JPH04108606A - 撥水性シリカゾルおよびその製造方法 - Google Patents

撥水性シリカゾルおよびその製造方法

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JPH04108606A JP2224818A JP22481890A JPH04108606A JP H04108606 A JPH04108606 A JP H04108606A JP 2224818 A JP2224818 A JP 2224818A JP 22481890 A JP22481890 A JP 22481890A JP H04108606 A JPH04108606 A JP H04108606A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、撥水性シリカゾルおよびその製造方法に関す
る。
［従来の技術］ 撥水性シリカは、エラストマー、プラスチックス、ワッ
クスなどの増強剤として、あるいはまた液状樹脂、塗料
などの濃化剤あるいは粘度調整剤として知られている。
しかし従来の撥水性ンリカ粉末はいずれもトルエンなど
の非極性有機溶媒に均質に分散させることが不可能で、
樹脂なとに混合する際には増粘状態で混合しなけれはな
らす、非極性有機溶媒に均質に分散可能な撥水性シリカ
の必要性が高まっている。
ところで撥水性シリカの製造方法としては種々の方法が
提案されており、乾式法と湿式法に大別される。
例えば、乾式法では、シリカを高温下で有機ハロゲン化
ケイ素化合物の蒸気と反応させる方法（米国特許第２，
８０１，１８５号明細書）があるが、この方法は、吸湿
性のシリカから完全に水を除去する処理か必要であり、
シリカから水を除去する手段として高温処理、真空脱気
処理などの複雑な処理工程を行なう必要がある。またこ
の方法により得られたシリカの粒径は大きく、非極性有
機溶媒に分散しにくい。
また湿式法では、アルキルトリアルコキシシランを水お
よび必要に応じて酸と混合し、次にシリカアクアゾルに
添加することにより、アルキルトリアルコキンシランの
予備加水分解および予備加水分解されたアルキルトリア
ルコキシシランとシリカアクアゾルとの反応を行なう方
法（米国特許第４．．１７７．３１５号明細書）かある
か、この方法は、多量の水の存在下で反応を行なうため
反応試薬としてのアルキルトリアルコキンシランか、シ
リカ粒子表面と反応するよりはむしろアルキルトリアル
コキンシラン同志で自己縮合を起すために、反応試薬の
ロスか大きく、所望の撥水性を得ることができない。ま
た得られたシリカ粒子の粒径が大きく、非極性有機溶媒
に分散しにくい。
湿式法としては、シリカとアルキルハロンランとをアル
コール中で反応させる方法（特公平２１０９０号公報）
もあるが、この方法は、反応試薬であるアルキルハロシ
ランがシリカ以外にアルコールとも反応するために反応
試薬のロスが大きく、所望の撥水性を得ることかできな
い。また得られたシリカ粒子の粒径も大きく、２００ｎ
ｍ程度であり、非極性有機溶媒に分散しにくい。
［発明の目的］ 本発明は上記従来技術の欠点を解消するためになされた
ものであり、本発明の第１の目的は、表面を撥水化した
シリカ粒子の粒径が小さく、非極性有機溶媒に分散可能
な撥水性シリカゾルを提供することにある。
また本発明の第２の目的は、表面を撥水化したシリカ粒
子の粒径が小さく、非極性有機溶媒に分散可能な撥水性
シリカゾルを、撥水化のための反応試薬をロスすること
なく効率よく製造することができる方法を提供すること
にある。
［目的を達成するための手段］ 上記第１の目的は、コロイドシリカ粒子の表面をアルキ
ル置換シランで撥水化してなり、表面を撥水化したコロ
イドシリカ粒子の粒径が１１００ｎ以下であることを特
徴とする、本発明の撥水性シリカゾルにより達成された
。
また上記第２の目的は、非極性有機溶媒に分散されたシ
リカコロイドをアルキル置換シランを反応させ、コロイ
ドシリカ粒子の表面をアルキル置換シランで撥水化する
ことを特徴とする、本発明の撥水性シリカゾルの製造方
法により達成された。
先ず、本発明の撥水性シリカゾルについて説明する。
本発明の撥水性シリカゾルは、コロイドシリカ粒子の表
面をアルキル置換シランて撥水化してなるものである。
ここに撥水化のためのアルキル置換シランとしては、メ
チルトリクロロンラン、ジメチルシクロロンラン、トリ
メチルクロロシラン、エチルトリクロロンラン、ジエチ
ルジクロロシラン、トリエチルクロロシラン、ビニルト
リクロロシラン、ステアリルトリクロロシラン、ジメチ
ルシクロロンラン、ジフェニルジクロロシラン、トリフ
ェニルクロロシラン、ｎ−アミルトリクロロシラン等の
クロロシラン類；ジメチルジメトキシシラン、ジメチル
ジェトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチ
ルジェトキシシラン、オクタデシルメチルジメトキシシ
ラン、オクタデシルメチルジェトキシシラン、ジアリル
ジメトキシシラン、ジアリルジェトキシシラン、ブテニ
ルメチルジメトキシシラン、ブテニルメチルジェトキシ
シラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルメ
チルジェトキシシラン、ヘプタデカフルオロデンルメチ
ルジメトキシンラン、ヘプタデカルフオロデシルメチル
ジエトキンシラン、メチルトリメトキシンラン、メチル
トリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ｎ−
アミルトリエトキシシラン、ベンジルトリメトキシシラ
ン等のアルコキンシラン類；ヘキサメチルジンラザン等
のシラサン類やこれらを加水分解して得られるヒドロキ
シシラン類か挙げられる。本発明の撥水性シリカゾルに
おいてコロイドシリカ表面の撥水化は、コロイドシリカ
粒子の表面の水酸基（−ＯＨ）か、上記アルキル置換シ
ランと反応し、コロイドシリカ粒子の表面に撥水性アル
キルシリル基（−３ｉ−Ｒ）が結合して、これらが−〇
−５ｉ−Ｒ基を形成することにより達成される。撥水性
の尺度である疎水化率は、式 ％式％ （式中、Ｎ０１１はコロイドシリカ粒子表面の全水酸基
数を、Ｎ　ＲＳ　ｉはコロイドシリカ粒子表面の水酸基
に結合したアルキルンリル基数を示す）によって評価さ
れるか、この疎水化率は好ましくは１％以上である。そ
の理由は、１％未満であると、十分な撥水性が得られな
いからである。疎水化率は、より好ましくは３％以上、
特に好ましくは５０％以上である。本発明の撥水性シリ
カゾルは、上述のようにコロイドシリカ粒子表面に撥水
性の一〇−８ｉ−Ｒ基か形成されているので、撥水性に
優れ、防水剤として好ましく使用される。
また本発明の撥水性シリカゾルは、従来の撥水性シリカ
ゾルと異なり、表面を撥水化したコロイドシリカ粒子の
粒径が１１００ｎ以下と非常に小さい。従って非極性有
機溶媒に均一に分散可能であり、かつ分散後の安定性も
極めて良好であるので、樹脂、塗料等に添加して表面処
理用コーティング剤として好ましく用いられる。
本発明の撥水化シリカゾルは、上記アルキル置換シラン
て表面を撥水化したコロイドシリカ粒子が極性有機溶媒
および／または非極性有機溶媒中に分散したものである
。ここに極性有機溶媒としては、メタノール、エタノー
ル、プロパツール、イソプロパツールなどが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。また非極性有機
溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチル
ベンゼン、クメン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキ
サン、デカリン、ペンタン、・＼ブタン、オクタンなど
の炭化水素、ミネラルスピリットなどの工業ガゾリン、
灯油などの石油系溶剤、石油化学系溶剤あるいはこれら
の溶剤の混合物が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。
これらの有機溶媒を媒体とする本発明の撥水性シリカゾ
ル中のシリカ濃度は好ましくは０．１重量％以上、より
好ましくは０．５重量％以上である。
次に上記の撥水性シリカゾルを製造するための本発明の
方法について説明する。
本発明の撥水性シリカゾルの製造方法は、非極性有機溶
媒に分散されたシリカコロイドをアルキル置換シランと
反応させ、コロイドシリカ粒子の表面をアルキル置換シ
ランて撥水化することを特徴とするものである。出発材
料として用いる、非極性有機溶媒に分散されたシリカコ
ロイドは、例えば、以下のような方法で得られる。
方法（ａ）：水分散シリカコロイドにｐＨｇ整剤を加え
てｐＨを１〜５に調整した後、非極性有機溶媒と界面活
性剤を加えてエマルジョン化後、共沸脱水することによ
り、非極性有機溶媒に分散されたシリカコロイドを得る
。
方法（ｂ）：アルコール分散シリカゾルに非極性有機溶
媒を添加した後、溶媒置換を行なうことにより、非極性
有機溶媒に分散されたシリカコロイドを得る。
先ず方法（ａ）：について説明する。この方法（ａ）に
おいて用いられる水分散シリカコロイドとしては、特に
制限はなく、例えば水ガラスを用いた酸分解電解透析法
、解膠法、イオン交換法、ケイ酸エチルを用いた加水分
解法などの方法により得られたものをいずれも好適に用
いることができる。
この水分散シリカコロイドにｐＨ調整剤を加えて、ｐＨ
を１〜５に調整する。このｐＨｍ整剤としては、硫酸、
硝酸、塩酸などの無機酸、酢酸などの有機酸のいずれを
用いても良いか、コンクリート用の表面処理用途に用い
る場合は硫酸か望ましい。用いられるｐＨ凋整剤の量は
、１ｇのシリカ（Ｓｉ０２）に対して０．００５〜０．
１０ｇである。
次に、ｐＨ凋整後の水分散シリカコロイドに非極性溶媒
と界面活性剤を添加してエマルジョン化する。非極性有
機溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチ
ルベンゼン、クメン、シクロヘキサン、エチルシクロヘ
キサン、デカリン、ペンタン、ヘプタン、オクタン等の
炭化水素、ミネラルスピリット等の工業ガソリン、灯油
等の石油系溶剤、石油化学系溶剤あるいは上記溶剤の混
合物などが挙げられる。非極性有機溶媒は、水分散シリ
カコロイド中の水１ｇに対して３〜３０ｇ添加するのが
好ましい。また界面活性剤としては、例えば、アニオン
界面活性剤、カチオン界面活性剤、エーテル型非イオン
界面活性剤、エーテルエステル型非イオン界面活性剤、
エステル型非イオン界面活性剤、ブロックポリマー型非
イオン界面活性剤、含窒素型非イオン界面活性剤等のノ
ニオン界面活性剤等が挙げられる。界面活性剤は、１ｇ
の水分散シリカコロイドに対してｏ、　　ｏｏ。
０１〜０．１ｇ添加するのが好ましい。エマルジョン化
は、ホモジナイザー等を用いる高速攪拌により行われる
。
エマルジョン化後、エマルジョン溶液を常法により共沸
脱水することにより、非極性有機溶媒に分散されたシリ
カコロイドを得る。
次に、非極性有機溶媒分散シリカコロイドを得るための
他の方法である方法（ｂ）について説明する。この方法
（ｂ）において用いられるアルコール分散シリカゾルと
しては、市販のアルコール分散シリカゾル（特に分散媒
としてメタノール、エタノール、イソプロパツール等の
低級アルコールを用い、Ｓｉ０２濃度が２０重量％以上
のものが好ましい）をそのまま用いても良い。また水分
散シリカコロイドに、無機酸や有機酸などのｐＨＸ１１
節剤を加えてｐＨを１〜５に調整した後、メタノール、
エタノール、プロパツール、イソプロパツールなどの低
級アルコールを、水分散シリカコロイド中の水１ｇ当り
１０〜５０ｇの割合で加え、次いで常法により共沸脱水
して得られるアルコール分散シリカゾルを用いても良い
。
このアルコール分散シリカゾルに非極性有機溶媒を添加
した後、例えば共沸蒸留等により溶媒置換を行なうこと
により、非極性有機溶媒に分散されたシリカコロイドを
得る。
本発明の撥水性シリカゾルの製造方法においては、上記
方法（ａ）または（ｂ）で得られた、非極性有機溶媒分
散シリカゾルを、次いでアルキル置換シランを反応させ
る。反応試薬として用いられるアルキル置換シランとし
ては、既に記載したように、メチルトリクロロシラン、
ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、エ
チルトリクロロシラン、ジエチルジクロロシラン、トリ
エチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ステア
リルトリクロロシラン、ジヘキシルジクロロシラン、ジ
フェニルジクロロシラン、トリフェニルクロロシラン、
ｎ−アミルトリクロロシラン等のクロロシラン類；ジメ
チルジメトキシシラン、ジメチルジェトキシシラン、ジ
エチルジメトキシシラン、ジエチルジェトキシシラン、
オクタデシルメチルジメトキシシラン、オクタデシルメ
チルジェトキシシラン、ジアリルジメトキシンラン、ジ
アリルジェトキシシラン、ブテニルメチルジメトキシシ
ラン、ブテニルメチルジメトキシシン、フェニルメチル
ジメトキシシラン、フェニルメチルジェトキシシラン、
ヘプタデカフルオロデシルメチルジメトキシシラン、ヘ
プタデカフルロデシルメチルジメトキシシラン、メチル
トリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、ローアミルトリエトキシシラン
、ベンジルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン類
：ヘキサメチルジシラザン等のシラザン類やこれらを加
水分解して得られるヒドロキシシラン類が挙げられる。
このシリカコロイドとアルキル置換シランとの反応は、
反応温度を非極性有機溶媒の沸点にして加熱還流下に行
なうのが好ましい。加熱還流時間は、通常１〜８時間で
ある。この加熱還流により、コロイドシリカ粒子の表面
の水酸基（−ＯＨ）が、上記アルキル置換シランと反応
し、シリカ粒子の表面に撥水性アルキルンリル基（−８
ｉ−Ｒ）が結合して、−０−５ｉ−Ｒ基を形成すること
により、コロイドシリカ粒子の表面が撥水化される。
従って本発明の方法により得られた撥水化シリカゾルは
、撥水性に優れ、防水剤として好ましく用いられる。疎
水化率は、好ましくは１％以上、より好ましくは３％以
上、特に好ましくは５０％以上である。
また本発明の方法によれは、従来の撥水性シリカゾルの
製造方法と異なり、表面を撥水化したコロイドシリカ粒
子の粒径か１１００ｎ以下と非常に小さい撥水性シリカ
ゾルが得られる。そして、この撥水性シリガゾルは、非
極性有機溶媒に均一に分散可能であり、かつ分散後の安
定性も極めて良好であるので、樹脂、塗料等に添加して
表面処理用コーティング剤として好ましく用いられる。
本発明の方法により得られた撥水性シリカゾルは、非極
性有機溶媒を用いて得られたものであるので、非極性有
機溶媒を分散媒とするものである。
分散媒が極性有機溶媒である撥水性シリカゾルを得よう
とする場合には、上記非極性有機溶媒を分散媒とする撥
水性シリカゾルに次のような処理を行なえば良い。すな
わち、非極性有機溶媒を分散媒とする撥水性シリカゾル
を加熱して、非極性有機溶媒を揮発させた後、極性有機
溶媒を加えて極性有機溶媒を分散媒とする撥水性シリカ
ゾルを得る。
また分散媒が非極性有機溶媒と極性有機溶媒との混合物
である撥水性シリカゾルを得ようとする場合には、上記
非極性有機溶媒を分散媒とする撥水性シリカゾルに、メ
タノール、エタノール、プロパツール、イソプロパツー
ルなどの極性有機溶媒を添加すれば良い。
［実施例］ 以下、実施例により本発明を更に説明する。
（実施例１） 市販の水分散シリカコロイド（触媒化成製Ｓ−２ＯＬ、
Ｓ　ｉｏｚ濃度２０％）５０ｇに濃硫酸０゜１ｇを滴下
混合し、ｐＨ３に調整した。この溶液にポリエチレング
リコールモノセチルエーテル０゜１ｇ、ｎ−へブタン３
７０ｇを加え、ホモジナイザーで１０分間攪拌混合して
エマルジョン溶液を調製した。このエマルジョン溶液を
攪拌機と蒸留装置付きの１１の三ロフラスコに入れ、連
続攪拌下で共沸脱水を行なった。ｎ−へブタンの沸点（
９８，４°Ｃ）になった時点で蒸留を止め、ｎヘプタン
分散シリカゾル溶液を得た。この時の水分を測定したと
ころ０．　５ｗｔ％であった。
この溶液に反応試薬であるオクタデシルメチルジメトキ
シシラン６．５ｇを添加し、連続攪拌下で加熱還流を４
時間行なうことにより、シリカ粒子の表面の水酸基と反
応試薬とを反応させて、撥水性シリカゾル１５０ｇを得
た。得られた撥水性シリカゾルの５ｉ０２濃度は６．７
重量％、疎水化率は９５％、光散乱法で測定したシリカ
粒径は４０ｎｍであった。この撥水性シリカゾルの１ｇ
をＪＩＳ　　１−３モルタル板に塗布し乾燥後、０．０
３ｃｃの水を垂らしたところ、水をはじき優れた撥水性
を示した。
また、この撥水性シリカゾルの１ｇをＪＩＳｌ−３モル
タル板に塗布し、１日常温乾燥後、スポイトで１滴（０
，０３ｃｃ）の水を垂らし、その水滴の直径を測定した
ところ、５．　２ｍｍであり、この結果からも優れた撥
水性が確認された。なお、比較のため、撥水性シリカゾ
ルを塗布しないＪＩＳｌ−３モルタル板にスポイトで１
滴（０，０３ＣＣ）の水を垂らし、その水滴の直径を測
定したところ、１２．２ｍｍであった。
さらに、この撥水性シリカゾルを１００ｃｃのサンプル
瓶に入れ常温で３０日間静置し、光散乱法でシリカ粒径
の経時変化を追跡した。その結果、３０日経過後のシリ
カ粒径は、４２ｎｍであり、調製時の４Ｏｎｍと殆んど
変化なく、撥水性シリカゾルの経時安定性が確認された
。
（実施例２） 市販のイソプロピルアルコール分散シリカコロイド（触
媒化成製０８ＣＡＬ　　１４３２、Ｓｉ０２濃度３０％
）３３．３ｇにトルエン３００ｇを加え共沸蒸留により
溶媒置換を行ない、トルエンの沸点（１１０℃）になっ
た時点で蒸留を止めトルエン分散シリカゾルを得た。
この溶液に水０．８ｇ、反応試薬であるオクタデシルメ
チルジメトキシシラン６．５ｇを添加し、連続攪拌下で
加熱還流を４時間行なうことにより、シリカ粒子の表面
の水酸基と反応試薬とを反応させて、撥水性シリカゾル
１５０ｇを得た。得られた撥水性シリカゾルの５ｉ０２
濃度は６．７重ｉ％、疎水化率は９７％、光散乱法で測
定したシリカ粒径は４５％ｍてあった。この撥水性シリ
カゾルの１ｇをＪＩＳ　　１−３モルタル板に塗布し乾
燥後、０．０３ｃｃの水を垂らしたところ、水をはじき
優れた撥水性を示した。
また、この撥水性シリカゾルの１ｇをＪＩＳｌ−３モル
タル板に塗布し、１日常温乾燥後、スポイトで１滴（０
，０３ｃｃ）の水を垂らし、その水滴の直径を測定した
ところ、５．　３ｍｍであり、この結果からも優れた撥
水性が確認された。
（実施例３） 市販の水分散シリカコロイド（触媒化成製５２ＯＬ、５
ｉ０２濃度２０％）５０ｇに濃硫酸０゜１ｇを滴下混合
し、ｐＨ３に調整した。この溶液にイソプロパツール３
００ｇを加え、連続攪拌下て共沸脱水を行なった。２０
０ｇ留出し、た時点でイソプロパツール２００ｇを加え
再ひ共沸蒸留を行なうという操作を３回繰り返しイソプ
ロパツール分散シリカゾル１５０ｇを得た。この溶液に
トルエン３００ｇを加え共沸蒸留により溶媒置換を行な
い、トルエンの沸点（１１０６Ｃ）になった時点で蒸留
を止めトルエン分散シリカゾル溶液を得た。この溶液の
水分を測定したところ領４ｗｔ％であった。
この溶液に反応試薬であるオクタデシルメチルジメトキ
シシラン６．５ｇを添加し、連続攪拌下で加熱還流を４
時間行なうことにより、シリカ粒子の表面の水酸基と反
応試薬とを反応させて、撥水性シリカゾル１５０ｇを得
た。得られた撥水性シリカゾルの５ｉ０２濃度は６．７
重量％、疎水化率は９６％、光散乱法で測定したシリカ
粒径は４１％ｍであった。この撥水性シリカゾルの１ｇ
をＪＩＳ　　１−３モルタル板に塗布し乾燥後、０．０
３ｃｃの水を垂らしたところ、水をはじき優れた撥水性
を示した。
また、この撥水性シリカゾルの１ｇをＪＩＳｌ−３モル
タル板に塗布し、１日常温乾燥後、スポイトで１滴（０
，０３ｃｃ）の水を垂らし、その水滴の直径を測定した
ところ、５．　０ｍｍであり、この結果からも優れた撥
水性が確認された。
（比較例１） 非極性有機溶媒であるトルエンの代りに極性有機溶媒で
あるｎ−ブチルアルコールを用いた以外は、反応試薬と
してオクタデシルメチルジメトキシシランを用い、実施
例２と同様の操作を行ない、オルガノシリカゾルを得た
。得られたオルガノシリカゾルのＳ　ｉ　０２濃度は６
．７重量％、疎水化率は１５％、光散乱法で測定したシ
リカ粒径は１８５ｎｍであツタ。
得られたシリカゾルの１ｇをＪＩＳ　　１−３モルタル
板に塗布し乾燥後、水を垂らしたところ、モルタル板か
濡れ色になり、撥水性を殆んど示さないことか確認され
た。
またこのシリカゾルの１ｇをＪＩＳ　　１−３モルタル
板に塗布し、１日常温乾燥後、スポイトで１４　（０，
０３ｃｃ）の水を垂らし、その水滴の直径を測定したと
ころ、８．４ｍｍであり、この結果からも撥水性を殆ん
ど示さないことが確認された。
［発明の効果コ 以上述べたように本発明によれば、撥水性に優れ、また
コロイドシリカ粒子の粒径が１１００ｎ以下と非常に小
さいので、非極性有機溶媒に分散可能で、かつ分散安定
性に優れた撥水性シリカゾルが提供された。またこのよ
うな優れた撥水性シリカゾルを製造するための方法が提
供された。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）コロイドシリカ粒子の表面をアルキル置換シラン
    で撥水化してなり、表面を撥水化したコロイドシリカ粒
    子の粒径が１００ｎｍ以下であることを特徴とする撥水
    性シリカゾル。
  2. （２）非極性有機溶媒に分散されたシリカコロイドをア
    ルキル置換シランと反応させ、コロイドシリカ粒子の表
    面をアルキル置換シランで撥水化することを特徴とする
    、請求項（１）に記載の撥水性シリカゾルの製造方法。
  3. （３）非極性有機溶媒に分散されたシリカコロイドが、
    水分散シリカロイドにｐＨ調整剤を加えてｐＨを１〜５
    に調整した後、非極性有機溶媒と界面活性剤を加えてエ
    マルジョン化後、共沸脱水することにより得られたもの
    である、請求項（２）に記載の方法。
  4. （４）非極性有機溶媒に分散されたシリカコロイドが、
    アルコール分散シリカゾルに非極性有機溶媒を添加した
    後、溶媒置換を行なうことに より得られたものである、請求項（２）に記載の方法。
  5. （５）アルコール分散シリカゾルが、水分散シリカコロ
    イドにｐＨ調整剤を加えてｐＨを１〜５に調整した後、
    低級アルコールを加え、次いで共沸脱水して得られたも
    のである、請求項（４）に記載の方法。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6025455A (en) * 1997-05-26 2000-02-15 Nissan Chemicals Industries, Ltd. Process of producing hydrophobic organosilica sol
US6855759B2 (en) 1998-05-18 2005-02-15 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silica particles surface-treated with silane, process for producing the same and uses thereof
JP2005170757A (ja) * 2003-12-12 2005-06-30 Nissan Motor Co Ltd 金属酸化物粒子
JP2005200294A (ja) * 2003-12-19 2005-07-28 Nissan Chem Ind Ltd 有機溶媒分散無機酸化物ゾルの製造方法
JP2007138144A (ja) * 2005-10-18 2007-06-07 Hitachi Chem Co Ltd シリカ系被膜形成用組成物
WO2013129093A1 (ja) * 2012-02-29 2013-09-06 日産化学工業株式会社 有機溶媒分散シリカゾル及び有機溶媒分散シリカゾルの製造方法
JPWO2014188934A1 (ja) * 2013-05-20 2017-02-23 日産化学工業株式会社 シリカゾル及びシリカ含有エポキシ樹脂組成物
WO2022009889A1 (ja) 2020-07-07 2022-01-13 日産化学株式会社 炭化水素に分散した無機酸化物ゾル及びその製造方法

Families Citing this family (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2036213C1 (ru) * 1992-10-14 1995-05-27 Смирнов Александр Витальевич Состав для модификации твердых поверхностей
DE4402370A1 (de) * 1994-01-27 1995-08-03 Degussa Silanisierte Kieselsäuren
JP4137180B2 (ja) * 1995-01-20 2008-08-20 フラウンホッファー−ゲゼルシャフト ツァー フェーデルング デア アンゲバンテン フォルシュング エー ファー 陽極結合方法
DE69615304T2 (de) * 1995-04-28 2002-05-02 Basf Nof Coatings Co. Ltd., Yokohama Überzugszusammensetzung, verfahren zu ihrer herstellung und verfahren zur herstellung einer anorganischen oxidsoldispersion
DE19648798C2 (de) * 1996-11-26 1998-11-19 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von organisch modifizierten Aerogelen durch Oberflächenmodifikation des wäßrigen Gels (ohne vorherigen Lösungsmitteltausch) und anschließender Trocknung
JPH10259038A (ja) * 1997-01-24 1998-09-29 Samsung Corning Co Ltd 耐久性撥水ガラス及びその製造方法
US7192986B2 (en) * 1997-03-12 2007-03-20 Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd. Inorganic compound sol modified by organic compound
DE19718740A1 (de) 1997-05-02 1998-11-05 Hoechst Ag Verfahren zur Granulierung von Aerogelen
DE19718741A1 (de) 1997-05-02 1998-11-05 Hoechst Ag Verfahren zur Kompaktierung von Aerogelen
US6210750B1 (en) * 1997-06-26 2001-04-03 Samsung Corning Co., Ltd. Water-repellent glass and process for preparing same
DE19756633A1 (de) 1997-12-19 1999-06-24 Hoechst Ag Verfahren zur unterkritischen Trocknung von Lyogelen zu Aerogelen
US5919298A (en) * 1998-01-12 1999-07-06 Dow Corning Corporation Method for preparing hydrophobic fumed silica
DE19801004A1 (de) * 1998-01-14 1999-07-15 Cabot Corp Verfahren zur Herstellung von im wesentlichen kugelförmigen Lyogelen in wasserunlöslichen Silylierungsmitteln
US6015843A (en) * 1998-01-14 2000-01-18 Dendreon Corporation Process for making silanized colloidal silica
DE59811774D1 (de) * 1998-06-05 2004-09-09 Cabot Corp Nanoporöse interpenetrierende organisch-anorganische netzwerke
US6586501B1 (en) 1999-01-20 2003-07-01 Cabot Corporation Aggregates having attached polymer groups and polymer foams
US6258864B1 (en) 1999-01-20 2001-07-10 Cabot Corporation Polymer foam containing chemically modified carbonaceous filler
US6686035B2 (en) 1999-02-05 2004-02-03 Waters Investments Limited Porous inorganic/organic hybrid particles for chromatographic separations and process for their preparation
DE19963187B4 (de) * 1999-12-27 2006-10-26 Deutsche Amphibolin-Werke Von Robert Murjahn Gmbh & Co. Kg Wässriges Beschichtungsmaterial mit schmutz- und wasserabweisender Wirkung, Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Verwendung
US6579929B1 (en) 2000-01-19 2003-06-17 Bridgestone Corporation Stabilized silica and method of making and using the same
FR2804119B1 (fr) * 2000-01-24 2002-12-13 Rhodia Chimie Sa Procede de preparation de melanges-maitres a base de polymere et de particules minerales et melanges-maitres ainsi obtenus
JP4631119B2 (ja) * 2000-01-28 2011-02-16 Ｊｓｒ株式会社 疎水化コロイダルシリカの製造方法
DE50108613D1 (de) * 2000-02-29 2006-03-30 Feron Aluminium Verfahren zur herstellung eines schichtwerkstoffs und so erhaltener schichtwerkstoff
US6528167B2 (en) * 2001-01-31 2003-03-04 Waters Investments Limited Porous hybrid particles with organic groups removed from the surface
KR100435561B1 (ko) * 2001-06-27 2004-06-10 한국화학연구원 유기물 함입 구형 실리카 분말의 제조방법
EP1417366A4 (en) 2001-08-09 2010-10-27 Waters Technologies Corp INORGANIC / ORGANIC HYBRID MONOLITHIC MATERIALS FOR CHROMATOGRAPHIC SEPARATIONS AND PROCESS FOR THEIR PREPARATION
US20030148019A1 (en) * 2001-11-19 2003-08-07 Hwang Byung Keun Compositions and methods for forming dielectric layers using a colloid
US7544726B2 (en) * 2002-10-14 2009-06-09 Akzo Nobel N.V. Colloidal silica composition
US7553888B2 (en) * 2002-10-14 2009-06-30 Akzo Nobel N.V. Aqueous dispersion
WO2004041398A2 (en) 2002-10-30 2004-05-21 Waters Investments Limited Porous inorganic/organic hybrid materials and preparation thereof
WO2004055120A1 (en) * 2002-12-18 2004-07-01 Degussa Ag Structurally modified silica
EP1585574A4 (en) * 2002-12-20 2006-04-26 Cardiac Inv S Unltd Inc DEVICE AND METHOD FOR IMPLANTING LEFT-VATRICULAR PIPE MACHINE IN KORONARSINUS
FR2849441B1 (fr) * 2002-12-30 2006-07-28 Rhodia Chimie Sa Procede de preparation d'une suspension de silice dans une matiere silicone eventuellement reticulable
FR2849444B1 (fr) * 2002-12-30 2006-07-28 Rhodia Chimie Sa Procede de preparation d'un suspension de silice dans une matiere silicone eventuellement reticulable
DE10314977A1 (de) * 2003-04-02 2004-10-14 H.C. Starck Gmbh Verfahren zur Herstellung silikatischer Formkörper
US7737187B2 (en) 2003-12-19 2010-06-15 Nissan Chemical Industries, Ltd. Process for producing inorganic oxide organosol
KR100680680B1 (ko) * 2003-12-23 2007-02-08 삼성코닝 주식회사 실리카 졸 및 그 제조 방법
DE112005000269T5 (de) * 2004-02-17 2007-01-25 Waters Investments Ltd., New Castle Poröse Hybridmonolithmaterialien mit von der Oberfläche entfernten organischen Gruppen
US7504156B2 (en) * 2004-04-15 2009-03-17 Avery Dennison Corporation Dew resistant coatings
US10773186B2 (en) 2004-07-30 2020-09-15 Waters Technologies Corporation Porous inorganic/organic hybrid materials with ordered domains for chromatographic separations and processes for their preparation
US8658277B2 (en) * 2004-07-30 2014-02-25 Waters Technologies Corporation Porous inorganic/organic hybrid materials with ordered domains for chromatographic separations and processes for their preparation
US7811540B2 (en) 2004-10-20 2010-10-12 Cabot Corporation Method of preparing hydrophobic silica directly from an aqueous colloidal silica dispersion
US20060188722A1 (en) * 2005-02-22 2006-08-24 Daniella White Colloidal particle sols, methods for preparing and curable film-forming compositions containing the same
WO2007077673A1 (ja) * 2005-12-28 2007-07-12 Agc Si-Teck Co., Ltd. 撥水性無機粉体及びその製造方法
KR100618129B1 (ko) * 2006-01-11 2006-09-01 (주) 개마텍 표면개질 산화물 오가노졸의 제조방법
US8435474B2 (en) 2006-09-15 2013-05-07 Cabot Corporation Surface-treated metal oxide particles
US8455165B2 (en) 2006-09-15 2013-06-04 Cabot Corporation Cyclic-treated metal oxide
US8202502B2 (en) 2006-09-15 2012-06-19 Cabot Corporation Method of preparing hydrophobic silica
US20080070146A1 (en) 2006-09-15 2008-03-20 Cabot Corporation Hydrophobic-treated metal oxide
JP2010515804A (ja) 2007-01-12 2010-05-13 ウオーターズ・テクノロジーズ・コーポレイシヨン クロマトグラフ分離用多孔質炭素−ヘテロ原子−ケイ素ハイブリッド無機／有機材料およびその調製のための方法
US11786036B2 (en) 2008-06-27 2023-10-17 Ssw Advanced Technologies, Llc Spill containing refrigerator shelf assembly
US8286561B2 (en) 2008-06-27 2012-10-16 Ssw Holding Company, Inc. Spill containing refrigerator shelf assembly
US8425985B2 (en) * 2008-08-22 2013-04-23 Corning Incorporated Method for particulate coating
WO2010042668A1 (en) 2008-10-07 2010-04-15 Ross Technology Corporation Spill resistant surfaces having hydrophobic and oleophobic borders
AR074508A1 (es) * 2008-12-08 2011-01-19 Grace Gmbh & Co Kg Particulas anticorrosivas
US11439977B2 (en) 2009-06-01 2022-09-13 Waters Technologies Corporation Hybrid material for chromatographic separations comprising a superficially porous core and a surrounding material
EP2437882A4 (en) 2009-06-01 2016-11-23 Waters Technologies Corp HYBRID MATERIAL FOR CHROMATOGRAPHY SEPARATIONS
US8575235B2 (en) * 2009-06-12 2013-11-05 Industrial Technology Research Institute Removable hydrophobic composition, removable hydrophobic coating layer and fabrication method thereof
EP2496886B1 (en) 2009-11-04 2016-12-21 SSW Holding Company, Inc. Cooking appliance surfaces having spill containment pattern and methods of making the same
CA2796305A1 (en) 2010-03-15 2011-09-22 Ross Technology Corporation Plunger and methods of producing hydrophobic surfaces
US12623205B2 (en) 2010-07-26 2026-05-12 Waters Technologies Corporation Superficially porous materials comprising a substantially nonporous hybrid core having narrow particle size distribution
EP3834927B1 (en) 2010-07-26 2026-03-25 Waters Technologies Corporation Method for preparing a superficially porous material
WO2012115986A1 (en) 2011-02-21 2012-08-30 Ross Technology Corporation Superhydrophobic and oleophobic coatings with low voc binder systems
DE102011085428A1 (de) 2011-10-28 2013-05-02 Schott Ag Einlegeboden
WO2013090939A1 (en) 2011-12-15 2013-06-20 Ross Technology Corporation Composition and coating for superhydrophobic performance
BR112014032676A2 (pt) 2012-06-25 2017-06-27 Ross Tech Corporation revestimentos elastoméricos que têm propriedades hidrofóbicas e/ou oleofóbicas
CN104193405B (zh) * 2014-07-31 2016-05-18 苗子学 化合物混凝土渗透晶化液及其制备方法
CN121869327A (zh) 2016-03-06 2026-04-17 沃特世科技公司 用于色谱分离的具有受控孔隙度的多孔材料；其制备方法；以及其用途
CN116283151B (zh) * 2023-03-24 2023-08-11 佛山市维配可建材有限公司 一种防水抗菌防霉瓷砖填缝剂及其制备方法
CN121470494B (zh) * 2026-01-07 2026-03-20 宁波大学 二氧化硅水凝胶、其去除方法以及二氧化硅水凝胶膜

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58145614A (ja) * 1982-02-23 1983-08-30 Shokubai Kasei Kogyo Kk 有機溶剤に均質に分散可能な粉末状シリカとその製造法
JPS58154614A (ja) * 1982-03-10 1983-09-14 Hitachi Ltd 磁気式ロ−タリエンコ−ダ

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2567316A (en) * 1947-03-10 1951-09-11 Process of producing a siliceous
US2574902A (en) * 1948-12-15 1951-11-13 Du Pont Chemical processes and composition
US2786042A (en) * 1951-11-23 1957-03-19 Du Pont Process for preparing sols of colloidal particles of reacted amorphous silica and products thereof
US2801185A (en) * 1952-05-16 1957-07-30 Du Pont Silica hydrosol powder
US2886460A (en) * 1954-09-14 1959-05-12 Du Pont Organophilic and hydrophilic composition
US2802850A (en) * 1954-11-01 1957-08-13 Gen Electric Hydrophobic silicas
US3600326A (en) * 1968-02-27 1971-08-17 Us Army Preparation of hydrophobic silica and use thereof
US3634288A (en) * 1969-04-16 1972-01-11 Nalco Chemical Co Preparation of hydrophobic silica sol for use as antifoaming agent
US3652329A (en) * 1970-01-27 1972-03-28 Nalco Chemical Co Method of treating textiles
US4177315A (en) * 1977-03-04 1979-12-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coated Polymeric substrates
DE2933346C2 (de) * 1979-08-17 1982-07-01 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Silan/Füllstoff-Präparationen, Verfahren zu deren Herstellung und Anwendung derselben
US4418165A (en) * 1980-06-03 1983-11-29 Dow Corning Corporation Optically clear silicone compositions curable to elastomers
US5236623A (en) * 1984-07-11 1993-08-17 Rhone-Poulenc Chimie Process for the production of a silica colloid
US4644077A (en) * 1984-07-11 1987-02-17 The Sherwin-Williams Company Process for producing organophilic silica
US5001183A (en) * 1987-09-10 1991-03-19 Dow Corning Corporation Method of hydrophobing silica
JP2623332B2 (ja) * 1988-02-03 1997-06-25 日立マクセル株式会社 Ｉｃカード及びその動作プログラム書込み方法
JPH0764540B2 (ja) * 1990-08-02 1995-07-12 出光興産株式会社 疎水化シリカゾルの製造方法
US5431852A (en) * 1992-01-10 1995-07-11 Idemitsu Kosan Company Limited Water-repellent emulsion composition and process for the production thereof

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58145614A (ja) * 1982-02-23 1983-08-30 Shokubai Kasei Kogyo Kk 有機溶剤に均質に分散可能な粉末状シリカとその製造法
JPS58154614A (ja) * 1982-03-10 1983-09-14 Hitachi Ltd 磁気式ロ−タリエンコ−ダ

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6025455A (en) * 1997-05-26 2000-02-15 Nissan Chemicals Industries, Ltd. Process of producing hydrophobic organosilica sol
US6855759B2 (en) 1998-05-18 2005-02-15 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silica particles surface-treated with silane, process for producing the same and uses thereof
JP2005170757A (ja) * 2003-12-12 2005-06-30 Nissan Motor Co Ltd 金属酸化物粒子
JP2005200294A (ja) * 2003-12-19 2005-07-28 Nissan Chem Ind Ltd 有機溶媒分散無機酸化物ゾルの製造方法
JP2007138144A (ja) * 2005-10-18 2007-06-07 Hitachi Chem Co Ltd シリカ系被膜形成用組成物
WO2013129093A1 (ja) * 2012-02-29 2013-09-06 日産化学工業株式会社 有機溶媒分散シリカゾル及び有機溶媒分散シリカゾルの製造方法
CN104136370A (zh) * 2012-02-29 2014-11-05 日产化学工业株式会社 有机溶剂分散二氧化硅溶胶和有机溶剂分散二氧化硅溶胶的制造方法
JPWO2013129093A1 (ja) * 2012-02-29 2015-07-30 日産化学工業株式会社 有機溶媒分散シリカゾル及び有機溶媒分散シリカゾルの製造方法
CN104136370B (zh) * 2012-02-29 2016-06-15 日产化学工业株式会社 有机溶剂分散二氧化硅溶胶和有机溶剂分散二氧化硅溶胶的制造方法
JPWO2014188934A1 (ja) * 2013-05-20 2017-02-23 日産化学工業株式会社 シリカゾル及びシリカ含有エポキシ樹脂組成物
WO2022009889A1 (ja) 2020-07-07 2022-01-13 日産化学株式会社 炭化水素に分散した無機酸化物ゾル及びその製造方法
KR20220020431A (ko) 2020-07-07 2022-02-18 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 탄화수소에 분산한 무기산화물졸 및 그의 제조방법
US11549019B2 (en) 2020-07-07 2023-01-10 Nissan Chemical Corporation Inorganic oxide sol dispersed in hydrocarbon and production method therefor

Also Published As

Publication number Publication date
EP0475132A1 (en) 1992-03-18
EP0475132B1 (en) 1998-06-10
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DE69129570T2 (de) 1998-10-15
JP2646150B2 (ja) 1997-08-25
US5651921A (en) 1997-07-29

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