むかにかかわらず適当な触媒、例えばカルボ
ジイミド触媒及びイソシアヌレート触媒が存在する。好
ましくは、ポリイソシアヌレートはウレタン結合と共に
コポリマー結合である。従って、比が１．１５ ： １
を越える場合、イソシアヌレート触媒を用いることが好
ましい。
るかにより異なる。概して、この比は総括性水素当量に
対するイソシアネート当量の比が０．９０ ： １〜４
：１にあるような比であるが、ただしこの比が１．１５
： １を越える場合、どんなイソシアネート自己縮合
生成物を望むかにかかわらず適当な触媒、例えばカルボ
ジイミド触媒及びイソシアヌレート触媒が存在する。好
ましくは、ポリイソシアヌレートはウレタン結合と共に
コポリマー結合である。従って、比が１．１５ ： １
を越える場合、イソシアヌレート触媒を用いることが好
ましい。
好ましいＮＣＯ：活性水素比は１．７５ ： １〜３：
１である。すなわち、本発明に従い硬質ポリウレタン−
ポリイソシアヌレート気泡質ポリマーを製造することが
好ましい。
１である。すなわち、本発明に従い硬質ポリウレタン−
ポリイソシアヌレート気泡質ポリマーを製造することが
好ましい。
具体的なウレタン触媒は有機金属触媒、例えばオクタン
酸第−錫、ジブチル錫ジラウレート、及び錫メルカプチ
ド：アミン触媒、例えばトリエチレンジアミン、テトラ
メチルエチレンジアミン、ビス（２−ジメチルアミノエ
チル）エーテル、トリエチルアミン、トリプロピルアミ
ン、トリブチルアミン、トリアミルアミン、ピリジン、
キノリン、ジメチルピペラジン、ピペラジン、Ｎ、Ｎ−
ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−エチルモルホリン
、２−メチルピペラジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノール
アミン、テトラメチルプロパンジアミン、メチルトリエ
チレンジアミン及びそれらの混合物である。三級アミン
が好ましい。ウレタン触媒を用いる割合は手探り法によ
り容易に決定される。概して、触媒はポリオール１００
部あたり０．０１〜５部、好ましくは０．１〜１部であ
る。
酸第−錫、ジブチル錫ジラウレート、及び錫メルカプチ
ド：アミン触媒、例えばトリエチレンジアミン、テトラ
メチルエチレンジアミン、ビス（２−ジメチルアミノエ
チル）エーテル、トリエチルアミン、トリプロピルアミ
ン、トリブチルアミン、トリアミルアミン、ピリジン、
キノリン、ジメチルピペラジン、ピペラジン、Ｎ、Ｎ−
ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−エチルモルホリン
、２−メチルピペラジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノール
アミン、テトラメチルプロパンジアミン、メチルトリエ
チレンジアミン及びそれらの混合物である。三級アミン
が好ましい。ウレタン触媒を用いる割合は手探り法によ
り容易に決定される。概して、触媒はポリオール１００
部あたり０．０１〜５部、好ましくは０．１〜１部であ
る。
具体的三量体触媒は以下の群を含む。
（１）Ｎ、Ｎ−ジアルキルピペラジン、例えばＮ。
Ｎ−ジメチルピペラジン及びＮ、Ｎ−ジエチルピペラジ
ン：トリアルキルアミン、例えばトリメチルアミン、ト
リエチルアミン及びトリブチルアミン；しばしばトリエ
チレンジアミンと呼ばれる１゜４−ジアザビシクロ−（
２，２，２）オクタン及びその低級アルキル誘導体、例
えば２−メチルトリエチレンジアミン、２．３−ジメチ
ルトリエチレンジアミン、２．５−ジエチルトリエチレ
ンジアミン及び２，６−ジイツプロピルトリエチレンジ
アミン；Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ”−）リス（ジアルキルアミ
ノアルキル）へキサヒドロトリアジン、例えばＮ、Ｎ’
、Ｎ” −） ！Ｊス（ジメチルアミノメチル）へ
キサヒドロトリアジン、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ”トリス（ジ
メチルアミノエチル）へキサヒドロトリアジン及びＮ、
Ｎ’ 、Ｎ”−トリス（ジメチルアミノプロピル）へキ
サヒドロトリアジン：モノ、ジー、及びトリ （ジアル
キルアミノアルキル）−価フエノールもしくはチオフェ
ノール、例えば２−（ジメチルアミノメチル）フェノー
ノペ２゜４−ビス（ジメチルアミノメチル）フェノール
及び２，４．６−）リス（ジメチルアミノメチル）フェ
ノール；Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’−テトラアルキルアル
キレンジアミン、例えばＮ・Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テトラメチ
ル−１・３−プロパンジアミン、Ｎ・Ｎ、Ｎ’ ・Ｎ′
−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ
’ 、Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン及びＮ、
Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’−テトラエチルエチレンジアミン；Ｎ
、Ｎ−ジアルキルシクロヘキシルアミン、例えばＮ、Ｎ
−ジメチルシクロヘキシルアミン及びＮ、Ｎ−ジエチル
シクロヘキシルアミン、Ｎ−アルキルモルホリン、例え
ばＮ−メチルモルホリン及びＮ−二チルモルホリン；Ｎ
、Ｎ−ジアルキルアルカノールアミン、例えばＮ、Ｎ−
ジメチルエタノールアミン及びＮ。
ン：トリアルキルアミン、例えばトリメチルアミン、ト
リエチルアミン及びトリブチルアミン；しばしばトリエ
チレンジアミンと呼ばれる１゜４−ジアザビシクロ−（
２，２，２）オクタン及びその低級アルキル誘導体、例
えば２−メチルトリエチレンジアミン、２．３−ジメチ
ルトリエチレンジアミン、２．５−ジエチルトリエチレ
ンジアミン及び２，６−ジイツプロピルトリエチレンジ
アミン；Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ”−）リス（ジアルキルアミ
ノアルキル）へキサヒドロトリアジン、例えばＮ、Ｎ’
、Ｎ” −） ！Ｊス（ジメチルアミノメチル）へ
キサヒドロトリアジン、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ”トリス（ジ
メチルアミノエチル）へキサヒドロトリアジン及びＮ、
Ｎ’ 、Ｎ”−トリス（ジメチルアミノプロピル）へキ
サヒドロトリアジン：モノ、ジー、及びトリ （ジアル
キルアミノアルキル）−価フエノールもしくはチオフェ
ノール、例えば２−（ジメチルアミノメチル）フェノー
ノペ２゜４−ビス（ジメチルアミノメチル）フェノール
及び２，４．６−）リス（ジメチルアミノメチル）フェ
ノール；Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’−テトラアルキルアル
キレンジアミン、例えばＮ・Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テトラメチ
ル−１・３−プロパンジアミン、Ｎ・Ｎ、Ｎ’ ・Ｎ′
−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ
’ 、Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン及びＮ、
Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’−テトラエチルエチレンジアミン；Ｎ
、Ｎ−ジアルキルシクロヘキシルアミン、例えばＮ、Ｎ
−ジメチルシクロヘキシルアミン及びＮ、Ｎ−ジエチル
シクロヘキシルアミン、Ｎ−アルキルモルホリン、例え
ばＮ−メチルモルホリン及びＮ−二チルモルホリン；Ｎ
、Ｎ−ジアルキルアルカノールアミン、例えばＮ、Ｎ−
ジメチルエタノールアミン及びＮ。
Ｎ−ジエチルエタノールアミン；Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テ
トラアルキルグアニジン、例えばＮ、Ｎ。
トラアルキルグアニジン、例えばＮ、Ｎ。
Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルグアニジン及びＮ、Ｎ。
Ｎ′・Ｎ′−テトラエチルグアニジンを含む三級アミン
。本発明の方法に好ましい三級アミン触媒は、トリエチ
レンジアミン、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ”−トリス（ジアルキ
ルアミノアルキル）へキサヒドロトリアジン、モノ （
ジアルキルアミノアルキル）フェノール、及び２．４・
６−トリス（ジアルキルアミノアルキル）フェノールで
ある。
。本発明の方法に好ましい三級アミン触媒は、トリエチ
レンジアミン、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ”−トリス（ジアルキ
ルアミノアルキル）へキサヒドロトリアジン、モノ （
ジアルキルアミノアルキル）フェノール、及び２．４・
６−トリス（ジアルキルアミノアルキル）フェノールで
ある。
（２）低級アルカン酸のアルカリ金属塩、例えば蟻酸、
酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、バレリアン酸、
カプロン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、２−メチルヘキ
サン酸及び２−エチルヘキサン酸のナトリウム、カリウ
ム、又はリチウム塩。
酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、バレリアン酸、
カプロン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、２−メチルヘキ
サン酸及び２−エチルヘキサン酸のナトリウム、カリウ
ム、又はリチウム塩。
この群の好ましいものはカリウム２−エチルヘキサノエ
ートである。
ートである。
（３）米国特許第３．８９６．０５２号の教示に従い、
Ｎ−置換アミドのアルカリ金属塩とＮ−（２−ヒドロキ
シフェニル）メチルグリシンのアルカリ金属塩及び所望
により三級アミン三量体化触媒との組み合せ。
Ｎ−置換アミドのアルカリ金属塩とＮ−（２−ヒドロキ
シフェニル）メチルグリシンのアルカリ金属塩及び所望
により三級アミン三量体化触媒との組み合せ。
（４）米国特許第３．８９９．４４３号の教示に従い、
三級アミン三量体化触媒とＮ−置換アミドのアルカリ金
属塩及びジブチル錫ジ（アルカノエート）の組み合せ。
三級アミン三量体化触媒とＮ−置換アミドのアルカリ金
属塩及びジブチル錫ジ（アルカノエート）の組み合せ。
（５）米国特許第３．９０３．０１８号、の教示に従い
、モノマーエポキシドとジメチルアミノ基及びＮ−（２
−ヒドロキシフェニル）メチルグリシンのアルカリ金属
塩を含む三級アミン三量体化触媒の組み合せ。
、モノマーエポキシドとジメチルアミノ基及びＮ−（２
−ヒドロキシフェニル）メチルグリシンのアルカリ金属
塩を含む三級アミン三量体化触媒の組み合せ。
（６）米国特許第３．９５４．６８４号の教示に従い、
三級アミン三量体化触媒とアルカン酸の四級アンモニウ
ム塩の組み合せ。
三級アミン三量体化触媒とアルカン酸の四級アンモニウ
ム塩の組み合せ。
概して、三量体触媒の比はポリオールの１００部あたり
０．０１〜１０部、好ましくは０．５〜３部である。
０．０１〜１０部、好ましくは０．５〜３部である。
フオーム形成条件下で用いられる他の好ましい成分は蒸
解剤、気泡安定剤、及び界面活性剤である。シリコーン
油としてより公知である界面活性剤は気泡安定剤として
加えてよい。代表的物質は５Ｆ−１１０９，Ｌ−５２０
，Ｌ−５２１，Ｌ−５４２０，Ｌ−５４３０及びＤＣ−
１９３の名で販売されており、通常ポリシロキサンポリ
オキシアルキレンブロックコポリマーであり、例えば米
国特許第２．８３４．７４８号；２、９１７．４８０号
：及び２．８４６．４５８号に開示されているものであ
る。用いる場合、界面活性剤は成分の総重量の０．０５
〜５、好ましくは０．１〜２重量パーセントである。
解剤、気泡安定剤、及び界面活性剤である。シリコーン
油としてより公知である界面活性剤は気泡安定剤として
加えてよい。代表的物質は５Ｆ−１１０９，Ｌ−５２０
，Ｌ−５２１，Ｌ−５４２０，Ｌ−５４３０及びＤＣ−
１９３の名で販売されており、通常ポリシロキサンポリ
オキシアルキレンブロックコポリマーであり、例えば米
国特許第２．８３４．７４８号；２、９１７．４８０号
：及び２．８４６．４５８号に開示されているものであ
る。用いる場合、界面活性剤は成分の総重量の０．０５
〜５、好ましくは０．１〜２重量パーセントである。
本発明のフオーム用の他の所望の添加剤は０〜２０、好
ましくは２〜１５部の難燃剤、例えばトリス（２−クロ
ロエチル）ホスフェート、トリス（２−クロロプロピル
）ホスフェート、トリス（２゜３−ジブロモプロピル）
ホスフェート、トリス（１，３−ジクロロプロピル）ホ
スフェート、ジアンモニウムホスフェート、種々のハロ
ゲン化芳香族化合物、酸化アンチモン、三水和アルミナ
、ポリ塩化ビニル、及びそれらの混合物を含む。他の添
加剤、例えばカーボンブラック及び着色剤を加えてもよ
い。充填剤、例えば硫酸バリウムの添加はフオームのに
一ファクターに悪影響を与えない比で用いられる。
ましくは２〜１５部の難燃剤、例えばトリス（２−クロ
ロエチル）ホスフェート、トリス（２−クロロプロピル
）ホスフェート、トリス（２゜３−ジブロモプロピル）
ホスフェート、トリス（１，３−ジクロロプロピル）ホ
スフェート、ジアンモニウムホスフェート、種々のハロ
ゲン化芳香族化合物、酸化アンチモン、三水和アルミナ
、ポリ塩化ビニル、及びそれらの混合物を含む。他の添
加剤、例えばカーボンブラック及び着色剤を加えてもよ
い。充填剤、例えば硫酸バリウムの添加はフオームのに
一ファクターに悪影響を与えない比で用いられる。
本発明の驚くべき特徴は発泡剤が６０パーセントはどの
ハードハロカーボン含量で硬質独立気泡ポリウレタンを
与え、ポリウレタン−ポリイソシアヌレートフオームが
２ポンド／ｆｔ３（３２ｋｇ／ ｍ’）の密度で製造さ
れ、これが１００パーセントＦ−１１で製造されたフオ
ームに全く一致する断熱性を有することである。このハ
ードハロカーボンの低下は地球の大気のオゾン破壊問題
の解決に有益であると考えられる。
ハードハロカーボン含量で硬質独立気泡ポリウレタンを
与え、ポリウレタン−ポリイソシアヌレートフオームが
２ポンド／ｆｔ３（３２ｋｇ／ ｍ’）の密度で製造さ
れ、これが１００パーセントＦ−１１で製造されたフオ
ームに全く一致する断熱性を有することである。このハ
ードハロカーボンの低下は地球の大気のオゾン破壊問題
の解決に有益であると考えられる。
以下の例は本発明の製造及び使用法を説明し、発明者に
より示された最良の態様を示すものであるが、限定する
ものではない。
より示された最良の態様を示すものであるが、限定する
ものではない。
例１
この実験は、本発明に係る活性水素組成物並びに２種の
硬質ポリウレタン−ポリイソシアヌレートフオームＡ及
びＢを有する２種の発泡剤組成物の製造を説明する。ま
た、比較１〜３として本発明によらない相当するポリウ
レタン−ポリイソシアヌレートフオームを有する３種の
発泡剤組成物を説明する。
硬質ポリウレタン−ポリイソシアヌレートフオームＡ及
びＢを有する２種の発泡剤組成物の製造を説明する。ま
た、比較１〜３として本発明によらない相当するポリウ
レタン−ポリイソシアヌレートフオームを有する３種の
発泡剤組成物を説明する。
成分は表１に示した重量比で用いた。表■のＡの第１の
発泡剤の製造は以下のようにして行った。
発泡剤の製造は以下のようにして行った。
西口丸底１１のフラスコにトリクロロエタン（ＴＣＢ）
を６５０ｇ加えた。このフラスコに温度計、乾燥チ二−
プにより排気するドライアイス冷却器及び気体流入チャ
ーブを取り付けた。ＴＣＥを１０℃以下に冷却し、■−
クロロー１．１−ジフルオロエタン（Ｆ −１４２ｂ、
ｂ、ｐ、＝−１０℃）を約０℃に冷却した銅コイルを
通しフラスコ内へ入れた。ＴＣＥを気体ハロカーボンで
飽和させ、この混合物を周囲温度（約２０℃）にもどし
た。この溶液を一週間放置し、次いでガスクロマトグラ
フィーで分析しＴＣＥ８３．４重量パーセント及びＦ−
１４２ｂ １６．６パーセントの混合物を検出した。室
温及び大気圧においてこの溶液は少なくとも１週間全く
安定であった。
を６５０ｇ加えた。このフラスコに温度計、乾燥チ二−
プにより排気するドライアイス冷却器及び気体流入チャ
ーブを取り付けた。ＴＣＥを１０℃以下に冷却し、■−
クロロー１．１−ジフルオロエタン（Ｆ −１４２ｂ、
ｂ、ｐ、＝−１０℃）を約０℃に冷却した銅コイルを
通しフラスコ内へ入れた。ＴＣＥを気体ハロカーボンで
飽和させ、この混合物を周囲温度（約２０℃）にもどし
た。この溶液を一週間放置し、次いでガスクロマトグラ
フィーで分析しＴＣＥ８３．４重量パーセント及びＦ−
１４２ｂ １６．６パーセントの混合物を検出した。室
温及び大気圧においてこの溶液は少なくとも１週間全く
安定であった。
表ＩのＡに示した比の気体／液体溶液（１，８ｇＦ−１
４２ｂ及び９．２ ｇＴｃ８）をまずＦ−１１と予備混
合するか又はＦ−１１と別に表Ｉに示した比でポリオー
ル及び他の成分に混合し成分Ｂの活性水素組成物を与え
る。フオームＡはプラスチック槽内でＢ成分を混合し、
次いでＡ成分のポリイソシアネートを混合することによ
り製造される。両方の成分を約７２℃で直径４インチ（
１０２ｍ）のＣｏｎｎ撹拌器を取り付けた高速ドリルプ
レスモーターを用いて約１０秒間激しく混合した。混合
した反応体をすぐに１４” Ｘ１４’″Ｘ１４” （３
５６Ｘ３５６ Ｘ３５６ｍｍ）の厚紙箱に注ぎ、そこで
得られるフオームを自由に発泡させた。このフオームを
周囲温度において少なくとも３日間硬化させ、その後最
初のに一ファクターを測定し、適当な物理テストを行っ
た。
４２ｂ及び９．２ ｇＴｃ８）をまずＦ−１１と予備混
合するか又はＦ−１１と別に表Ｉに示した比でポリオー
ル及び他の成分に混合し成分Ｂの活性水素組成物を与え
る。フオームＡはプラスチック槽内でＢ成分を混合し、
次いでＡ成分のポリイソシアネートを混合することによ
り製造される。両方の成分を約７２℃で直径４インチ（
１０２ｍ）のＣｏｎｎ撹拌器を取り付けた高速ドリルプ
レスモーターを用いて約１０秒間激しく混合した。混合
した反応体をすぐに１４” Ｘ１４’″Ｘ１４” （３
５６Ｘ３５６ Ｘ３５６ｍｍ）の厚紙箱に注ぎ、そこで
得られるフオームを自由に発泡させた。このフオームを
周囲温度において少なくとも３日間硬化させ、その後最
初のに一ファクターを測定し、適当な物理テストを行っ
た。
芳香族ポリエステルポリオールを用いても完全に混和性
のポリオールブレンド（成分Ｂ）が得られることに注目
すべきである。この混和性は貯蔵しても変化しない。
のポリオールブレンド（成分Ｂ）が得られることに注目
すべきである。この混和性は貯蔵しても変化しない。
表Ｉに示すようにＦ−１１の量を低下させ、気体／液体
溶液の比を増す（２，９ｇ Ｆ−１４２ｂ及び１４．７
ｇ ＴＣＥ）ことを除き発泡剤混和物、ポリオールブレ
ンド、及びフオームＢを同様に製造した。比較１〜３は
発泡剤成分が通常の大気条件においてすべて液体である
ため気体／液体飽和を全く必要としなかった。フオーム
サンプルのすべてを表Ｉに示した成分の比を用いて上記
のようにして製造した。
溶液の比を増す（２，９ｇ Ｆ−１４２ｂ及び１４．７
ｇ ＴＣＥ）ことを除き発泡剤混和物、ポリオールブレ
ンド、及びフオームＢを同様に製造した。比較１〜３は
発泡剤成分が通常の大気条件においてすべて液体である
ため気体／液体飽和を全く必要としなかった。フオーム
サンプルのすべてを表Ｉに示した成分の比を用いて上記
のようにして製造した。
比較１はすべてＦ−１１発泡剤を有する対照であった。
これより得られるフオームは表■に示した密度及びに−
ファクター並びに脆砕性及び膨脹方向と平行及び垂直方
向の圧縮強さを特徴とする。
ファクター並びに脆砕性及び膨脹方向と平行及び垂直方
向の圧縮強さを特徴とする。
Ｋ−ファクターは予想のとおり時間と共に低下する。
Ｆ−１１を２５重量パーセント置換した本発明のフオー
ムＡは比較１より最初のに一ファクターがわずかに高い
のみであるが、エージングしたに一ファクター及び他の
物理特性はＦ−１１発泡剤がかなり減少しているにもか
かわらず、比較１とほぼ一致している。
ムＡは比較１より最初のに一ファクターがわずかに高い
のみであるが、エージングしたに一ファクター及び他の
物理特性はＦ−１１発泡剤がかなり減少しているにもか
かわらず、比較１とほぼ一致している。
Ｆ−１１を４０パーセント置換し、比較１よりいくらか
高いに一ファクターを有する本発明のフオームＢはハー
ドハロカーボンレベルがかなり低下したにもかかわらず
有効な良好な物理特性及び断熱性を保っていた。
高いに一ファクターを有する本発明のフオームＢはハー
ドハロカーボンレベルがかなり低下したにもかかわらず
有効な良好な物理特性及び断熱性を保っていた。
比較２における２５パーセントのＦ−１１の低下はＦ−
１１が２５パーセント低下したフオームＡと比較した場
合に一ファクターが明らかに高い。比較２及び３のに一
ファクターテスト期間がＡ、Ｂ及び比較１と同じでない
ことに注目すべきである。異なる場合の日数はに一ファ
クター測定値の下にカッコ内で示しである。
１１が２５パーセント低下したフオームＡと比較した場
合に一ファクターが明らかに高い。比較２及び３のに一
ファクターテスト期間がＡ、Ｂ及び比較１と同じでない
ことに注目すべきである。異なる場合の日数はに一ファ
クター測定値の下にカッコ内で示しである。
表Ｉ
比較１ 比較２ 比較３
成分Ａ
ポリイソシアネート
成分Ｂ
ＰＳ−２８５２２
ＤＣ−１９３３
ウレタン触媒４
三量体触媒５
発泡剤
−１１
−１４２ｂ
トリクロロエタン
塩化メチレン
％Ｆ−１１置換率
インデックス（ＮＣＯｌｏＨ）
１８０、１
１８０．１
２６．４
１４．７
１８０、１
１８０、１
１８０、１
４
３
２８．６
１
２２３−
表
■
（続き）
フオーム
比較１
比較２
比較３
０．１２９ ０．１１９ ０．１２６ ０
．１２９（０，０１９） （０，０１７） （
０，０１８） （０，０１７）０．１４８ ０
．１３８ ０．１４５ ０．１５４（０，０２
１） （０，０１９） （０，０２０）
（０，０２２）脆砕性７ （％） ２１．５ 圧縮強さ ｐｓｉ （ｋＰａ） ３７．９ （２６２） ４４．５ （３０７） ４４．０ （３０４） １８．０ （１２４） １８．２ （１２６） ２７．０” （１８６） 本 比較１対照フオームに必要な４４部を基準とするＦ−１
１低下率％本本 異例の結果 例２ この実験は、表■のＣ−Ｇの本発明による５種の発泡剤
組成物、活性水素組成物及び得られる硬質ポリウレタン
−ポリイソシアヌレートフオームの製造を説明する。比
較４は本発明によらない発泡剤組成物によるフオームを
示す。
．１２９（０，０１９） （０，０１７） （
０，０１８） （０，０１７）０．１４８ ０
．１３８ ０．１４５ ０．１５４（０，０２
１） （０，０１９） （０，０２０）
（０，０２２）脆砕性７ （％） ２１．５ 圧縮強さ ｐｓｉ （ｋＰａ） ３７．９ （２６２） ４４．５ （３０７） ４４．０ （３０４） １８．０ （１２４） １８．２ （１２６） ２７．０” （１８６） 本 比較１対照フオームに必要な４４部を基準とするＦ−１
１低下率％本本 異例の結果 例２ この実験は、表■のＣ−Ｇの本発明による５種の発泡剤
組成物、活性水素組成物及び得られる硬質ポリウレタン
−ポリイソシアヌレートフオームの製造を説明する。比
較４は本発明によらない発泡剤組成物によるフオームを
示す。
成分、比及び方法は以下に示す発泡剤の組み合せを除き
すべて例１と同じである。フオームＣ〜Ｅについて、Ｔ
ＣＥに溶解するための例１に示した同じ方法を用いて気
体Ｆ−１４２ｂをジクロロエタン（ＤＣＢ）に溶解した
。得られる溶液はＦ−１４２ｂ１７．５重量パーセント
及びＤ（’８８２．５パーセントの安定な混合物であり
、これを３種の組成物Ｃ−Ｅ用にＩｌｇ 、１７．６ｇ
、及び２６．４ｇの比で混合し表Ｈに示す比のＦ−１４
２ｂ及びＤＣＥを与えた。Ｆ及びＧに対し、１，１−ジ
フルオロエタン（Ｆ −１５２ａ）６．７重量パーセン
ト及びＴＣＢ ９３，３パーセントの安定な混合物のそ
れぞれｌ１ｇ及び１７．６ ｇのブレンドを用い表■に
示すＦ−１５２ａ及びＴＣＥの比を与えた。比較４はＦ
−１４２ｂ／ＤＣ８発泡剤組成物を４４部のみ用い表Ｈ
に示す成分比を与えた。
すべて例１と同じである。フオームＣ〜Ｅについて、Ｔ
ＣＥに溶解するための例１に示した同じ方法を用いて気
体Ｆ−１４２ｂをジクロロエタン（ＤＣＢ）に溶解した
。得られる溶液はＦ−１４２ｂ１７．５重量パーセント
及びＤ（’８８２．５パーセントの安定な混合物であり
、これを３種の組成物Ｃ−Ｅ用にＩｌｇ 、１７．６ｇ
、及び２６．４ｇの比で混合し表Ｈに示す比のＦ−１４
２ｂ及びＤＣＥを与えた。Ｆ及びＧに対し、１，１−ジ
フルオロエタン（Ｆ −１５２ａ）６．７重量パーセン
ト及びＴＣＢ ９３，３パーセントの安定な混合物のそ
れぞれｌ１ｇ及び１７．６ ｇのブレンドを用い表■に
示すＦ−１５２ａ及びＴＣＥの比を与えた。比較４はＦ
−１４２ｂ／ＤＣ８発泡剤組成物を４４部のみ用い表Ｈ
に示す成分比を与えた。
それぞれＦ−１１を２５パーセント、４０パーセント、
及び６０パーセント置換したフオームＣ−Ｅは、表工の
比較１フオームに匹敵する良好な最初のに一ファクター
及び良好な物理特性を与えた。フオームＣ及びＤのエー
ジングしたに一ファクターがＦ−１１を２５及び４０パ
ーセントＦ−１４２ｂ／ＴＣＢ組み合せと置換したフオ
ームはど良好でないことに注目すべきである（表１フオ
ームＡ及びＢ参照）。またフオームＥのようにＦ−１１
を６０パーセントＦ−１４２ｂ／ＤＣ８組み合せで置換
した場合、いくらかフオームの収縮がみられる。
及び６０パーセント置換したフオームＣ−Ｅは、表工の
比較１フオームに匹敵する良好な最初のに一ファクター
及び良好な物理特性を与えた。フオームＣ及びＤのエー
ジングしたに一ファクターがＦ−１１を２５及び４０パ
ーセントＦ−１４２ｂ／ＴＣＢ組み合せと置換したフオ
ームはど良好でないことに注目すべきである（表１フオ
ームＡ及びＢ参照）。またフオームＥのようにＦ−１１
を６０パーセントＦ−１４２ｂ／ＤＣ８組み合せで置換
した場合、いくらかフオームの収縮がみられる。
フオームＦ及びＧは良好な物理特性及びに−ファクター
を与えたがＦ−１５２ａ／ＴＣε組み合せはＦ−１４２
ｂ／ＴＣＢ組み合せほど良好ではなかった。しかし、２
５〜４０パーセントＦ−１１置換されていた。
を与えたがＦ−１５２ａ／ＴＣε組み合せはＦ−１４２
ｂ／ＴＣＢ組み合せほど良好ではなかった。しかし、２
５〜４０パーセントＦ−１１置換されていた。
比較４はＦ−１１成分を含んでおらず、Ｆ−１４２ｂ／
ＤＣ８組み合せのみである。しかし、得られるフオーム
はフオームのテストができないほど劣悪であった。
ＤＣ８組み合せのみである。しかし、得られるフオーム
はフオームのテストができないほど劣悪であった。
フオーム
■
比較４
成分Ａ
ポリイソシアネート
成分Ｂ
ＰＳ−２８５２
Ｃ−１９３
ウレタン触媒
三量体触媒
発泡剤
−１１
−１４２ｂ
ジクロロエタン
−１５２ａ
トリクロロエタン
％Ｆ−１１置換率
インデックス（ＮＧＯ／叶）
１８０、１
１８０、１
２６．４
３．１
１４．５
１８０、１
１７．６
４．６
２１．８
１８０、１
３
１８０、１
２６．４
１８０、１
７．７
３６．３
２２５−
表 ■（続き）
フオーム
比較４
特性
０．１２５ ０．１２９ ０．１３４（０，０
１８） （０，０１９） （０，０１９）脆砕
性く％） １６．４ １７．９ 圧縮強さ ｐｓｉ （ｋＰａ） ６ （２４８） ６ （２４８） ６ （１１０） ６ （１１０）
１８） （０，０１９） （０，０１９）脆砕
性く％） １６．４ １７．９ 圧縮強さ ｐｓｉ （ｋＰａ） ６ （２４８） ６ （２４８） ６ （１１０） ６ （１１０）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（１）１０℃以下の沸点を有する少なくとも１種の
ハロカーボン発泡剤を２〜２５重量パーセント；（２）
２０℃〜３５℃の沸点を有する少なくとも１種のハロカ
ーボン発泡剤を３０〜９０重量パーセント；及び（３）
３５℃〜１２５℃の沸点を有する不活性有機液体を８〜
４５重量パーセント含む混合発泡剤（ただし、前記成分
（１）、（２）、もしくは（３）の少なくとも１つは水
素原子を少なくとも１個含む）。 ２、前記成分（１）が１〜２個の炭素及び５℃〜−２５
℃の沸点を有するハロアルカンを含み、前記成分（２）
がクロロフルオロアルカンを含み、前記成分（３）が１
〜２個の炭素及び４０℃〜１００℃の沸点を有する水素
含有ハロアルカンを含む、請求項１記載の発泡剤。 ３、（１）１〜２個の炭素及び５℃〜−２５℃の沸点を
有する少なくとも１種のハロアルカンを４〜１０重量パ
ーセント； （２）少なくとも１種のクロロフルオロアルカンを５０
〜７５重量パーセント；並びに （３）１〜２個の炭素及び４０℃〜１００℃の沸点を有
する少なくとも１種の水素含有ハロアルカンを２０〜４
０重量パーセント 含む請求項１記載の発泡剤。 ４、成分（１）が１，１−ジフルオロエタン、１，１，
１−クロロジフルオロエタン、１−クロロ−１，１，２
，２−テトラフルオロエタン、１−クロロ−１，２，２
，２−テトラフルオロエタン、及びそれらの混合物より
選ばれ； 成分（２）がトリクロロフルオロメタン、ジクロロトリ
フルオロエタン、ジクロロフルオロエタン、及びそれら
の混合物より選ばれ； 成分（３）がメチレンクロリド、ジクロロエタン、トリ
クロロエタン、及びそれらの混合物より選ばれる、 請求項３記載の発泡剤。 ５、（１）１，１，１−クロロジフルオロエタン；（２
）トリクロロフルオロメタン；及び（３）トリクロロエ
タンを含む、請求項４記載の発泡剤。 ６、少なくとも１種の活性水素含有化合物及び前記請求
項のいずれか記載の混合発泡剤をブレンドの１〜５０重
量パーセント含むブレンド。 ７、（ｉ）２５０〜１，５００の分子量及び２〜４の一
級ヒドロキシル官能価を有する粗ポリエステルポリオー
ル；並びに （ｉｉ）（１）１，１，１−クロロジフルオロエタンを
４〜１０重量パーセント；（２）トリクロロフルオロメ
タンを５０〜７５重量パーセント；及び（３）トリクロ
ロエタンを２０〜４０重量パーセント含む発泡剤を（ｉ
）及び（ｉｉ）を基準として２５〜３５重量パーセント 含むブレンド。 ８、フォーム形成条件下、（１）１０℃以下の沸点を有
する少なくとも１種のハロカーボン発泡剤を２〜２５重
量パーセント；（２）２０℃〜３５℃の沸点を有する少
なくとも１種のハロカーボン発泡剤を３０〜９０重量パ
ーセント；及び（３）３５℃〜１２５℃の沸点を有する
不活性有機液体を８〜４５重量パーセント含み、この成
分（１）、（２）、もしくは（３）の少なくとも１つが
水素原子を少なくとも１個含む混合発泡剤、芳香族ポリ
イソシアネート、並びにポリマーポリオールを化合する （ここで反応体の比は総活性水素当量に対するイソシア
ネート当量の比が０．９０：１〜４：１の範囲内にある
ような比であり、ただしこの比が約０．１５：１を越え
る場合イソシアヌレート触媒が存在する）ことにより製
造される硬質気泡質ポリマー。 ９、 I 、ポリメチレンポリ（フェニルイソシアネート
）； II、２〜４もしくはその平均値の一級ヒドロキシル官能
価及び２５０〜１，５００もしくはその平均値の分子量
を有する粗ポリエステルポリオール；III、（１）１，
１−ジフルオロエタン、１，１，１−クロロジフルオロ
エタン、１−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロ
エタン、１−クロロ−１，２，２，２−テトラフルオロ
エタン、及びそれらの混合物より選ばれるメンバーを４
〜１０重量パーセント；（２）トリクロロフルオロメタ
ン、ジクロロトリフルオロエタン、ジクロロフルオロメ
タン、及びそれらの混合物より選ばれるメンバーを５０
〜７５重量パーセント；及び（３）メチレンクロリド、
ジクロロエタン、トリクロロエタン、及びそれらの混合
物より選ばれるメンバーを２０〜４０重量パーセント含
む混合発泡剤；並びにIV、イソシアヌレート触媒 を化合する（反応体の比は総活性水素当量に対するイソ
シアネート当量の比が１．７５：１〜３：１の範囲内に
あるような比である）ことにより製造される請求項８記
載の硬質気泡質ポリウレタン−ポリイソシアヌレートポ
リマー。 １０、（１）約１０℃以下の沸点を有する少なくとも１
種のハロカーボン発泡剤２〜２５重量パーセントを成分
（２）及び（３）（成分（２）は２０℃〜３５℃の沸点
を有する少なくとも１種のハロカーボン発泡剤を３０〜
９０重量パーセント含み成分（３）は３５℃〜１２５℃
の沸点を有する不活性有機液体を８〜４５重量パーセン
ト含む）の少なくとも１方に溶解する〔成分（１）、（
２）、及び（３）の少なくとも１つは水素原子を少なく
とも１個含む〕ことを含む、混合発泡剤の製造方法。 １１、フォーム形成条件下、（１）１０℃以下の沸点を
有する少なくとも１種のハロカーボン発泡剤を２〜２５
重量パーセント；（２）２０℃〜３５℃の沸点を有する
少なくとも１種のハロカーボン発泡剤を３０〜９０重量
パーセント；及び（３）３５℃〜１２５℃の沸点を有す
る不活性有機液体を８〜４５重量パーセント含み、この
成分（１）、（２）、もしくは（３）の少なくとも１つ
が水素原子を少なくとも１個含む混合発泡剤、芳香族ポ
リイソシアネート、並びにポリマーポリオールを化合す
る （ここで反応体の比は総活性水素当量に対するイソシア
ネート当量の比が０．９０：１〜４：１の範囲内にある
ような比であり、ただしこの比が約０．１５：１を越え
る場合イソシアヌレート触媒が存在する）ことを含む、
硬質気泡質ポリマーの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/355,539 US4996242A (en) | 1989-05-22 | 1989-05-22 | Polyurethane foams manufactured with mixed gas/liquid blowing agents |
| US355539 | 1989-05-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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