JPS626600B2 - - Google Patents
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- JPS626600B2 JPS626600B2 JP53109185A JP10918578A JPS626600B2 JP S626600 B2 JPS626600 B2 JP S626600B2 JP 53109185 A JP53109185 A JP 53109185A JP 10918578 A JP10918578 A JP 10918578A JP S626600 B2 JPS626600 B2 JP S626600B2
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- C10M149/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
- C10M149/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M149/10—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a nitrogen-containing hetero ring
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
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- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
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- C10N2070/02—Concentrating of additives
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、潤滑油の粘度−温度−関係及び凝固
点を改良し、特に有利な形式でその分散特性をも
改良する添加剤の製造法に関する。
点を改良し、特に有利な形式でその分散特性をも
改良する添加剤の製造法に関する。
潤滑油添加剤としてはポリメタクリレートが長
い間公知であり、大工業的規模で使用されてい
る。最近、価格的に一層好ましいポリオレフイン
が同じ目的のために重視されている。この２種の
生成物はそれぞれ長所及び短所を有する：すなわ
ちポリメタクリレートはこれにより改良された油
の粘度−温度−関係に良好な作用をもたらし、十
分に高い濃度で優れた耐磨耗性を示す。更に、ポ
リメタクリレートは潤滑油の凝固点を降下させ
る。これに反して、該生成物に施される処理コス
トは極めて高いものである。この処理コストと
は、所望される結果を引き出すのに要するコスト
のことである。ポリオレフインは、明らかに僅少
な濃度でポリメタクリレートの場合と同程度に油
を濃稠化するが、凝固点を改良することはない。
凝固点を改良には、ポリオレフインをベースとす
る潤滑油添加剤に更に特殊な凝固点改良剤、例え
ば蝋及びナフタリンの塩素化生成物、ポリアルキ
ルメタクリレート、アルキルアミノアルキルメタ
クリレートとアルキルメタクリレートとのコポリ
マーならびポリアルキルアクリレートを僅かな含
量、例えば0.5重量％以下で添加しなければなら
ない。しかし、一定の、特に会合形成の傾向があ
るポリオレフインの場合、凝固点改良剤の添加に
よつて凝固点を低下させることは困難である。
い間公知であり、大工業的規模で使用されてい
る。最近、価格的に一層好ましいポリオレフイン
が同じ目的のために重視されている。この２種の
生成物はそれぞれ長所及び短所を有する：すなわ
ちポリメタクリレートはこれにより改良された油
の粘度−温度−関係に良好な作用をもたらし、十
分に高い濃度で優れた耐磨耗性を示す。更に、ポ
リメタクリレートは潤滑油の凝固点を降下させ
る。これに反して、該生成物に施される処理コス
トは極めて高いものである。この処理コストと
は、所望される結果を引き出すのに要するコスト
のことである。ポリオレフインは、明らかに僅少
な濃度でポリメタクリレートの場合と同程度に油
を濃稠化するが、凝固点を改良することはない。
凝固点を改良には、ポリオレフインをベースとす
る潤滑油添加剤に更に特殊な凝固点改良剤、例え
ば蝋及びナフタリンの塩素化生成物、ポリアルキ
ルメタクリレート、アルキルアミノアルキルメタ
クリレートとアルキルメタクリレートとのコポリ
マーならびポリアルキルアクリレートを僅かな含
量、例えば0.5重量％以下で添加しなければなら
ない。しかし、一定の、特に会合形成の傾向があ
るポリオレフインの場合、凝固点改良剤の添加に
よつて凝固点を低下させることは困難である。
高いエチレン含量（＞50重量％）を有するオレ
フインコポリマーは明らかに会合傾向を示す。従
つてこの種のオレフインコポリマーを使用する場
合には低温範囲内で問題が生じる。他方、該コポ
リマーは特に高い濃稠化作用を示し、従つてその
処理コストは比較的少なくてすむことから、この
種のオレフインコポリマーの不満足な低温特性を
補整しようとする試みが生じた。また上記したよ
うにポリオレフインはポリメタクリレートよりも
僅かな濃度で使用されることから得られる耐磨耗
性は不満足なものである。
フインコポリマーは明らかに会合傾向を示す。従
つてこの種のオレフインコポリマーを使用する場
合には低温範囲内で問題が生じる。他方、該コポ
リマーは特に高い濃稠化作用を示し、従つてその
処理コストは比較的少なくてすむことから、この
種のオレフインコポリマーの不満足な低温特性を
補整しようとする試みが生じた。また上記したよ
うにポリオレフインはポリメタクリレートよりも
僅かな濃度で使用されることから得られる耐磨耗
性は不満足なものである。
上記した観点の下に組合せ生成物を製造するこ
とは容易に推考され、またこの種の生成物も記載
されている。そのつど僅少量（これは全ポリマー
含量に対して約５％の量であるべきである）の当
該−改良剤を簡単な方法で主要量の他の−改
良剤と組合わせる限り、すなわち２種の生成物の
溶液が油中で互いに混合される限り困難は生じな
い。
とは容易に推考され、またこの種の生成物も記載
されている。そのつど僅少量（これは全ポリマー
含量に対して約５％の量であるべきである）の当
該−改良剤を簡単な方法で主要量の他の−改
良剤と組合わせる限り、すなわち２種の生成物の
溶液が油中で互いに混合される限り困難は生じな
い。
すでに述べたポリオレフインの高い濃稠化作用
の故に、実地においては一般に、高いポリマー含
量を有し、かつポリマー成分の主成分がポリメタ
クリレートから成る市販生成物が製造される。ポ
リメタクリレート添加量が５％の限界を越えて高
まる場合、双方のポリマーは互いに非相容性とな
り、油中で分離し、長期間貯蔵した際に層形成を
生じうる。この種の生成物を使用不可能なものと
するこの現象を阻止するため、メタクリル酸エス
テル（これは周知のように、Ｃ原子数８〜18のア
ルコール基を有するものである）を油中のポリオ
レフインの溶液中で自体公体の方法で重合させる
ように、ポリオレフインとポリメタクリレートと
の間に相容性を生ぜしめることはすでに提案され
ている。メタクリレートがポリオレフインに一部
分グラフト重合することは公知である（西ドイツ
国特許出願公告公報第1235491号参照）。この代り
に、エチレン、プロピレン、ｎ−及びイソ−ブチ
レンのホモポリマーならびにこのオレフインのコ
ポリマーも−改良剤として公知であることも言
及しておく。
の故に、実地においては一般に、高いポリマー含
量を有し、かつポリマー成分の主成分がポリメタ
クリレートから成る市販生成物が製造される。ポ
リメタクリレート添加量が５％の限界を越えて高
まる場合、双方のポリマーは互いに非相容性とな
り、油中で分離し、長期間貯蔵した際に層形成を
生じうる。この種の生成物を使用不可能なものと
するこの現象を阻止するため、メタクリル酸エス
テル（これは周知のように、Ｃ原子数８〜18のア
ルコール基を有するものである）を油中のポリオ
レフインの溶液中で自体公体の方法で重合させる
ように、ポリオレフインとポリメタクリレートと
の間に相容性を生ぜしめることはすでに提案され
ている。メタクリレートがポリオレフインに一部
分グラフト重合することは公知である（西ドイツ
国特許出願公告公報第1235491号参照）。この代り
に、エチレン、プロピレン、ｎ−及びイソ−ブチ
レンのホモポリマーならびにこのオレフインのコ
ポリマーも−改良剤として公知であることも言
及しておく。
本発明の根本課題を一層明確に定義すれば次の
通りである：本発明によつて製造した生成物で改
良される潤滑油に殊に高速回転モータ中での高い
耐磨耗性を賦与するという最優先の要件を顧慮し
た場合、新規生成物は50〜80重量％がメタクリレ
ート成分から成り、50〜20重量％がオレフインホ
モ−又は−コポリマーから成るポリマー成分を含
有すべきである。この場合、潤滑油−ポリマ……
……組合せ物の固体含量は出来るだけ高くあるべ
きであるが、繰返し述べたポリオレフインの高い
濃稠化作用はこの要求を制限する。該含量は、本
発明による生成物の場合20〜55重量％である。
通りである：本発明によつて製造した生成物で改
良される潤滑油に殊に高速回転モータ中での高い
耐磨耗性を賦与するという最優先の要件を顧慮し
た場合、新規生成物は50〜80重量％がメタクリレ
ート成分から成り、50〜20重量％がオレフインホ
モ−又は−コポリマーから成るポリマー成分を含
有すべきである。この場合、潤滑油−ポリマ……
……組合せ物の固体含量は出来るだけ高くあるべ
きであるが、繰返し述べたポリオレフインの高い
濃稠化作用はこの要求を制限する。該含量は、本
発明による生成物の場合20〜55重量％である。
記載したポリマー組合せ物を有する潤滑油添加
剤を、各成分の記載量で双方の生成物を混合する
ことによつて油溶液の形で製造する最新の処置
は、すでに述べた非相容性のために成功していな
い。メタクリル酸エステルないしは一般に使用さ
れる数多くの長鎖メタクリル酸エステルの混合物
を油中のポリオレフイン溶液中で重合させること
により均一な最終生成物を製造する他の試みも失
敗した。また、こうして製造した生成物は前記の
混合分離を示すが、次に記載する本発明による方
法を実施した場合には、無限に貯蔵安定な均一な
生成物が得られる。本発明の目的を次に詳説す
る： 所望の生成物を生成するには、平均分子量
70000〜200000のポリオレフインを使用するのが
特に有利である。この種の生成物は、相応する重
合を導くことによつて直接製造することができる
が、もしくは公知方法により得られた分子量
1000000までの高分子生成物から、特に抑制され
た熱的又は／及び機械的分解によつて製造するこ
とができる。基本的には、以後に記載する本発明
によるグラフト化によつて上述した高分子生成物
の分解を行なうことも可能である。
剤を、各成分の記載量で双方の生成物を混合する
ことによつて油溶液の形で製造する最新の処置
は、すでに述べた非相容性のために成功していな
い。メタクリル酸エステルないしは一般に使用さ
れる数多くの長鎖メタクリル酸エステルの混合物
を油中のポリオレフイン溶液中で重合させること
により均一な最終生成物を製造する他の試みも失
敗した。また、こうして製造した生成物は前記の
混合分離を示すが、次に記載する本発明による方
法を実施した場合には、無限に貯蔵安定な均一な
生成物が得られる。本発明の目的を次に詳説す
る： 所望の生成物を生成するには、平均分子量
70000〜200000のポリオレフインを使用するのが
特に有利である。この種の生成物は、相応する重
合を導くことによつて直接製造することができる
が、もしくは公知方法により得られた分子量
1000000までの高分子生成物から、特に抑制され
た熱的又は／及び機械的分解によつて製造するこ
とができる。基本的には、以後に記載する本発明
によるグラフト化によつて上述した高分子生成物
の分解を行なうことも可能である。
第１のポリオレフイン成分として前記の特殊な
ポリオレフインをまず、こうして得られる溶液の
運動粘度（DIN51562によつて測定）が100℃で
15000センチストークスを越えないような量で、
油層に溶かす。この溶液中で、メタクリレートを
ベースとする潤滑油添加剤を製造する公知方法で
メタクリレート成分を重合する。予想に反して、
こうして得られた溶液は、ポリマー含量がポリオ
レフイン−出発溶液よりも高いにも拘らず一層低
い粘度を有することが指摘される。この結果は、
ポリオレフイン含有溶液中でメタクリレートモノ
マーが重合する際に生じる高度のグラフト化に帰
因する。この場合、前記メタクリレートと共重合
する他のモノマーは、遅くとも第２のポリオレフ
インの添加前に添加され、かつ早ければメタクリ
ルエステルと同時に添加される。
ポリオレフインをまず、こうして得られる溶液の
運動粘度（DIN51562によつて測定）が100℃で
15000センチストークスを越えないような量で、
油層に溶かす。この溶液中で、メタクリレートを
ベースとする潤滑油添加剤を製造する公知方法で
メタクリレート成分を重合する。予想に反して、
こうして得られた溶液は、ポリマー含量がポリオ
レフイン−出発溶液よりも高いにも拘らず一層低
い粘度を有することが指摘される。この結果は、
ポリオレフイン含有溶液中でメタクリレートモノ
マーが重合する際に生じる高度のグラフト化に帰
因する。この場合、前記メタクリレートと共重合
する他のモノマーは、遅くとも第２のポリオレフ
インの添加前に添加され、かつ早ければメタクリ
ルエステルと同時に添加される。
重合の発熱工程は、一般に温度を80℃〜100℃
に保持するためにバツチを冷却する必要がある。
反応が終結した後に、第２のポリオレフイン成分
として他のポリオレフインを（実際有利には120
℃〜170℃の温度範囲内で）得られた重合体溶液
に、50〜20重量％の必要量が得られるような量で
溶かす。第１及び第２のポリオレフイン成分とし
て使用されるか、ないしは付加されるポリオレフ
インは、同一か、又は異なる種類のポリオレフイ
ンであつてよい。例えば、出発溶液には高いエチ
レン含量のオレフインコポリマー、例えばエチレ
ン約70重量％及びプロピレン約30重量％から成る
コポリマーを使用することができ、さらに第２の
ポリオレフイン成分としては著しく高いプロピレ
ン含量のコポリマーを使用することができる。
に保持するためにバツチを冷却する必要がある。
反応が終結した後に、第２のポリオレフイン成分
として他のポリオレフインを（実際有利には120
℃〜170℃の温度範囲内で）得られた重合体溶液
に、50〜20重量％の必要量が得られるような量で
溶かす。第１及び第２のポリオレフイン成分とし
て使用されるか、ないしは付加されるポリオレフ
インは、同一か、又は異なる種類のポリオレフイ
ンであつてよい。例えば、出発溶液には高いエチ
レン含量のオレフインコポリマー、例えばエチレ
ン約70重量％及びプロピレン約30重量％から成る
コポリマーを使用することができ、さらに第２の
ポリオレフイン成分としては著しく高いプロピレ
ン含量のコポリマーを使用することができる。
本発明によつて製造すべき潤滑油添加剤の合成
に際して長鎖メタクリル酸エステル及び後述すべ
き複素環式化合物の他に50重量％未満の量で、メ
タクリレートをベースとする−改良剤の製造で
公知の他のモノマー、例えばアクリル酸エステ
ル、殊にアクリル酸ブチルエステルを一緒に使用
することもできるが、低級メタクリル酸エステル
（アルコール基中Ｃ原子数１〜４）スチロール、
α−メチルスチロール等を一緒に使用することも
できる。
に際して長鎖メタクリル酸エステル及び後述すべ
き複素環式化合物の他に50重量％未満の量で、メ
タクリレートをベースとする−改良剤の製造で
公知の他のモノマー、例えばアクリル酸エステ
ル、殊にアクリル酸ブチルエステルを一緒に使用
することもできるが、低級メタクリル酸エステル
（アルコール基中Ｃ原子数１〜４）スチロール、
α−メチルスチロール等を一緒に使用することも
できる。
公知の潤滑油添加剤は周知のように、既述した
粘度−温度−関係及び凝固点の改良ならびに耐磨
耗性の改良の効果の他に分散−及び洗浄作用を有
する有意義な物質である。この種の生成物は、例
えば少なくとも８個の炭素原子を有するアルコー
ルのアクリル−ないしはメタクリルエステルを、
塩基性第３アミノ基を含有する、エチレン性不飽
和化合物（第３アミン窒素は複素環式環の１員で
あり、重合可能な二重結合は環外に存在するが、
直接的に結合する）と共重合させることによつて
得られる（西ドイツ国特許明細書第947186号）。
該特許明細書には、所定のエステル−基礎ポリマ
ーの溶解特性に帰因する一定の困難性が指摘され
ている。少なくとも８個の炭素原子を有するアル
コールのアクリル酸−及びメタクリル酸エステル
と重合可能な塩基性複素環式化合物（前記のもの
を除く）とのコポリマーの多機能、すなわち清浄
作用及び磨耗阻止作用は、西ドイツ国特許明細書
第1003896号に開示されている。
粘度−温度−関係及び凝固点の改良ならびに耐磨
耗性の改良の効果の他に分散−及び洗浄作用を有
する有意義な物質である。この種の生成物は、例
えば少なくとも８個の炭素原子を有するアルコー
ルのアクリル−ないしはメタクリルエステルを、
塩基性第３アミノ基を含有する、エチレン性不飽
和化合物（第３アミン窒素は複素環式環の１員で
あり、重合可能な二重結合は環外に存在するが、
直接的に結合する）と共重合させることによつて
得られる（西ドイツ国特許明細書第947186号）。
該特許明細書には、所定のエステル−基礎ポリマ
ーの溶解特性に帰因する一定の困難性が指摘され
ている。少なくとも８個の炭素原子を有するアル
コールのアクリル酸−及びメタクリル酸エステル
と重合可能な塩基性複素環式化合物（前記のもの
を除く）とのコポリマーの多機能、すなわち清浄
作用及び磨耗阻止作用は、西ドイツ国特許明細書
第1003896号に開示されている。
アルキル基中に炭素原子数を有利には４〜18
個、特に16個以上有するアルキルアクリレートな
いしは−メタクリレートとＮ−ビニル−２−ピロ
リドンとから成るコポリマーは、西ドイツ国特許
公告公報第1058739号によりその分散−及び洗浄
特性、粘度指数の改良ならびに流動点減少作用が
指摘されている。
個、特に16個以上有するアルキルアクリレートな
いしは−メタクリレートとＮ−ビニル−２−ピロ
リドンとから成るコポリマーは、西ドイツ国特許
公告公報第1058739号によりその分散−及び洗浄
特性、粘度指数の改良ならびに流動点減少作用が
指摘されている。
また、ポリオレフインをベースとする潤滑油添
加剤に分散作用をもたらす煩わしさも周知のもの
である。西ドイツ国特許公告公報第1235491号に
は、ポリオレフインと、重合可能な窒素含有の殊
に複素環式化合物（これは−改良作用の他に分
散作用を有する）とのグラフトコポリマーが提案
されている。
加剤に分散作用をもたらす煩わしさも周知のもの
である。西ドイツ国特許公告公報第1235491号に
は、ポリオレフインと、重合可能な窒素含有の殊
に複素環式化合物（これは−改良作用の他に分
散作用を有する）とのグラフトコポリマーが提案
されている。
本発明による方法は、すぐれた分散−及び洗浄
作用を有する生成物の製造を可能とする、すなわ
ち既述した重合可能な複素環式化合物を当該ポリ
マーに導入することができる。本方法は、該化合
物、殊にビニルピリジン、ビニルピロリジン、ビ
ニルピロリドン又は／及びビニルイミダゾールを
メタクリレートと一緒に重合させるようにして行
なうことができる。しかし、特に有利には記載し
た複素環式モノマーが、メタクリレートの十分な
又は完全な重合の後に第２重合工程でグラフト重
合されるように実施する。この場合、分散効果を
惹起する複素環式化合物の含量は、メタクリレー
ト成分に対して１〜30重量％であつてよい。
作用を有する生成物の製造を可能とする、すなわ
ち既述した重合可能な複素環式化合物を当該ポリ
マーに導入することができる。本方法は、該化合
物、殊にビニルピリジン、ビニルピロリジン、ビ
ニルピロリドン又は／及びビニルイミダゾールを
メタクリレートと一緒に重合させるようにして行
なうことができる。しかし、特に有利には記載し
た複素環式モノマーが、メタクリレートの十分な
又は完全な重合の後に第２重合工程でグラフト重
合されるように実施する。この場合、分散効果を
惹起する複素環式化合物の含量は、メタクリレー
ト成分に対して１〜30重量％であつてよい。
本発明によつて製造した潤滑油生成物の他の利
点は潤滑油形成に関与する添加剤、例えば酸化防
止剤、灰分不含及び灰分含有の分散剤及び洗浄剤
ならびに凝固点改良剤の一部を省き得ることであ
る。本発明によつて製造された生成物が極めて僅
少な量で潤滑油添加剤としてのすぐれた作用を生
じ得るという他の利点を証明するため次のことを
付記する：ポリメタクリレートをベースとする市
販生成物は約50重量％のポリマーを含有する。質
的に高価な油は、これが市販生成物６〜12％、す
なわちポリマー約３〜６％を含有する場合に得ら
れる。これに対して、本発明によつて製造された
生成物を使用する場合、完成油中の著しく僅かな
ポリマー含有（２〜４重量％である）で十分であ
る。
点は潤滑油形成に関与する添加剤、例えば酸化防
止剤、灰分不含及び灰分含有の分散剤及び洗浄剤
ならびに凝固点改良剤の一部を省き得ることであ
る。本発明によつて製造された生成物が極めて僅
少な量で潤滑油添加剤としてのすぐれた作用を生
じ得るという他の利点を証明するため次のことを
付記する：ポリメタクリレートをベースとする市
販生成物は約50重量％のポリマーを含有する。質
的に高価な油は、これが市販生成物６〜12％、す
なわちポリマー約３〜６％を含有する場合に得ら
れる。これに対して、本発明によつて製造された
生成物を使用する場合、完成油中の著しく僅かな
ポリマー含有（２〜４重量％である）で十分であ
る。
実際そのポリマー含量は、ポリマー成分として
ポリオレフインを有する完成油のポリマー含量
（１〜２重量％である）よりも高いが、既に説明
したように本発明によつて製造された生成物はそ
の作用の広さにおいて上記のものよりも卓越して
いる。従つて、本発明によつて製造した生成物が
処理コストの切下げを可能にするという始めに挙
げた課題を解決するものであることは明らかであ
る。
ポリオレフインを有する完成油のポリマー含量
（１〜２重量％である）よりも高いが、既に説明
したように本発明によつて製造された生成物はそ
の作用の広さにおいて上記のものよりも卓越して
いる。従つて、本発明によつて製造した生成物が
処理コストの切下げを可能にするという始めに挙
げた課題を解決するものであることは明らかであ
る。
市販されている他の生成物であるオレフインコ
ポリマー（OCP）をベスとする市販生成物は、
ポリオレフイン12％を含有し、15％の量で使用さ
れ、従つて完成油はポリオレフイン1.8を含有す
る。
ポリマー（OCP）をベスとする市販生成物は、
ポリオレフイン12％を含有し、15％の量で使用さ
れ、従つて完成油はポリオレフイン1.8を含有す
る。
例えば、30％までのポリオレフインと70％まで
ポリメタクリレートとから成るポリマー成分45％
を含有する本発明によつて製造された生成物は
5.5％の量で使用される。従つて、完成油はポリ
マー2.475％を含有し、この場合ポリオレフイン
含量は0.743％またポリメタクリレート含量は
1.733％である。このような油は、ポリマーが作
用する限り、高価な潤滑油の仕様に適合する。
ポリメタクリレートとから成るポリマー成分45％
を含有する本発明によつて製造された生成物は
5.5％の量で使用される。従つて、完成油はポリ
マー2.475％を含有し、この場合ポリオレフイン
含量は0.743％またポリメタクリレート含量は
1.733％である。このような油は、ポリマーが作
用する限り、高価な潤滑油の仕様に適合する。
本発明を次の実施例で詳説するが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。運動粘
度の測定は、DIN51562によつて210〓（99.9℃）
で行なう。全ての“％”は“重量％”である。
れらの実施例に限定されるものではない。運動粘
度の測定は、DIN51562によつて210〓（99.9℃）
で行なう。全ての“％”は“重量％”である。
例 １
(a) エチレン72％及びプロピレン28％を含有し、
210〓（99.9℃）で820cStの運動粘度を示す、
平均分子量90000のOCPの10重量％鉱油溶液
（150−中性油）中で、自体公知方法でラジカル
重合触媒の使用下に温度90℃で長鎖メタクリル
酸エステル90％（C10〜C18アルコール）とメタ
クリル酸メチルエステル10％とから成る混合物
を、全ポリマー含量が重合終結後に40％となる
ような量で重合させる。この生成物の運動粘度
は、210〓（99.9℃）で530cStである。
210〓（99.9℃）で820cStの運動粘度を示す、
平均分子量90000のOCPの10重量％鉱油溶液
（150−中性油）中で、自体公知方法でラジカル
重合触媒の使用下に温度90℃で長鎖メタクリル
酸エステル90％（C10〜C18アルコール）とメタ
クリル酸メチルエステル10％とから成る混合物
を、全ポリマー含量が重合終結後に40％となる
ような量で重合させる。この生成物の運動粘度
は、210〓（99.9℃）で530cStである。
(b) こうして製造した生成物に温度120℃で、エ
チレン54％及びプロピレン46％を含有する、平
均分子量90000のOCPを、全ポリマー含量が45
％に達する量で溶かす。同様に、エチレン72％
及びプロピレン28％を含有し、鉱油中のこの10
％溶液が運動粘度3200cStを示す、平均分子量
120000のOCPを(a)工程で使用した場合、重合
終結後に運動粘度が210〓（99.9℃）で1200cSt
である生成物が得られる。これは、(b)と同様に
して温度150℃で処理される。
チレン54％及びプロピレン46％を含有する、平
均分子量90000のOCPを、全ポリマー含量が45
％に達する量で溶かす。同様に、エチレン72％
及びプロピレン28％を含有し、鉱油中のこの10
％溶液が運動粘度3200cStを示す、平均分子量
120000のOCPを(a)工程で使用した場合、重合
終結後に運動粘度が210〓（99.9℃）で1200cSt
である生成物が得られる。これは、(b)と同様に
して温度150℃で処理される。
例 ２
(a) エチレン72％及びプロピレン28％を含有し、
210〓（99.9℃）で820cStの運動粘度を示す、
平均分子量90000のOCPの10％鉱油溶液（150
−中性油）中で、自体公知方法でラジカル重合
触媒の使用下に温度90℃で、長鎖メタクリル酸
エステル85％（C10〜C18アルコール）、メタク
リル酸ブチルエステル10％及びアクリル酸ブチ
ルエステル５％から成る混合物を、全ポリマー
含量が重合終結後に40％となるような量で重合
させる。この生成物の運動粘度は、210〓
（99.9℃）で420cStである。
210〓（99.9℃）で820cStの運動粘度を示す、
平均分子量90000のOCPの10％鉱油溶液（150
−中性油）中で、自体公知方法でラジカル重合
触媒の使用下に温度90℃で、長鎖メタクリル酸
エステル85％（C10〜C18アルコール）、メタク
リル酸ブチルエステル10％及びアクリル酸ブチ
ルエステル５％から成る混合物を、全ポリマー
含量が重合終結後に40％となるような量で重合
させる。この生成物の運動粘度は、210〓
（99.9℃）で420cStである。
(b) こうして得られる基礎ポリマー中で、ポリマ
ー含量に対して５％のビニルピロリドンをラジ
カル重合触媒の存在下に温度130℃で重合させ
る。重合は、実際に西ドイツ国特許明細書第
1520696号に記載された方法によつて行なうこ
とができる。
ー含量に対して５％のビニルピロリドンをラジ
カル重合触媒の存在下に温度130℃で重合させ
る。重合は、実際に西ドイツ国特許明細書第
1520696号に記載された方法によつて行なうこ
とができる。
こうして製造した生成物中で、温度140℃
で、エチレン54％及びプロピレン46％を含有す
る、平均分子量90000のOCPを、全ポリマー含
量が47％に達する量で溶かす。
で、エチレン54％及びプロピレン46％を含有す
る、平均分子量90000のOCPを、全ポリマー含
量が47％に達する量で溶かす。
ビニルピロリドン５％の代りにビニルピロリ
ドン２％とビニルイミダゾール２％との混合物
を使用することもできる。
ドン２％とビニルイミダゾール２％との混合物
を使用することもできる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A)エチレン、プロピレン、ブチレン及び／又
はイソブチレン、(B)アルコール基中のＣ原子数が
８〜18のメタクリルエステル及び(C)C8〜C18−ア
ルコールとのアクリル酸エステル、C1〜C4−ア
ルコールとのメタクリル酸エステル、スチロール
及び塩基性第３アミン基を有するエチレン性不飽
和化合物（但し、第３アミン窒素は複素環の１員
であり、重合可能な二重結合は環外に存在する
が、直接環に結合する）の群から選択された他の
モノマー（この場合、このモノマー(C)は、前記メ
タクリレート(B)と共重合可能でありかつ全モノマ
ー量（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）に対して50重量％未満で存在
する）から成り、このポリマー成分が50〜80重量
％までのメタクリレート及び50〜20重量％までの
オレフインから成つていてこのポリマー成分が潤
滑油−ポリマー−組合せ物中に20〜55重量％の濃
度で含まれている、潤滑油の粘度−温度−関係及
び低温性能を改良する油中ポリマー溶液を製造す
る方法において、第１のポリオレフイン成分とし
て(A)に記載したオレフインのホモ−又はコポリマ
ーを、該溶液の運動粘度が100℃で15000センチス
トークスを越えないような量で潤滑油に溶かし、
該溶液中でメタクリレート又は該メタクリレート
の混合物をラジカル反応で重合させ、該溶液に第
２のポリオレフイン成分としてエチレン、プロピ
レン、ブチレン及び／又はイソブチレンからなる
ポリオレフインを50〜20重量％の必要量が得られ
るまで溶かし、この場合前記メタクリレートと共
重合する他のモノマーは、遅くとも第２のポリオ
レフインの添加前に添加され、かつ早ければメタ
クリルエステルと同時に添加されることを特徴と
する、潤滑油の粘度−温度−関係及び低温性能を
改良するポリマー溶液の製造法。 ２ オレフインホモ−又はコポリマーが平均分子
量70000〜200000を有する、特許請求の範囲第１
項記載の方法。 ３ メタクリル酸エステルと一緒に該エステルと
共重合可能の他のモノマーを、最終製品に必要と
される油溶解性が保持されるように全モノマー量
に対して50重量％未満の量で重合する、特許請求
の範囲第１項又は第２項に記載の方法。 ４ 実際にオレフイン及びメタクリレートから生
成したポリマー成分の合成に際して重合可能な複
素環式化合物をメタクリレート成分に対して１〜
30重量％の量で含有する、特許請求の範囲第１項
から第３項までのいずれか１項に記載の方法。 ５ 複素環式化合物としてビニルピリジン、ビニ
ルピロリジン、ビニルピロリドン又は／及びビニ
ルイミダゾールを使用する、特許請求の範囲第４
項記載の方法。 ６ メタクリレートの重合が十分に又は実際完全
に終結した際に、複素環式モノマーの重合を油−
ポリマー−溶液中で実施する、特許請求の範囲第
４項又は第５項に記載の方法。 ７ 油中の、オレフイン及びメタクリレートから
成るポリマー溶液中での第２のポリオレフイン成
分の溶解を温度120℃〜170℃で行なう、特許請求
の範囲第１項又は第２項に記載の方法。 ８ 溶解した第１のポリオレフインが溶解すべき
第２のポリオレフインとは異なる組成を有する、
特許請求の範囲第１項から第７項までのいずれか
１項に記載の方法。 ９ 主要分（＞50重量％）がエチレンから成り、
残分がプロピレンから成るポリオレフインを、第
１及び／又は第２のポリオレフイン成分として使
用する、特許請求の範囲第１項から第８項までの
いずれか１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2740449A DE2740449C2 (de) | 1977-09-08 | 1977-09-08 | Verfahren zur Herstellung von Schmierölzusätzen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5450547A JPS5450547A (en) | 1979-04-20 |
| JPS626600B2 true JPS626600B2 (ja) | 1987-02-12 |
Family
ID=6018407
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10918578A Granted JPS5450547A (en) | 1977-09-08 | 1978-09-07 | Preparation of polymer solution improving viscosityytemparature relation and low temperature performance |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4149984A (ja) |
| JP (1) | JPS5450547A (ja) |
| AU (1) | AU515886B2 (ja) |
| BE (1) | BE870329A (ja) |
| CA (1) | CA1096366A (ja) |
| DE (1) | DE2740449C2 (ja) |
| FR (1) | FR2402701A1 (ja) |
| GB (1) | GB2003893B (ja) |
| IT (1) | IT1108677B (ja) |
| ZA (1) | ZA785121B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2905954C2 (de) * | 1979-02-16 | 1982-10-28 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Konzentrierte Polymerisatemulsionen als Viskositätsindexverbesserer für Mineralöle |
| US4229311A (en) * | 1979-07-18 | 1980-10-21 | Rohm Gmbh | Lubricating oil additives |
| DE3001045A1 (de) * | 1980-01-12 | 1981-07-16 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Scherstabile schmieroeladditive |
| GB8414299D0 (en) * | 1984-06-05 | 1984-07-11 | Exxon Research Engineering Co | Lubricating compositions |
| US4611031A (en) * | 1985-01-28 | 1986-09-09 | Rohm And Haas Company | Process for the preparation of a compatibilizer for concentrated polymer blends and compatibilizer product |
| DE3544061A1 (de) * | 1985-12-13 | 1987-06-19 | Roehm Gmbh | Hochscherstabile mehrbereichsschmieroele mit verbessertem viskositaetsindex |
| US4776969A (en) | 1986-03-31 | 1988-10-11 | Exxon Chemical Patents Inc. | Cyclic phosphate additives and their use in oleaginous compositions |
| US4776967A (en) * | 1987-02-27 | 1988-10-11 | Idemitsu Kosan Company Limited | Lubricating oil composition |
| JP2573948B2 (ja) * | 1987-05-14 | 1997-01-22 | 出光興産 株式会社 | オリフィス機構を有する機械装置用潤滑油組成物 |
| US4844829A (en) * | 1987-08-19 | 1989-07-04 | Pennzoil Products Company | Methacrylate pour point depressants and compositions |
| US4956111A (en) * | 1987-08-19 | 1990-09-11 | Pennzoil Products Company | Methacrylate pour point depressants and compositions |
| JP2501217B2 (ja) * | 1987-11-07 | 1996-05-29 | 出光興産株式会社 | 金属加工用潤滑油組成物 |
| DE3803406C2 (de) * | 1988-02-05 | 1997-02-13 | Roehm Gmbh | Verfahren zur Trennung von Methanol-Methylmethacrylat-Mischungen |
| US4957974A (en) * | 1988-03-29 | 1990-09-18 | Rohm And Haas Company | Graft copolymers and blends thereof with polyolefins |
| US5229456A (en) * | 1988-03-29 | 1993-07-20 | Rohm And Haas Company | Graft copolymers and blends thereof with polyolefins |
| FR2629462B1 (fr) * | 1988-03-29 | 1994-07-22 | Rohm & Haas | Copolymeres greffes, procede pour leur preparation, procede les utilisant pour ameliorer des polyolefines et melanges et produits les contenant avec des polyolefines notamment pour ameliorer la compatibilite mutuelle de polymeres |
| US5078893A (en) | 1988-06-24 | 1992-01-07 | Exxon Chemical Patents Inc. | Synergistic combination of additives useful in power transmitting compositions |
| US5185090A (en) | 1988-06-24 | 1993-02-09 | Exxon Chemical Patents Inc. | Low pressure derived mixed phosphorous- and sulfur-containing reaction products useful in power transmitting compositions and process for preparing same |
| FR2642435B1 (fr) * | 1989-01-27 | 1994-02-11 | Organo Synthese Ste Fse | Additif de viscosite pour huiles lubrifiantes, son procede de preparation et compositions lubrifiantes a base dudit additif |
| DE3930142A1 (de) * | 1989-09-09 | 1991-03-21 | Roehm Gmbh | Dispergierwirksame viskositaets-index-verbesserer |
| US5118875A (en) * | 1990-10-10 | 1992-06-02 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method of preparing alkyl phenol-formaldehyde condensates |
| US5262508A (en) * | 1990-10-10 | 1993-11-16 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for preparing alkyl phenol-sulfur condensate lubricating oil additives |
| US5416162A (en) * | 1993-09-20 | 1995-05-16 | Rohm And Haas Company | Compatibilizer for a viscosity index improving polymer blend |
| US6475963B1 (en) | 2001-05-01 | 2002-11-05 | Infineum International Ltd. | Carboxylate-vinyl ester copolymer blend compositions for lubricating oil flow improvement |
| US6972275B2 (en) * | 2002-06-28 | 2005-12-06 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Oil-in-oil emulsion lubricants for enhanced lubrication |
| DE102004021717A1 (de) * | 2004-04-30 | 2005-11-24 | Rohmax Additives Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Schmierfett |
| EP1992677A1 (en) * | 2007-05-10 | 2008-11-19 | Castrol Limited | Lubricant composition for combustion engine containing dispersant additive and polymer dispersant viscosity index improver |
| DE102007025604A1 (de) | 2007-05-31 | 2008-12-04 | Evonik Rohmax Additives Gmbh | Verbesserte Polymerdispersionen |
| EP2128232A1 (en) * | 2008-05-20 | 2009-12-02 | Castrol Limited | Lubricating composition for ethanol fueled engines |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2091627A (en) * | 1934-06-08 | 1937-08-31 | Rohm & Haas | Composition of matter and process |
| US2655479A (en) * | 1949-01-03 | 1953-10-13 | Standard Oil Dev Co | Polyester pour depressants |
| US3089832A (en) * | 1955-12-01 | 1963-05-14 | Exxon Research Engineering Co | Polymeric lubricating oil additives |
| US3210282A (en) * | 1961-10-25 | 1965-10-05 | Dow Chemical Co | Copolymer concentrate and oil composition |
| GB1167195A (en) * | 1966-01-27 | 1969-10-15 | British Petroleum Co | Low Temperature Hydraulic Fluid. |
| NL134313C (ja) * | 1966-06-01 | |||
| GB1215813A (en) * | 1967-12-05 | 1970-12-16 | British Petroleum Co | Viscosity index improves |
| US3855135A (en) * | 1971-05-05 | 1974-12-17 | Sun Oil Co Pennsylvania | Mist lubricant |
| JPS4828321A (ja) * | 1971-08-20 | 1973-04-14 | ||
| JPS4842685A (ja) * | 1971-09-30 | 1973-06-21 | ||
| JPS5332351B2 (ja) * | 1972-05-29 | 1978-09-07 | ||
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| JPS5137374B2 (ja) * | 1972-06-14 | 1976-10-15 | ||
| PH10685A (en) * | 1972-12-29 | 1977-08-10 | Texaco Development Corp | Oil compositions having improved viscosity index and pour paint properties |
| US3897353A (en) * | 1972-12-29 | 1975-07-29 | Texaco Inc | Method of preventing haze in oil concentrates containing an amorphous ethylene-propylene copolymer viscosity index improver |
| US3879304A (en) * | 1973-04-18 | 1975-04-22 | Texaco Inc | Graft polymers and lubricant compositions thereof |
| JPS5648521B2 (ja) * | 1973-12-29 | 1981-11-16 | ||
| JPS5740197B2 (ja) * | 1974-05-31 | 1982-08-25 | ||
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| US4026809A (en) * | 1974-12-19 | 1977-05-31 | Texaco Inc. | Lubricating compositions containing methacrylate ester graft copolymers as useful viscosity index improvers |
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-
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-
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