JPH04109551A - 非水電解液二次電池 - Google Patents

非水電解液二次電池

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JPH04109551A
JPH04109551A JP2227564A JP22756490A JPH04109551A JP H04109551 A JPH04109551 A JP H04109551A JP 2227564 A JP2227564 A JP 2227564A JP 22756490 A JP22756490 A JP 22756490A JP H04109551 A JPH04109551 A JP H04109551A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野〕 本発明は、筒型電池、特に円筒型二次電池の電極構造に
関するものである。
〔発明の概要〕
本発明は、巻回電極体を用いた筒型電池において、一方
の電極端子を巻回電極体の中心部から取り出すことによ
り、正負極間の内部ショートを防止し、且つ高容量化を
図るようにしたものである。
〔従来の技術〕
近年、ビデオカメラやヘッドフォンステレオ等の電子機
器の高性能化、小型化には目ざましいものがあり、これ
らの電子機器の電源となる二次電池の重負荷特性の改善
や高容量化への要求も強まってきている。二次電池とし
ては、鉛二次電池やニッケルカドミウム電池が従来から
用いられている。更に、最近はリチウム金属やリチウム
合金もしくはくコークスや有機物焼成体等の炭素材のよ
うな、リチウムイオンをドープ、脱トープできる物質を
負極材料として用いた非水電解液二次電池の開発も活発
におこなわれている。
こうした二次電池の重負荷特性改良にば渦巻式電極構造
が効果をあげている。これは帯状の正極と負極をセパレ
ーターを介して渦巻状に巻いたもので、こうすることに
より電極面積が大きくとれ、大電流を流しても単位面積
あたりの電流は小さくなり、重負荷の充放電に耐えられ
るものである。
〔発明が解決しようとする課題] しかし、このような渦巻式電極構造の場合、電極端子が
原因となる内部ショートが発生するという欠点があった
。これは、電極の端子が、帯状電極の上に溶接されるた
め、この部分に段差が発生することが原因である。この
ような電極を渦巻状に巻回した場合、電極端子がセパレ
ーターを傷つけたり、充放電をした場合に電流がそこに
集中するために局部的にテントライトが発生して正負極
がS通してしまうのである。
この内部ショートの対策として、電極端子上に絶縁テー
プを貼ったり、溶接面位を渦巻の途中にしたりすること
が考案されたが、絶縁テープの厚さが電極を厚くしたり
、電極途中に端子が入ることLこより、反応に関与する
活物質量が減り、その結果電池容量が減少するという欠
点を有していた。
また、電極リードによるセパレーターダメージを少なく
する方法として、リードを薄くする方法があるが、これ
はり一ドの抵抗が高くなり通電時に発熱し易くなる為に
危険である。
本発明は、上述の点に鑑み、内部ショートの発生を防止
し、容量の向上を図るようにした筒型電池を提供するも
のである。
[課題を解決するための手段] 本発明者は鋭意研究の結果、電極端子を巻回電極体の中
心部から取り出すことにより、内部ショートを防止し、
かつ、容量を向上させることに成功した。
そこで、本発明は、正極(2)及び負極(1)をセパレ
ータ(3)を介して巻回した巻回電極体(20) (又
は(21)、 (22))を用いてなる筒型電池におい
て、−方の電極端子(2a)を巻回電極体(20) (
又は(21)。
(22) )の中心部から取り出すように構成する。
本発明に係わる負極(1)としては、リチウム、リチウ
ム合金、ポリアセチレンのような導電性ポリマー、コー
クスのような炭素材などを用いることができる。一方、
正極(2)としては、二酸化マンガン、五酸化バナジウ
ムのような遷移合金化合物や、硫化鉄等の遷移金属カル
コゲン化合物、さらにはこれらとリチウムとの複合化合
物を用いることができる。
また、電解液としては、例えばリチウム塩を電解質とし
てこれを有機溶剤(非水溶媒)に溶解した非水電解液が
使用される。
ここで有機溶剤としては、特に限定されるものではない
が、例えばプロピレンカーボネートエチレンカーポネー
ト、1.2−ジノ1〜キシエタン。
1.2−ジェトキシエタン、γ−ブチロラクトン。
テトラヒドロフラン、1.3−ジオキソラン、4−メチ
ル−1,3−ジオキソラン、ジエチルエーテル。
スルホラン、メチルスルホラン、アセトニトリル。
プロピオニトリル、等の単独もしくは2種以上の混合溶
剤が使用できる。電解質も入来より公知のものがいずれ
も使用可能であり、LiCIO4,LiAsF、、。
LiPF6. LIBF4. LiB(C6H5)4.
LiCl+ L+Br、 CI(3SO3Ll。
CF35O,Li等がある。
〔作用〕
上述の構成の筒型電池においては、一方の電極端子(2
a)が巻回電極体(20) (又は(21)、 (22
))の中心部(2a) (又は(21a) 、 (22
a ))から取り出されることにより、セパレーター(
3)の損傷等が回避される。従って内部ショートが防止
され、また高容量化が図れる。
〔実施例〕
以下、実施例および比較例として、直径14mm。
高さ50mmの円筒型非水電解液二次電池について第1
図に従って説明する。
実施例1 まず、負極は次のようにして作成した。
粉砕したニードルコークスを1500″Cで焼成して負
極活物質として用いた。このニードルコークスの結晶子
Lcは学振法を用いた測定で74人であった。
このコークス90重量部および結着剤としてのポリフッ
化ビニリデン10重量部を加え、混合し、負極合剤(1
a)とした。そしてこの負極合剤を溶剤N−メチルピロ
リドンに分散させてスラリー(ペースト状)にした。次
にこの負極合剤スラリーを、負極集電体(9)としての
厚さ10μmの帯状の銅箔の両面に均一に塗布して、乾
燥し、その後ローラープレス機により圧縮成型し帯状負
極(1)を作った。この帯状負極(1)の一端の負極合
剤未塗布部分に負極リード(11)を溶接した。(第3
図参照)次に、正極は次のようにして作成した。
炭酸リチウム1モルと炭酸コバルト1モルを混合し、9
00’Cの空気中で5時間焼成してLiCoO2を得、
これを正極活物質として用い、このLiCo0□91重
量部に導電材としてグラファイト6重量部。
結着剤としてポリフッ化ビニリデン3重量部を加え、混
合し、正極合剤(2a)とした。そしてこの正極合剤を
溶剤N−メチルピロリドンに分散させてスラリー(ペー
スト状)にした。次に、この正極合剤スラリーを、正極
集電体(10)としての厚さ20μmの帯状のアルミニ
ウム箔の両面に均一に塗布して、乾燥し、その後ローラ
ープレス機により圧縮成型し帯状正極(2)を作った。
次に、この正極(2)の一端の正極合剤未塗布部分に幅
3mm、長さ55mm、厚さ100μmのアルミニウム
製正極り一ト(12)を、第2図に示すように溶接した
このアルミニウム製正極り一ト(12)をセパレーター
(3)で挾み込み、これをさらに電極巻き取り用の割ビ
ンで挾み込んだ。次に、正極(2)より内側になるよう
に、負極(+)を配置し、これを渦巻型に多数回巻回す
ることによって、巻回電極体(20)を作成した。この
とき、正極リード(12)は巻回電極体(20)より内
方に折り曲られ、丁度巻回電極体(20)の内径の中心
部(20a)に存するようになる。また、巻回電極体(
20)の外周に存する負極り−F(11)は、之を挟み
込むセパレーター(3)の端部が固定テープ(13)で
止められることによって固定される。第3図はこの巻回
電極体(20)の略図を示す。このとき巻回電極体く2
0)の外径は13mmとなるように電極の長さを調整し
た。
このようして作った巻回電極体(20)を、第1図に示
すように、ニッケルめっきを施した鉄製電池缶(5)に
収納した。そして正極(2)の集電を行うため乙こアル
ミニウム類の正極リード(12)を正極(2)から導出
して電池蓋(7)に溶接した。また負極(1)の集電を
行うために、負極リード(11)を負極(1)から導出
して、電池缶(5)に溶接した。この電池缶(5)の中
に、六フッ化リン酸リチウムを1モル/!溶解した炭酸
プロピレンと1.2−ヅメl−キシエタンとヲ混合しで
得た電解液を注入した。
次に一2巻回電極体(20)の上下面に対向するように
、電池缶(5)内に絶縁板(4)を配設した。またこの
電池缶(5)と電池蓋(7)を絶縁封口ガスケット(6
)を介してかしめて、電池蓋(7)を封口した。こうし
て、直径14n+n+、高さ50mmの円筒型非水電解
液二次電池(A)を作成した。
比較例1 実施例1と同様に活物質を塗布した正極(2)に幅3肛
、長さ55mm、厚さ100μMのアルミニウム製正極
リード(12)を、第8図に示すように溶接した。
次に、セパレーター2枚を割ビンに挟み込み半周はど巻
き込むことによりセパレーター(3)を固定し、この間
に負極(1)を巻き込み、次にセパレーク−(3)を介
して負極(1)と対向するように正極(2)を巻き込み
これを渦巻型に多数回巻回することによって、巻回電極
体(25)を作成した。第9図はこの巻回電極体(25
)を示す。このとき巻回電極体(25)の外径は13闘
となるように電極の長さを調整した。
この巻回電極体(25)を用いて実施例1と同様にして
電池Bを作成した。
比較例2 比較例1と同様に正極(2)にアルミニウム製正極リー
ド(12)を溶接し、さらにリード(12)を完全に覆
うように正極リード保護用の絶縁テープ(14)を第1
0図に示すように両側から貼付けた。この時、絶縁テー
プ(14)は日東電工■製No、188 ULガラス粘
着テープを用いた。この正極(2)と負極(1)をセパ
レーター(3)を介して渦巻型に多数回巻回して巻回電
極体(26)を作成した。第11図はこの巻回電極体(
26)の略図を示す。この巻回電極体(26)を用いて
実施例1と同様にして電池Cを作成した。
比較例3 第12同に示すように正極(2)の所謂電極中央部に7
mmの未塗布部分を設け、ここにアルミニウム製正極り
一ト(12)を溶接した。この正極(2)を用いて比較
例1と同様にして外径13mmの巻回電極体(27)を
作成した。第13図はこの巻回電極体(27)の略図を
示す。この巻回電極体(27)を用いて実施例1と同様
にして電池りを作成した。
比較例4 比較例3の電極リード部分にさらにリートを完全に覆う
ように正極リード保護用の絶縁テープ(14)を第14
図に示すように両側から貼付けた。この時、絶縁テープ
(14)は日東電工■製No、188 LILガラス粘
着テープを用いた。この正極(2)を用いて比較例1と
同様にして外径1.3mmの巻回電極体(28)を作成
した。第15図はこの巻回電極体(28)の略図を示す
。この巻回電極体(28)を用いて実施例1と同様にし
て電池Eを作成した。
前記5種類の電池各100個について、それぞれ460
mAの電流で上限電圧4,1■として2時間充電し、続
いて18ohmで、放電終止電圧2.75 Vまで放電
させる充放電サイクルを10回行ったのち、常温下で1
0日間放置して回路電圧変化を調べることにより内部シ
ョート率を調査した。放電終止電圧が3.9v以下のも
のを内部ショートとした。
10サイクル目の放電容量の平均と、保存後乙こ調査し
た内部ショート電池個数を第1表に示す。
第1表 第1表に示すように本発明電池Aは内部ショートの発生
がなく、容量も他に比べて大きい。
電池B、Dのショート原因として正極り−IS(12)
によるセパレーター(3)の加圧、損傷が上げられる。
第5図A部分の拡大図に示すようにリート(12)が金
属であり、硬く、変形しにくい為にセパレーター(3)
を局部的に加圧し、ダメージを与えていた。程度のひど
いものはこのリード(12)がセパレーク−(3)を貫
通し内部ショートの原因となっていた。また、金属ハリ
がセパレーター(3)を貫通していたものもあった。
また、セパレーター(3)を貫通しない場合でもこの部
分の正負極間距離が著しく近接するためにこの部分に電
流が集中しデンドライトを発生させ、内部ショートの原
因となっていたものもあった。
電池B、Dの容量が低い理由としては、巻回電極体にリ
ード(12)も巻き込んだ為に、リード分及び合剤未塗
布骨だけ反応有効電極長さが短くなった為であり、電池
C,Eが更に低くなったのはB及びDに絶縁テープを貼
ったためにその部分の電極厚さが厚くなりその結果電極
長さが短くなった為である。
また、本発明の中央部に配置するり一ド(12)の形状
は実施例のような板状に限らず、正負極間に挟まれず巻
回電極体の中心に配置できる形であれば円筒状でも棒状
でも同様の効果が得られる。
例えば、第4図及び第5図に示すようζこ正極リード(
12)を、割りを入れたセンタービン(15)の間に挟
んで巻回電極体(21)を作成しても良い。また、第6
図及び第7図に示すように金属製(導電製)のセンター
ピン(16)を用いてこれを正極リード(12)として
用い巻回電極体(22)を作成しても良い。
(17)はピン(16)と正極集電体(10)との溶接
部分である。
上述したように、本実施例によれば、渦巻型の巻回電極
体を用いた円筒型非水電解液二次電池において、内部シ
ョートを防止することができる。
この結果、充放電サイクル特性に優れ、高電圧で容量の
大きい二次電池を提供することができる。
〔発明の効果〕
本発明によれば、巻回電極体を用いた筒型電池において
内部短絡を防止することが゛できる。この結果、二次電
池においては充放電サイクル特性に優れ、高電圧で容量
の大きい二次電池を提供することができ、その工業的価
値は大である。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明を円筒型非水電解液二次電池に適用した
場合の構成図、第2図A及びBは本発明に係る正極の一
例を示す上面図及びその断面図、第3図は本発明に係る
巻回電極体の第1実施例を示す上面図、第4図及び第5
図は本発明に係る巻回電極体の第2実施例を示す上面図
及びそのセンターピンの略図、第6図及び第7図は本発
明に係る巻回電極体の第3実施例を示す上面図及びその
センターピンと正極集電体溶接部分の略図、第8図A及
びBは比較例1の正極を示す上面図及びその断面図、第
9図は比較例1の巻回電極体の上面図、第10図A及び
Bは比較例2の正極を示す上面図及びその断面図、第1
1図は比較例2の巻回電極体を示す上面図、第12図A
及びBは比較例3の正極を示す上面図及びその断面図、
第13図は比較例3の巻回電極体を示す上面図、第14
図A及びBは比較例4の正極を示す上面図及びその断面
図、第15図は比較例4の巻回電極体を示す上面図であ
る。 (1)は負極、(2)は正極、(3)はセパレーター、
(9)は負極集電体、(10)は正極集電体、(11)
は負極リード、(12)は正極リードである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1.  巻回電極体を用いた筒型電池において、一方の電極端
    子を前記巻回電極体の中心部から取り出して成る筒型電
    池。
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