JPH039997A - 洗浄剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、医療用具など例えば、コンタクトレンズなど
の表面に強固に付着した、塵埃などの外的要因により、
および／または生体から分泌されて付着した汚れ物質の
洗浄除去を、容易かつ効果的に行い得る洗浄剤に関する
６ 〔従来技術及びその課題〕 従来技術を、コンタクトレンズを例にとって説明する。

従来より、種々のコンタクトレンズが使用されているが
、それはポリヒドロキシエチルメタクリレートを主成分
とする含水性ソフトコンタクトレンズと、それ以外の非
含水タイプに大別され、さらに後者は、ポリメチルメタ
クリレートを主成分とするハードコンタクトレンズ、シ
リコーンラバーに代表される非含水ソフトコンタクトレ
ンズ及びポリメチルメタクリレート／シロキサニルメタ
クリレートを主成分とする気体透過性ハードコンタクト
レンズに分かれる。

これらのコンタクトレンズは、程度の差はあるが、眼に
装用した場合に涙液中の蛋白質や脂質が皮膜状あるいは
点状に付着することにより、視力の低下、痛み、充血等
の不快な症状を引き起こし、はなはだしくはレンズの装
用を中止しなければならないこともある。

とりわけ、気体透過性ハードコンタクトレンズは、その
表面に頑強な汚れを形成しやすい性質を有しているにも
かかわらず、レンズ素材の化学的安全性の面から使用可
能な洗浄剤の種類に制約が多く、このタイプのレンズに
適した洗浄剤の開発が望まれ、既にいくつかのタイプの
洗浄剤が提案されている。

それらの洗浄剤は、洗浄に寄与する成分によって次の４
種類に分けられる。

すなわち、１）界面活性剤のみのもの、２）界面活性剤
に増粘剤を組み合せたもの、３）界面活性剤に二酸化ケ
イ素などの無機質研磨剤を組み合せたもの、４）界面活
性剤にポリマービーズなどの有機質研磨剤を組み合せた
もの、の４種類である。

１）のものは、レンズ表面の汚れを除去するための最も
基本的なものではあるが、洗浄力を界面活性剤だけに依
存するため、相対的に界面活性剤濃度を高めなければな
らず、すすぎに長時間を要するのでレンズを流し紛失し
てしまう危険性が高く、また、指でレンズを擦る時にツ
ルツルすべり、実質的に洗浄効果はあまり期待できない
。

２）のものは、１）のものの欠点を改善する目的で増粘
剤を添加し指とレンズの間の摩擦を増して洗浄力をいく
ぶんか高めたものではあるが、増粘剤自体を洗い流すた
めに長時間すすぎをしなければならず、結局、１）のも
のと同様にレンズを紛失しやすく、使用者にとって満足
できるものではない。

３）のものは、レンズ表面に固く付着した被膜状の汚れ
に対しては効果が認められるが、本質的に固い研磨剤で
レンズ表面を研磨するこになり、汚れだけでなく、レン
ズ自体を使用者が徐々に削ってしまい、結局は眼球角膜
の屈折異常を矯正するというコンタクトレンズ本来の目
的を果たせないほどに、レンズの曲率を変化させてしま
う危険がある。

４）のものは、３）のものと比較してレンズ自体を削り
落としてしまうという欠点は改善されたものの、研磨能
力は著しく低下し、洗浄効果への寄与は摩擦の増加が第
一となって、結局、２）のものをわずかに改善したにす
ぎない。

さらに、４つのタイプに共通であることは、レンズ表面
から一旦は離れた蛋白質や脂質などは、界面活性剤によ
ってコンタクトレンズ周辺の洗浄液中に保持されるので
、もし界面活性剤の量が汚れ物質の量に対して不足すれ
ば、容易に再びレンズ表面に付着してしまうのである。

このように、いくつかの洗浄剤が提案されながらも、使
用者にとって満足できるものは、未だ無い状態である。

〔発明が解決しようとする課題〕

以上、コンタクトレンズを例にとって説明したが、本発
明は、前記従来技術では解決し得なかった、被洗浄物例
えば医療用器具など、なかでもコンタクトレンズなどに
対して悪影響を与えることなく、効果的に汚れを除去す
ることのできる洗浄剤を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、従来技術の課題を解決するために鋭意研
究を重ねた結果、本発明に到達した。

本発明は、（１）水、（２）界面活性剤および（３）蛋
白質吸着能を有する少くとも１種類のゲルおよび／また
はセルロースに担持させたカラギーナンを含有する洗浄
剤である。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明に用い得る蛋白質吸着能を有するゲルの代表的な
例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロ
ン酸ビニル、アジピン酸ビニル等の重合可能なカルボン
酸ビニルエステルとトリアリルイソシアヌレート、トリ
アリルシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレ
ート、ブタンジオールジビニルエーテルなどの多官能モ
ノマーをトルエン、キシレン、などの単量体を溶解する
が水には溶解しにくい有機溶媒、または該有機溶剤と前
記単量体に溶解するポリ酢酸ビニル、ポリスチレンなど
の線状重合体の共存下に懸濁重合して得られた粒状共電
体および該共重合体を化学修飾したものなどが挙げられ
る。

本発明に用い得る好ましいゲルの例としては、Ａ）酢酸
ビニルコポリマーからなるゲル、Ｂ）ポリビニルアルコ
ールコポリマーかうするゲル、Ｃ）前記ポリビニルアル
コールコポリマーからなるゲルの水酸基を１．５〜２．
０　ｍｅｑ／Ｈの範囲の密度で炭素数３〜３０のアルキ
ル基でエステル化したゲル、Ｄ）前記ポリビニルアルコ
ールコポリマーからなるゲルの水酸基に０．１〜１．０
　ｍｅｑ　／ｇの範囲の密度でカルボキシル基を導入し
たゲルなどがあり、それぞれ単独ないし２種以上を組合
わせて用いることができる。これらのゲルの製造法の例
はつぎのとおりである。

すなわち、Ａ）酢酸ビニルコポリマーからなるゲルは、
酢酸ビニルとトリアリルイソシアヌレートを前記単量体
を溶解するが水には溶解しにくい有機溶媒の共存下、２
．２′−アゾビスイソブチロニトリルを触媒として５５
〜８０°ＣでｌＯ〜２５時間懸濁重合を行い、得られた
粒状共重合体を濾過、水洗、次いでアセトン抽出後、乾
燥して得られる。

Ｂ）ポリビニルアルコールコポリマーからなるゲルは、
前記の酢酸ビニルコポリマーからなるゲルを水酸化ナト
リウム及びメタノールよりなる溶液中で加水分解反応を
行うことによっても得られるが、プロピオン酸ビニル、
アジピン酸ビニルなどの他のカルボン酸ビニルエステル
を単独でもしくは組合わせて用いて、トリアリルイソシ
アヌレトなどの架橋剤と懸濁共重合して得られる粒状共
重合体を、水酸化ナトリウム及びメタノールよりなる溶
液中で４０〜５０°Ｃで１５〜２０時間、加水分解反応
を行なっても得られる。詳細は例えば本出願人の出願に
かかる特開昭５７−３０９４５号公報に開示されている
。

Ｃ）前記ポリビニルアルコールコポリマーからなるゲル
の水酸基を１．５〜２．０　ｍｅｑ／ｇの範囲の密度で
炭素数３〜３０のアルキル基でエステル化されたゲルは
、前記カルボン酸ビニルと多官能モノマーを懸濁重合し
た粒状共重合体を加水分解し、さらに該加水分解物を炭
素数３〜３０のカルボン酸クロライドと共にピリジンな
どの塩基性有機溶媒中で窒素気流下、加熱還流させて得
られる反応物を濾過し、クロホルム、アセトンで洗浄し
て得られるが、本発明の目的を達成するためには、用い
るカルボン酸クロライドはステアリン酸クロライドが最
も好ましい。詳細は例えば本出願人の出願にかかる特開
昭６３−２２５６０６号公報に開示されている。

Ｄ）ポリビニルアルコールポリマーからなるゲルの水酸
基に０．１〜１．０　ｍｅｑ／ｇの範囲の密度でカルボ
キシル基を導入したゲルは、前記カルボン酸ビニルと多
官能モノマーを懸濁重合した粒状共重合体を加水分解し
、さらに該加水分解物を無水コハク酸、無水グルタル酸
などの二塩基酸の酸無水物、あるいはモノクロル酢酸や
モツプロム酢酸などのハロゲン化酢酸とピリジンなどの
塩基性有機溶媒中で反応させることによってカルボキシ
ル基を導入して得られるが、本発明の目的を達成するた
めにはモノクロル酢酸を用いることが好ましい。詳細は
本出願人の出願にかかる特開昭５９−２３２１０２号公
報に開示されている。

以上に述べたゲルは、その微細な多孔内に蛋白質を捕捉
担持する。

ポリビニルアルコールコポリマーからなるゲルの場合を
例にとって、さらに説明すると、このものは酢酸ビニル
七ツマ−を前記架橋剤とともに共重合した後、ケン化す
ることによって得られるのであるが、ケン化後、主鎖中
の水酸基の一部を疏水性の基を反応させて封鎖し、その
封鎖の程度、あるいは疏水性基の構造によって、親水性
、疏水性のバランスを制御するのである。

このようにして制御された親水性、疏水性バランスによ
って、各種蛋白質との親和性が決定され、蛋白質はゲル
の微細な多孔内に捕捉担持される。

−旦、担持された蛋白質は、該ゲルから容易に溶離せず
、もし溶離させようとすれば極めて大量の溶媒を必要と
する。

前記のような蛋白質吸着能を有するゲルと、水、および
界面活性剤必要に応じて等張剤、緩衝剤とを配合してコ
ンタクトレンズを洗浄すると、指での擦りゃ界面活性剤
の作用により、蛋白質はレンズ表面から離れ、該ゲルに
捕捉担持され、すすぎによって容易に洗い流される。

従って、本発明に用いられるゲルが単なるビーズ状であ
れば、蛋白質との親和性をいくら高めても物理的な払拭
、すなわち極めて緩やかな研磨の効果以上のものは期待
できず、従来技術の紹介で記したポリマービーズのよう
な有機質研磨剤を組み合せたものと類似の効果しか得ら
れない。

前記の如く、蛋白質吸着能を有するゲルを配合したこと
により、洗浄効果は著しく高められる。

該ゲルの大きさは粒径１〜５００μｍの範囲のものが本
発明の目的を達成するために用いることができる。好ま
しくは５〜２００、さらに好ましくは１０〜１００μｍ
である。洗浄するコンタクトレンズの種類及び汚れの種
類又はその程度に応じて特定の粒径のものを用いるのが
好ましい。ゲルの大きさを調整するため、分級して用い
てもよい。さらに分級したものを２種類以上混合して用
いてもよい。ゲルの粒径は、味日科機製のコールタ−カ
ウンターを用いて電気抵抗法によって粒径が測定される
。　　　　　　゛ また、該ゲルは、本発明の目的を達成するため、充分な
洗浄効果を得さしめ、かつ液中でのゲルの分散を容易な
らしめるためには、洗浄剤中０．０５〜１５重量％の範
囲でも用いることができるが、例えば０．０５〜５重量
％の範囲がよい。望ましくは０．２〜４、さらには１〜
３重量％の範囲で用いることがより望ましい。５重量％
を超えて用いてもその効果は殆ど同じであり、経済的理
由でも上記の範囲が望ましい。

本発明に用いるカラギーナンは、紅藻類から水で抽出さ
れるガラクトース及びアシヒドロガラクトースを成分と
する多糖類の硫酸エステル金属塩であり、その特異な、
蛋白質との反応性を利用して食品用途に広く使われてい
る。

カラギーナンは、結合している硫酸エステルの位置と量
によって、Ｋ（カッパ）、■　（イオタ）、Ｌ（ラムダ
）の３つの型に分類され、それぞれ水に対する溶解性や
ゲル形成能などの特性が異なるため、その用途に合わせ
て適当な型を選び、また混合して用いられている。

また、本発明において、洗浄液中で用いるカラギーナン
の量は、充分な洗浄効果を得さしめ、かつ洗浄液の流動
性を保たしめるために洗浄剤中０．３〜５重量％、好ま
しくは０．５〜２．５重量％、より好ましくは１〜２重
量％の範囲である。

このような、特異な、蛋白質との反応性を示すカラギー
ナンは、セルロース粒子に担持されることにより、単に
溶液中に溶解しただけでは到達できないほどの高濃度で
蛋白質と接触することが、可能になる。

すなわち、カラギーナンがセルロース粒子に担持される
ことにより、蛋白質がカラギーナンに捕捉′されると、
セルロース粒子に担持された強固なゲルを形成し得るの
である。このようにして形成されたゲルは、レンズ表面
に移行せず、すすぎによって簡単に流されてしまう。

逆に、液中にカラギーナンを溶解した場合、蛋白質はカ
ラギーナンとゲルを形成することがあったとしても、そ
のゲルはコンタクトレンズ周辺の洗浄液中に保持される
ので、指先でコンタクトレンズを擦る際に、レンズ表面
にこすりつけていることになり、洗浄の目的を著しく減
じる。

前記の如く、カラギーナンはセル−ロースに担持される
ことによって、その特性が活かされる。カラギーナンと
セルロースとの重量比はカラギーナンは５〜１５好まし
くは８〜１２重量％、セルロースは９５〜８５好ましく
は９２〜８８重量％の範囲で用いられる。

また、カラギーナンとセルロースとの合計重量が洗浄剤
中５〜５０重量％の範囲で用いることが好ましく、さら
に好ましくは１０〜２５重量％の範囲である。

カラギーナンをセルロースに担持させる方法の一例とし
てはカラギーナン、セルロース、崩壊剤の混合物を水の
存在下で磨砕練合した後、乾燥し粉砕することによって
得られる。

ここにセルロースとは、リンター、パルプ、再生繊維等
のセルロース原料を酸加水分解、アルカリ酸化分解等の
化学的分解処理および／または機械的粉砕処理を加えて
得られるものを指し、例えば各種のセルロース粉末や結
晶セルロースがある。

この中で本発明の効果をより顕著ならしめるためには、
結晶セルロースを用いることが、最も適している。

崩壊剤は、水中へのセルロース粒子の分散を容易にする
ために添加するものであり、蔗糖、ブドウ糖、果糖、乳
糖等の単ｌ！類、デキストリン、サイクロデキストリン
、低粘性変性澱粉等の澱粉分解物が単独で、あるいは組
合わせて用いることができ、通常、セルロース粒子９５
〜７５重量％、崩壊剤５〜２５重量％の範囲で添加され
る。

前記蛋白質吸着能を有するゲルまたはセルロスに担持さ
れたカラギーナンは、それぞれ単独で使用してもよいし
、組合わせて使用すれば、その効果はさらに著しいもの
になる。

また本発明の洗浄液に使われる界面活性剤としては、ラ
ウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル硫
酸エステルナトリウム塩などのアニオン系界面活性剤及
びポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、ポ
リオキシエチレンノニルフェノールエーテル、ポリオキ
シエチレングリコールステアレート、ポリオキシエチレ
ンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエー
テル、ポリオキシエチレン／プロピレンなどのノニオン
系界面活性剤の群の中から一種、または二種以上を選ぶ
ことができる。

これらの界面活性剤は、ＣＭＣ（１＞−界ミセル形成濃
度）以上を使用することが望ましいが、汚れを除去する
ための主要成分ではないので、大量に必要とはしないの
で洗浄剤中、０．１〜５重量％の範囲で使うことができ
るが、望ましくは０．２〜２．５重量％、さらに望まし
くは０．５〜１．５重量％の範囲が好ましい。

さらに、本発明の洗浄剤には必要に応じて他の有用な添
加物を使うことができる。

例えば、水のイオン濃度を調節するための塩化ナトリウ
ム・塩化カリウムなどの等県側、水のｐＨを調節するた
めのホウ酸・ホウ酸ナトリウムなどの緩衝剤、有害微生
物の繁殖を防止するためのバラオキシアルキル安息香酸
・ソルビン酸などの保存剤、水中の金属イオンを補促し
また殺菌効果も併せ持つエチレンジアミン四酢酸二ナト
リウム塩などのキレート剤、粒子の分散を安定化するた
めのカルボキシメチルセルロース・ポリアクリル酸など
の増粘剤、商品価値を高めるための食用青色１号などの
着色剤、同じく膓光などの香料が使用できる。

前記有用な添加物を含む本発明の洗浄剤の製法は例えば
、次の通りである。

すなわち、ホモミキサー中に精製水、等県側、緩衝剤、
保存剤、加水分解澱粉を添加しカラギーナンを担持した
セルロース粒子、界面活性剤、ポリビニルアルコールコ
ポリマーからなるゲルの順に投じ、７，５００〜８．０
０Ｏｒｐｍで５分間、混合攪拌することによって得られ
る。

この洗浄剤は、通常それを、例えば、コンタクトレンズ
の場合であればレンズの表面に数滴を塗り、指で擦るこ
とによって洗浄の目的を達成するが、布、スポンジ、パ
ッドなどに塗布して用いてもよい。

またこの洗浄剤は、含水性ソフトコンタクトレンズを除
く他の全てのタイプのコンタクトレンズに使用し得る。

さらに、本発明による洗浄剤は医療用具などに広く用い
得るのみならず、例えば手、指、顔などの皮膚の洗浄に
も用い得る。界面活性剤がわずか０．１〜５重量％の範
囲で添加されているにもかかわらず、塵埃、分泌物等の
汚れが容易に除去され、しかも数秒間のすすぎで洗い落
とされ、特別な皮膚保護剤を用いなくともこの洗浄を繰
り返した場合、通の化粧石けんに較べて肌を荒らすこと
が極めて軽微であった。この場合も前記のとおり、セル
ロースに担持されたカラギーナン及び蛋白質吸着能を有
するゲルを組み合わせて用いると、さらに効果が高めら
れる。

〔実施例］ 以下に実施例によって本発明をさらに詳しく説明するが
、この実施例をもって本発明を限定するものではない。

なお、実施例中の部は重量部を表わす。

実施例１ ホモミキサー中に、精製水１００部、塩化ナトリウム０
．６部、塩化カリウム０．１５部、ホウ酸０．４３部、
ホウ酸ナトリウム０．０４部、エチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム塩０．１部、バラオキシ安息香酸ブチル０
．００４５部、パラオキシ安息香酸イソブチル０．００
４５部、パラオキシ安息香酸イソプロピル０．００６部
、加水分解澱粉を１０％添加しカラギーナンを１０％担
持した結晶セルロース１０部、ポリオキシエチレンアル
キル硫酸エステルナトリウム塩０．２５部、ポリオキシ
エチレン、ノニルフェノールエーテル０．２５部、ラウ
リル硫酸ナトリウム０．５部、ポリビニルアルコールコ
ポリマーカラなるゲル２部を記載順に投じ、７．５００
〜８．００Ｏｒｐｍで５分間、混合攪拌して洗浄液を調
製した。

調製した洗浄液は、日本コンタクトレンズ学会誌第２４
巻第２７７〜２８３頁、（１９８２）により汚れを付着
させ染色した各種コンタクトレンズ用樹脂片を洗浄する
ことによって洗浄効果を評価し、また樹脂片表面のキズ
を観察した。洗浄方法は、以下の通りである。すなわち
、樹脂片の被染色部分の凡そ半分に洗浄液を数滴付け、
指で１０回擦った後、流水中で数秒間すすいだ、この操
作を繰り返えす。

洗浄効果は、前記方法により樹脂片表面の被洗浄部分か
ら汚れ物質が完全に除去されるまでの繰り返し数により
評価した。

なお、汚れ物質としては、ムチン（生前粘膜）、リゾチ
ーム（卵白）、レシチン（卵黄）の３種類を用いた。

結果は第１表に一括して記載した。

実施例２ ポリビニルアルコールコポリマーからなるゲルを除いた
他は、実施例１と全く同様に操作して洗浄液を得、評価
を行った。

結果は第１表に一括して記載した。

実施例３ セルロースに担持されたカラギーナンを除いた他は、実
施例１と全く同様に操作して洗浄液を得、評価を行った
。

結果は第２表に一括して記載した。

比較例 ポリビニルアルコールコポリマーからなるゲル及びセル
ロースに担持されたカラギーナンを除いた他は、実施例
１と全く同様に操作して洗浄液を得、評価を行った。

結果は第１表に一括して記載した。

第　　１　　表 実施例４〜６ ポリビニルアルコールコポリマーからなるゲルの添加量
を第２表に示す重量部に変えたほかは、実施例１と全く
同様に操作して洗浄液を調製し、評価を行った。

結果は第３表に一括して記載した。

第２表　実施例４〜６のゲル添加量 （２）樹脂片　Ａ、　　Ｂ、　　Ｃ，はそれぞれＡ：Ｐ
ＭＭＡ Ｂニドリス（トリメチルシロキシ）−Ｔ−メタクリロキ
シプロピルシラン メチルメタクリレート メタクリル酸 エチレングリコールジメタクレート の共重合体 Ｃ：シリコーンラバー である。

５５部 ３０部 １０部 ５部 （以下余白） 第３表 汚れ物質を完全に除去するために 要した洗浄回数 〔発明の効果〕 本発明によれば、被洗浄物の表面に強固に付着した汚れ
でも、表面を傷つけることなく、迅速に除去し得るうえ
に一旦除去されて洗浄液中に存在する汚れが同表面に再
付着するのを排除することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、（１）水、（２）界面活性剤および（３）蛋白質吸
   着能を有する少くとも１種類のゲルおよび／またはセル
   ロースに担持させたカラギーナンを含有する洗浄剤