JPH04100896A - 粘度指数向上剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、潤滑油用粘度指数向上剤に関する。

［従来の技術］ 従来、オレフィン系重合体は増粘効果の特徴を生かし、
エンジン油等の潤滑油の粘度指数向上剤として広く用い
られている。また、メタクリル酸エステル系重合体は粘
度指数向上能が高く、また流動点降下作用ををするため
エンジン油，ギヤ油。

作動油等の潤滑油の粘度指数向上剤および／または流動
点降下剤として広く用いられている。

［本発明が解決しようとする課題］ しかし、オレフィン系重合体を添加した潤滑油は低温で
の粘度が高いため、例えば清浄分散剤を添加すると許容
範囲以上に低温粘度が高くなるという問題があった。ま
た、　（メタ）アクリル酸エステル系重合体は上記のよ
うに優れた特性ををするものであるが、増粘効果に関し
てはオレフィン系重合体の方が冨り、この点で改良が求
められていた。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、上記課題を解決するため粘度指数向上能
及び低温粘度特性に優れ、増粘効果にも優れる、潤滑油
用粘度指数向上剤につき鋭意検討した結果、本発明に到
達した。即ち本発明は、オレフィン系および／またはジ
エン系炭化水素（１）１種または２種以上が重合したセ
グメント（Ａ）と他のビニル系モノマー（２）１種また
は２種以上が重合したセグメント（Ｂ）とのブロック共
重合体（Ｃ）からなる潤滑油用粘度指数向上剤において
、　（２）が（メタ）アクリル酸、　（メタ）アクリル
酸エステル類、　（メタ）アクリルアミド類、　（メタ
）アクリロニトリル、　ビニルアルコール類、　ビニル
エーテル類、アリルエーテル類。

ビニルエステル類、アリルエステル類、ハロゲン化ビニ
ル類、Ｎ−ビニルピロリドンおよびビニルピリジンから
なる群より選ばれるビニル系モノマーであり、　（Ｃ）
の重量平均分子量が５００〜５００，０００であること
を特徴とする粘度指数向上剤、である。

本発明において、該オレフィン系および／またはジエン
系炭化水素（１）としては例えば、エチレン、プロピレ
ン、イソブチレン、４−メチルペンテン−１等のオレフ
ィン系炭化水素、並ヒニ、シクロペンタジェン、ジシク
ロペンタジェン、エチリデンノルボルネン 等のジエン系炭化水素があげられる。これらのうち好ま
しいものは、エチレン、プロピレンの併用であり、この
場合特に、該セグメント（Ａ）がエチレン単位とプロピ
レン単位が２：　１〜１：　２のモル比であり、これら
のランダム共重合により誘導されるセグメントである場
合が本発明の向上剤の増結効果の点で特に好ましい。な
お、このエチレン、プロピレンの併用については、セグ
メント（Ａ）の重量に基づき１０重量％以下の他のオレ
フィン系および／またはジエン系炭化水素を含仔する場
合を含む。

本発明において、該他のビニル系モノマー（２）のうち
、該（メタ）アクリル酸エステル類としては、例えば、
メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、　ドデシ
ルメタクリレート、オフタデノルメタクリレート、Ｎ，
　　Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、ヒドロ
キシエチルメタクリレートおよびヒドロキシエチルメタ
クリレートのエチレンオキシド付加物が挙げられる。該
（メタ）アクリルアミド類としては、例えば、Ｎ−メチ
ルメタクリルアミド、Ｎ，　　Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド、Ｎ−ドデシルアクリルアミド及び−数式％式％ （式中Ｒ，は、Ｈまたはメチル基、Ｒ２はＨまたは炭素
数１〜ａＯのアルキル基、ｎはＯ〜１０の整数）で示さ
れる（メタ）アクリル酸とポリアミン化合物とのアミド
が挙げられる。該ビニルアルコール類としては、例えば
、ビニルアルコールおよび２−プロペニルアルコールが
挙げられる。Ｈ７リルアルコール類としては、例えば、
アリルアルコールおよび２−クロル−３−ヒドロキンプ
ロペンが挙げられる。該ビニルエーテル類としては、例
えば、メチルビニルエーテル、ブチルメチルエーテルお
よびビニルアルコールのプロピレンオキンド付加物が挙
げられる。該アリルエーテル類としては、例えば、アリ
ルアルコールのエチレンオキシド付加物が挙げられる。

該ビニルエステル類としては、例えば、酢酸ビニル、酪
酸ビニルおよび安息香酸ビニルが挙げられる。該アリル
エステル類としては、例えば、酢酸アリル等が挙げられ
る。該ハロゲン化ビニル類としては、例えば、塩化ビニ
ルが挙げられる。該他のビニル系モノマー（２）のうち
好ましいものは、粘度指数向上能の点から、　（メタ）
アクリル酸エステル類であり、より好ましいものは（メ
タ）アクリル酸と炭素数４以下のアルコール類から合成
されるエステル、さらに好ましいものはメチルメタクリ
レートである。なお、この（メタ）アクリル酸エステル
類の場合、セグメント　（Ｂ）の重量に基づき１０重量
％以下の他のビニル系モノマーを含仔する場合を含む。

本発明において、該ブロック共重合体（Ｃ）は、該セグ
メント（Ａ）とセグメント（Ｂ）がＡ　−Ｂ。

Ａ−Ｂ−ＡおよびＢ−Ａ−Ｂブロック共重合体であるも
のが好ましく、、Ａ−Ｂブロック共重合体が特に好まし
い。

本発明において、セグメント（Ａ）とセグメント（Ｂ）
の重量の比率は通常５０：　１〜１：１０であり、特に
好ましくは、　１０：１〜１：　５である。

また、本発明において該ブロック共重合体（Ｃ）の重量
平均分子量は、通常５００〜５００．θ００であり、３
０．０００〜３００，０００の場合が粘度指数、増粘効
果、せん断安定性の点で好ましい。

本発明における該ブロック共重合体（Ｃ）は、公知の方
法　［例えば、　　マクロモレキュラー　ケミ−（Ｄｌ
ｅ　　Ｍａｋｒｏｉｏｌｅｋｕｌａｒｅ　Ｃｈｅｍｌｅ
）　１８１１ｉ、１１（１９８５）に記載の方法コなど
により製造される。例えば、バナジウム化合物とアルミ
ニウム化合物を触媒として、該オレフィン系および／ま
たはジエン系炭化水素（１）を重合した後、咳他のビニ
ル系モノマ−（２）を共重合して製造される。

用いられるバナジウム化合物としては、！クナジウムト
リスアセチルアセトネートＣＶ（ａｃａｃｈと略記］、
バナジウムトリス（２−メチル−１，３−ブタンジオネ
ート［Ｙ（＋ｏｍｈ）ｚと略記コ等があげられる。アル
ミニウム化合物としては、ジエチルアルミニウムクロリ
ド、トリエチルシアルミニウムトリクロリド、エチルア
ルミニウムジクロリド等力（あげられる。助触媒として
アニソール等を用いることもできる。アルミニウム化合
物として好ましいのは、ジエチルアルミニウムクロリド
である。

反応は通常、適当な溶媒（トルエン、キシレン、ヘキサ
ン、ヘプタン、精製灯油、精製鉱物油、ジクロルエタン
、等）を用いて行われる。

触媒濃度は、目的とする重合体の分子量により変化する
が、通常バナジウム化合物として、０．１〜５０ｉｏ１
／ｄｍ３、アルミニウム化合物として、　　０．１〜３
０００ｍｏ　Ｉ／ｄｍ３である。

反応温度は、通常−４０゛Ｃ以下、好ましくは、−ｅ　
ｏ　’ｃ以下であり、反応時間は、目的とする共重合体
の分子量によって変化するが、通常０．５〜８時間であ
る。

上記例示した共重合反応が終了した溶液を常法によって
処理することによって該ブロック共重合体（Ｃ）が得ら
れる。

本発明の向上剤は、潤滑油組成物の基油に混合する形で
用いられる。ここで用いられる基油としては、特に限定
はなく、公知の基油すべてが使用可能である。例えば、
パラフィン系、ナフテン系の基油あるいはこれらの混合
物があげられる。

重合体の添加量は基油の種類、潤滑油組成物の用途等に
より変化するが、通常、潤滑油組成物全体の重量を基準
として０．３〜ｌＯ重量％である。

本発明の向上剤は、必要に応じて通常潤滑油添加剤とし
て用いられる他の任意成分（本発明の向上剤以外の粘度
指数向上剤および／または流動点降下剤、清浄分散剤、
抗酸化剤、摩擦低減剤等）を加えたうえで基油に混合す
ることもでき、本発明の向上剤と他の任意成分を別個に
基油に混合することもできる。

［実施例コ 以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明
はこれに限定されない。以下において部は重量部を表す
。

製造例１ 窒素置換されたガラス製反応器にトルエン３０部為　　
Ｖ（ａｃａｃ）ｚ　　０．　　３　５　干ルを仕込み、
　　ト°ライ１イスーメタノール浴で一７８°Ｃに冷却
後、プロピレン２，８部とエチレン０．７部を導入し、
ＡＩ（Ｃ２Ｈｓ）２ｃ１　１．　２モルを加えることに
より重合を開始した。３時間後、メチルメタクリレート
を２．０部仕込み、水浴により２５℃に昇温し、５時間
反応させ、本発明の向上剤（Ｉ）を得た。

向上剤（Ｉ）の分子量は２０万で、エチレン単位とプロ
ピレン単位のモル比は１：　　０．　９、エチレン−プ
ロピレン共重合体セグメントとポリメチルメタクリレー
トセグメントの重量比は１：０゜８であった。

製造例２ エチレンとプロピレンの重合時間を２時間とし、メチル
メタクリレートの代わりにＮ、　　Ｎ−ンメチルアミノ
エチルメタクリレートを用いた以外は製造例１と同様に
行ない本発明の向上剤（ｎ）を得た。

向上剤（ＩＩ）の分子量は１４万で、エチレン単位トプ
ロピレン単位のモル比は１：　　０．　７５、！チレン
ープロピレン共重合体セグメントとポリＮ。

Ｎ−ジメチルアミ／エチルメタクリレートセグメントの
重量比は１：　　１．２であった。

製造例３ Ｖ（ａｃａｃ）２の代わりに、ｖ（ｌｌＩＩｌｈ）３を
用い、メチルメタクリレート２．　０部の代わりにＮ、
　　Ｎ−ジメチルアクリルアミド１．５部を用いた以外
は製造例１と同様に行ない本発明の向上剤（ＩＩＩ）を
得た。

向上剤（Ｉ［Ｉ）の分子量は１９万で、エチレン単位と
プロピレンのモル比は１：　　１．　２、エチレン−プ
ロピレン共重合体セグメントとポリＮ、Ｎ−ジメチルア
クリルアミドセグメントの重量比は２：１であった。

実施例１〜３ ＳＡＥ−３２の基油の各特性値を測定し、これに対する
、製造例１〜３で得られた向上剤（１）〜（ＤＩ）を各
々１．５重量％加えた場合の、増粘効果、重合体の粘度
指数向上能及び、低温粘度特性を確認した結果を表１に
示す。

表１ の要望を一挙に解決したものである。従って本発明の向
上剤はエンジン油などの潤滑油用粘度指数向上剤として
極めて有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、オレフィン系および／またはジエン系炭化水素（１
   ）１種または２種以上が重合したセグメント（Ａ）と他
   のビニル系モノマー（２）１種または２種以上が重合し
   たセグメント（Ｂ）とのブロック共重合体（Ｃ）からな
   る潤滑油用粘度指数向上剤において、（２）が（メタ）
   アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）
   アクリルアミド類、（メタ）アクリロニトリル、ビニル
   アルコール類、ビニルエーテル類、アリルエーテル類、
   ビニルエステル類、アリルエステル類、ハロゲン化ビニ
   ル類、Ｎ−ビニルピロリドンおよびビニルピリジンから
   なる群より選ばれるビニル系モノマーであり、（Ｃ）の
   重量平均分子量が５００〜５００，０００であることを
   特徴とする粘度指数向上剤。 ２、（Ａ）と（Ｂ）の重量の比率が１０：１〜１：５で
   ある請求項１記載の向上剤。 ３、（１）がエチレンおよびプロピレンであり、（２）
   が（メタ）アクリル酸エステル類である請求項１または
   ２記載の向上剤。 ４、（Ａ）が、エチレン単位とプロピレン単位が２：１
   〜１：２のモル比からなるランダム共重合体セグメント
   である請求項１〜３いずれか記載の向上剤。