JPH04109554A - 二次電池電極の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は高容量で充放電特性に優れた二次電池電極の製
法に関する。さらには、活物質がアルカリ金属、とくに
リチウムである二次電池電極の製法に関する。

［従来の技術］ リチウム二次電池の電極として、ポリアセチレンなどの
導電性高分子を用いることが提案されている。しかし、
導電性高分子はＬｉイオンのドープ量、すなわち電極容
量及び安定な充放電特性に欠ける。

また、リチウム金属をリチウム二次電池の負極電極に用
いることも試みられているが、この場合には充放電サイ
クル特性が極めて悪いものになる。

すなわち、電池の放電時には負極体からリチウムがＬｉ
イオンとなって電解液中に移動し、充電時にはこのＬｉ
イオンが金属リチウムとなって再び負極体に電析するが
、この充放電サイクルを反復させると、それに伴って電
析する金属リチウムはデンドライト状となる。このデン
ドライト状の金属リチウムは極めて活性な物質であるた
め、電解液を分解せしめ、その結果、電池の充放電サイ
クル特性が劣化するという不都合が生ずる。さらにこれ
が成長していくと、最後には、このデンドライト状の金
属リチウム電析物がセパレーターを貫通して正極体に達
し、短絡現象を起こすという問題を生ずる。換言すれば
、充放電サイクル寿命が短いという問題が生ずる。

このような問題を回避するために、負極電極として有機
化合物を焼成した炭素質物を相持体とし、これにアルカ
リ金属、特にリチウムを活物質として担持せしめて構成
することが試みられている。このような負極体を用いる
ことにより、負極の充放電サイクル特性は飛躍的に改良
されるが、この場合、あらかしめ必要な活物質を負極担
持体あるいは正極に担持させる工程が必要であった。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、かかる技術的背景の下に、活物質をあらかじ
め簡便、効率的に相持してなる二次電池負極電極の製造
法を提供することを目的とする。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは上記の問題を解決すべく、負極電極の効率
的な製造法に関して鋭意研究を重ねた結果、炭素質物の
有する細孔内部に、活物質をあらかしめ含浸させてなる
電極の構成とすると５上述の目的の達成のために極めて
有効であることを見出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明は、水素／炭素の原子比が０．１５未
満、かつＸ線広角回折法による（００２）面の面間隔ｄ
　。ｏ２が３．３７Å以上の炭素質物を、溶融状態の活
物質であるアルカリ金属、好ましくはリチウムと接触せ
しめることにより、炭素質物の有する気孔内部に、該活
物質をあらかしめ含浸することを特徴とする二次電池電
極の製法に関する。

本発明は、上記の負極電極の製法に特徴があり、他の要
素は従来の二次電池電極と同じように構成することがで
きる。

本発明にかかる負極電極において、活物質はアルカリ金
属、好ましくはＺノチウムである。この活物質は、電池
の充放電に対応して、電極体を出入する。

本発明において、電極体を構成する活物質の担持体に用
いる炭素質物は （イ）水素／炭素の原子比（Ｈ／Ｃ）が０１５未満であ
り：かつ、 （ロ）Ｘ線広角回折法により（００２）面の面間隔（ｄ
ｏ。２）が３．３７Å以上 という特性を有する。この炭素質物には、他の原子、例
えば窒素、酸素、ハロゲン等の原子が好ましくは７モル
％以下、さらに好ましくは４モル％以下、特に好ましく
は２モル％以下の割合で存在していてもよい。

１（／Ｃは好ましくは０．１０未満、さらに好ましくは
０．０７未満、特に好ましくは０．０５未満である。

（００２１面の面間隔（ｄｏ。２）は好ましくは３３８
Å以上、より好ましくは３．３９〜３．７５人、さらに
好ましくは３．４０〜３７３人、とくに好ましくは３４
１〜 ３７０人、最も好ましくは３４５〜３．７０人である。

これらのバラメーク、すなわちＨ／Ｃ及びｄｏｏ２のい
ずれかが上記範囲から逸脱している場合は、電極体にお
ける充放電時の過電圧が大きくなり、その結果、電極体
からガスが発生して電池の安全性が著しく損なわれるば
かりでなく、充放電サイクル特性も低下する。

さらに、本発明にかかる電極体の担持体に用いる炭素質
物は、次に述べる特性を有することが好ましい。

すなわち、Ｃ軸方向の結晶子の大きさＬｃは好ましくは
２２ＯＡ以下、より好ましくは１８０Å以下、さらに好
ましくは５〜１５０人、とくに好ましくは１０〜８０人
、最も好ましくは１２〜７０人である。

また、波長５．１４５人のアルゴンイオンレーザ光を用
いたラマンスペクトル分析において、下記式： て定義されるＧ値が２５未満であることが好ましく、さ
らに好ましくは２０未満であり、特に好ましくは０２以
上１２未満、最も好ましくは０３以上１０未満である。

ここでＧ値とは、上述の炭素質物に対して波長５．１４
５人のアルゴンイオンレーザ光を用いてラマンスペクト
ル分析を行った際にチャートに記録されているスペクト
ル強度曲線において、波数１．．５８０±１００ｃｍ−
’の範囲内のスペクトル強度の積分値（面積強度）を、
波数１．３６０±１００ｃｍ−’の範囲内の面積強度で
除した値を指し、その炭素質物の黒鉛化度の尺度に相当
するものである。

すなわち、この炭素質物は結晶質部分と非結晶質部分を
有していて、Ｇ値はこの炭素質組織における結晶質部分
の割合を示すパラメータであるといえる。

さらに、本発明にかかる電極体の担持体に用いる炭素質
物にあっては、次の条件を満足していることが望ましい
。すなわち、Ｘ線広角回折分析における（１１０）面の
面間隔ｃＬ＋。の２倍の距離ａ、　ｏｆ２　ｄ　ｚｏｌ
が２．３８〜２．４．７人、さらに好ましくは２３９〜
２．４６人、ａ軸方向の結晶子の大きさＬａが好ましく
は１０Å以上、さらに好ましくは１５〜１５０人、特に
好ましくは１９〜７０人である。

さらに、この炭素質物は、粒状、繊維状等の任意の形態
をとりうるが、粒状又は繊維状の形態が好ましい。

粒状の場合、この炭素質物は、好ましくは体積平均粒径
が３００１７７１１以下、より好ましくは０２〜２００
Ｆ＋、さらに好ましくは０５〜１５０Ｊｆｆｉ、とくに
好ましくは２〜１００Ｐ、最も好ましくは５〜６０胛の
粒子である。

また、本発明に用いる炭素質物は、全比表面積が好まし
くは１ｍ２７ｇ以上、より好ましくは２ｍ　２７５以上
、さらに好ましくは３ｍ２／ｇ以上、とくに好ましくは
３．５〜１５０ｍ２／ｇ、最も好ましくは４〜８０ｍ２
／ｇである。

さらに、本発明に用いる炭素質物は、水銀ポロシメータ
ーによる細孔容積が、好ましくは０．　１ｍｌ／ｇ以上
、より好ましくは０．２＋Ｊ／ｇ以上、さらに好ましく
は０．４ｄ／ｇ以上、とくに好ましくは０．５ｄ／ｇ以
上であるにの水銀ポロシメーターによる細孔容積が大き
いと、後述する液相において炭素質物の細孔に活物質が
含浸されやすいからである。

さらに、この炭素質物は窒素ガスの吸着量より求めた全
細孔容積が１．５ｘｌＯ−３ｄ／ｇ以上であることが好
ましい。より好ましくは全細孔容積が２．ＯＸｌ　０−
”ｄ／ｇ以上、さらに好ましくは３．０Ｘ１０−”〜８
ｘｌＯ−２ｉ／ｇ、とくに好ましくは４．０Ｘ１０−３
〜３　ｘ　１０−２ｐａｌ／　ｇである。

全細孔容積及び後述の平均細孔半径は、定容法を用いて
、幾つかの平衡圧力下で試料への吸着ガス量（ないしは
脱離ガス量）を測定しながら、試料に吸着しているガス
量を測定することにより求める。

全細孔容積は、細孔が液体窒素により充填されていると
仮定して、相対圧力Ｐ　／　Ｐ　ｏ　”０．９９５で吸
着したガスの全量から求める。

Ｐ　：吸着ガスの蒸気圧（ｍｍＨｇ） Ｐｏ：冷却温度での吸着ガスの飽和蒸気圧（ｍｍＨｇ） さらに吸着した窒素ガス量（Ｖ、、、ｌより下記（１）
式を用いて細孔中に充填されている液体窒素量（Ｖ、、
、１に換算することで、全細孔容積を求める。

Ｔ ここで、Ｐ、とＴはそれぞれ大気圧力 ｆｋｇｆ／　ｃｍ２）と温度（Ｋ）であり、■、は吸着
したガスの分子容積（窒素では３４　、７　ｃｍ”　／
ｍｏ１）である。

また、窒素ガスの吸着から求めた該炭素質物の平均細孔
半径（γ、）は８Å以上であることが好ましい。より好
ましくは１０Å以上、さらに好ましくは１０〜８０人、
とくに好ましくは１２〜６０人、最も好ましくは１４〜
４０人である。

平均細孔半径（γ、）は、上述の（１）式より求めたＶ
　ｌｌｑと、ＢＥＴ比表面積Ｓから、下記（２）式を用
いて計算することで求める。

Ｓ ここで細孔は円筒状であると仮定する。

このような炭素質物は、たとえば有機化合物を通常の不
活性ガス流下に、３００〜３．０００℃の温度で加熱・
分解し、炭素化させて得ることができる。

出発源となる有機化合物としては、例えばセルロース：
フェノール樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリ　（α−
ハロゲン化アクリロニトリル）などのアクリル系樹脂；
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリ塩化
ビニルなどのハロゲン化ビニル樹脂：ポリアミドイミド
樹脂、ポリアミド樹脂：ポリアセチレン、ポリ（ρ−フ
ェニレン）などの共役系樹脂のような任意の有機高分子
化合物、ナフタレン、フェナントレン、アントラセン、
トリフェニレン、ピレン、クリセン、ナフタセン、ビセ
ン、ペリレン、ペンタフェン、ペンタセンのような３員
環以上の単環炭化水素化合物が互いに２個以上縮合して
なる縮合環式炭化水素化合物、又は上記化合物のカルボ
ン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸イミドのような誘
導体、上記各化合物の混合物を主成分とする各種のピッ
チ：インドール、イソインドール、キノリン、イソキノ
リン、キノキサリン、フタラジン、カルバゾール、アク
リジン、フェナジン、フェナントレンのような３員環以
上の複素単環化合物が互いに少なくとも２個以上結合す
るか、または１個以上の３員環以上の単環炭化水素化合
物と結合してなる縮合複素環化合物、上記各化合物のカ
ルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸イミドのよう
な誘導体、さらにベンゼンもしくはそのカルボン酸、カ
ルボン酸無水物、カルボン酸イミドのような誘導体、例
えば１．．２．４．５−テトラカルボン酸、その二無水
物又はそのジイミドなどの誘導体を挙げることができる
。また、メタン、エタン、プロパンのような鎖状炭化水
素を加熱分解して炭素化することもできる。

さらに、出発源としてカーボンブラック、コークス等の
炭素質物を用い、これをさらに加熱し゛Ｃ炭素化を適当
に進めて、本発明にかかる電極体の担持体を構成する炭
素質物としてもよい。

本発明は、上述の炭素質物の気孔内部に、活物質である
アルカリ金属、好ましくはリチウムを、二次電池を組立
てる前にあらかじめ含浸させることを特徴とする。活物
質は通常はリチウムを用いる。

含浸はたとえば、活物質を溶融状態にして、これと上述
の炭素質物を接触させることによって行う、その場合、
好ましくは３　ｋｇ／　ｃｍ２以上、より好ましくは１
０　ｋｇ／　ｃｍ”　、さらに好ましくは２０ｋｇ／ｃ
ｍ”以上、とくに好ましくは３０　ｋｇ／　ｃｍ２以上
の圧力下で接触させることで含浸を行うことができる。

このようにしてあらかじめ負極担持体に担持させる活物
質、好ましくはリチウムの量は、相持体１重量部あたり
、好ましくは０．０２〜０．２５重量部、より好ましく
は０．０３〜０．２０重量部、さらに好ましくは０．０
４〜０，１５重量゛　　　部、とくに好ましくは０．０
５〜０６１２重量部以下、最も好ましくは０．０６〜０
．１０重量部である。

このようにして活物質を、相持体である炭素質物にあら
かじめ含浸して担持させることに加えて、さらに他の化
学的方法、電気化学的方法、物理的方法、例えば、所定
濃度のし１イオン又はアルカリ金属イオンを含む電解液
中に担持体を浸漬し、かつ対極にリチウムを用いてこの
担持体を陽極にして電解含浸する方法等により、活物質
を担持させることができる６ 本発明によって得られる二次電池電極は、上述の炭素質
物の気孔内部に活物質を含浸させてなるが、これに導電
材、結着剤を添加することができる。

導電剤は、膨張黒鉛、金属粉等を、通常５０重量％未満
、好ましくは３０重量％未満添加することができる。

また、結着剤は、ポリオレフィン、ゴム、熱可塑性エラ
ストマー、ポリエステル、ポリアミド等を、３０重量％
未満、好ましくは１０重量％未満添加することができる
。

本発明によって得られる二次電池電極は、通常負極とし
て用いられ、セパレーターを介して正極と対峙される。

たとえば第１図のように正極体（１）と本発明によって
得られる負極体（２）をセパレーター（３）を介して対
峙させた形で渦巻状にまるめ、これを円筒形の缶に収納
して、円筒形二次電池とすることができる。

上記の正極体は、とくに限定されないが、例えば、Ｌｉ
イオン等のアルカリ金属カチオンを充放電反応に伴なっ
て放出もしくは獲得する金属カルコゲン化合物からなる
ことが好ましい。そのような金属カルコゲン化合物とし
てはバナジウムの酸化物、バナジウムの硫化物、モリブ
デンの酸化物、モリブデンの硫化物、マンガンの酸化物
、クロムの酸化物、チタンの酸化物、チタンの硫化物及
びこれらの複合酸化物、複合硫化物等が挙げられる。好
ましくはＣｒｘ　Ｏｐ＋、ｖ、ｏ、、ｖ、ｏ、、、ＶＯ
ｚ、Ｃｒ２Ｏ５、Ｍ　ｎ　Ｏ２、Ｔ　ｉ　Ｏｚ、Ｍ　ｏ
　Ｖ　ｚ　Ｏ，ａ、Ｔ　ｉ　Ｓ　ｚ、Ｖｚ　　Ｓｓ　　
、　　Ｍｏ５ｔ　　、　　Ｍｏ５ｓ　　、　　ＶＳ２　
　、Ｃｒ　０．２６Ｖ　ｏ、　ｔｓ　Ｓ　２、Ｃｒａ、
ｓ　Ｖｏ、＋＋　Ｓ　Ｒ等である。また、ＬｉＣ○０□
、ＷＯ，等の酸化物、ＣｕＳ、Ｆｅｏ２ｇＶｏ７ｉｓ　
ｔ、Ｎａｏ、＋Ｃｒ５２等の硫化物、Ｎ　ｉ　Ｐ　Ｓ　
ｘ、Ｆ　ｅ　Ｐ　Ｓ　ｓ等のリン、イ才つ化合物、Ｖ　
Ｓ　ｅ　ｔ、Ｎ　ｂ　Ｓ　ｅ　ｓ等のセレン化合物など
を用いることもできる。

また、ポリアニリン、ポリピロールなどの導電性ポリマ
ーを用いることができる。

電解液を保持するセパレーターは、保液性に優れた材料
、例えば、ポリオレフィン系樹脂の不縁布よりなる。そ
して、このセパレーターには、プロピレンカーボネート
、１．３−ジオキソラン、１．２−ジメトキシエタン等
の非プロトン性有機溶媒に、ＬＩＣＩ２０４、ＬｉＢＦ
４、Ｌ　ｉ　Ａ　ｓ　Ｆ　ｓ、Ｌ　ｉ　Ｐ　Ｆ　ｓ等の
電解質を溶解させた所定濃度の非水電解液が含浸されて
いる。

また、Ｌｉイオン等のアルカリ金属カチオンの導電体で
ある固体電解質を、正極体と負極体との間に介在させる
こともできる。

［イ乍用］ このようにして構成された二次電池では、負極電極にお
いては充電時に担持体に活物質イオンが担持され、放電
時には担持体中の活物質イオンが放出されることによっ
て、充放電の電極反応が進行する。

一方、正極においては、金属カルコゲン化合物を用いた
場合、充電時に正極体に活物質イオンが放出され、放電
時に活物質イオンが担持されることで、充放電の電極反
応が進行する。

あるいは、正極にポリアニリンなどの導電性ポリマーを
用いた場合には、充電時に活物質イオンの対イオンが正
極体に担持され、放電時に活物質イオンの対イオンが正
極体から放出されることで電極反応が進行する。

このような、正極体、負極体の電極反応の組み合わせで
電池としての充放電に伴なう電池反応が進行する。

［発明の効果］ 本発明の二次電池電極の製法は、前述の炭素質物の有す
る気孔に、該活物質を、二次電池を組立てる前にあらか
じめ含浸させてなるものであり、活物質の担持が簡単か
つ効率的になされ、しかも高容量で、充放電サイクル特
性に優れた二次電池の製造を可能とする。

［実施例］ 以下、本発明を実施例及び比較例によって説明する。な
お、本発明はこの実施例に限定されるものではない。

本発明において、元素分析及びＸ線広角回折の各測定は
、下記の方法により実施した。

「元素分析」 サンプルを１２０℃で約１５時間減圧乾燥し、その後ド
ライボックス内のホットプレート上で１００°Ｃにおい
て１時間乾燥した。ついで、アルゴン雰囲気中でアルミ
ニウムカップにサンプリングし、燃焼により発生するＣ
Ｏ２ガスの重量から炭素含有量を、また、発生するＨｌ
ｏの重量から水素含有量を求めた。なお、後述する本発
明の実流側では、パーキンエルマー２４０Ｃ型元素分析
計を使用して測定した。

「Ｘ線広角回折」 （１）（００２）面の面間隔（ｄ　ＱＯ２）及び（１１
０）面の面間隔（ｄ、□。） 炭素質材料が粉末の場合はそのまま、微小片状の場合に
はメノウ乳鉢で粉末化し、試料に対して約１５重量％の
Ｘ線標準用高純度シリコン粉末を内部標準物質として加
えて混合し、試料セルにつめ、グラファイトモノクロメ
ータ−で単色化したＣｕＸａ線を線源とし１反射式デイ
フラクトメーター法によって広角Ｘ線回折曲線を測定し
た。曲線の補正には、いわゆるローレンツ、偏向因子、
吸収因子、原子散乱因子等に関する補正は行なわず、次
の簡便法を用いた。すなわち（００２）及び（１１０）
回折に相当する曲線のベースラインを引き、ベースライ
ンからの実質強度をプロットし直して（００２）面及び
（１１０）面の補正曲線を得た。この曲線のピーク高さ
の３分の２の高さに引いた角度軸に平行な線が回折曲線
と交わる線分の中点を求め、中点の角度を内部標準で補
正し、これを回折角の２倍とし、ＣｕＫａ線の波長えと
から次式のブラッグ式によってｄ　ｏｏｘ及びｄ　＋＋
ｏを求めた。

λ：１．５４１８人 θ、θ゛：ｄ０゜ｚ、ｄ＋＋。に相当する回折角（２）
Ｃ軸及びａ軸方向の結晶子の大きさ：Ｌｃ　　；　　Ｌ
ａ 前項で得た補正回折曲線において、ピーク高さの半分の
位置におけるいわゆる半値幅βを用いてＣ軸及びａ軸方
向の結晶子の大きさを次式より求めた。

β・　ＣＯ３θ β・　ｃｏｓθ′ 形状因子Ｋについては種々議論もあるが、Ｋ：０．９０
を用いた。λ、θ及びθ′については前項と同じ意味で
ある。

実施例１ （１）炭素質物の合成 結晶セルロースの顆粒物（平均半径１ｍｍ程度）を電気
加熱炉にセットし、窒素ガス流下２５０℃／時間の昇温
速度で１，０００℃まで昇温し、さらに１，０００℃に
１時間保持した。

その後、放冷し、得られた炭素質物の粒子を別の電気炉
にセットし、窒素ガス流下、１．０００℃／時間の昇温
速度で１．８００°Ｃまで昇温し、更に１．８００℃に
１時間保持した。

こうして得られた炭素質物を５００−のメノウ製容器に
入れ、直径３０ｍｍのメノウ製ボール２個、直径２５ｍ
ｍのメノウ製ボール６個及び直径２０ｍｍのメノウ製ボ
ール１６個を入れて１５分間粉砕した。

得られた炭素質物は、元素分析、Ｘ線広角回折等の分析
及び粒度分布、比表面積等の測定の結果、以下の特性を
有していた。

水素／炭素（原子比）＝０．０４ ａｏ、、＝３．５９人、Ｌｃ＝１４人 ａｏ（２ｄｚｏ）＝２．４１、Ｌ　ａ、　＝　２５大体
積平均粒径＝２１Ｐ 比表面積（ＢＥＴ）＝１７．３ｍ”／ｇまた、水銀ポロ
シメーターによる細孔分布を第２図に示す、これにより
得られた細孔容積は０．７０２ｍ”／ｇであった。

（２）炭素質物の気孔へのリチウムの含浸上述の炭素質
物の粒子を、リチウムの溶融した液中に浸し、ｌ　Ｏｋ
ｇ／　ｃｍ”の圧力にアルゴンガスで加圧した。加圧の
まま５分放置した後、圧を常圧に戻して、炭素質物の粒
子を取り出した。このようにして炭素質物の有する気孔
に、リチウムを含浸した。

リチウムの含浸量は、炭素質物の粒子の表面に付着した
部分を含めて、炭素質物１００重量部に対し５．２重量
部であった。

（３）シート状電極の成形 リチウムを加圧含浸させた炭素質物の粒子１００重量部
に対し、ポリエチレン製の平均繊維長が０．９ｍｍの合
成バルブを１０重量部添加し、機械的に混合した後、ア
ルゴンガス雰囲気下でシート状にロール成形し、さらに
１００メツシユのニッケル製金網に１３５℃の温度で圧
着して、０．２闘のシート状電極体とした。

（４）正極体の製造 Ｍ　ｎ　Ｏｚ粉末１００重量部と、粉末状のポリテトラ
フルオロエチレン１０重量部とを混練し、得られた混線
物をロール成形して、厚みＱ、４ｍｍのシートとした。

（５）！池の組立 （３）で得られたシート状電極を負極とし、ポリプロピ
レン製の不織布をセパレーク−として介在させ、正極と
して上述のＭｎＯ２からなるシート状電極を積層させ、
これを渦巻き状に第１図のようにまるめた形にして、ス
テンレス類の円筒缶に収納した。

セパレーターに、ＬｉＣｆｆＯ４の１モル／ρ−プロピ
レンカーボネート溶液を含浸させ、電池をシールして、
第１図のような電池を組み立てた。

（６）電池の特性 このようにして製作した電池について、２０ｍＡの定電
流で、電池電圧が１．ＯＶになるまで放電した。その後
、２０ｍＡの定電流で、電池電圧が３．３ｖになるまで
充電し、その後、上限が３．３■、下限が１，８Ｖの電
位規制で２０ｍＡの定電流で予備的な充放電を５サイク
ル実施した。

その後、２０ｍＡの定電流で３．３〜１．８Ｖの間で充
放電を繰り返し、サイクル評価を行なった。７サイクル
目と５０サイクル目の性能を表１に示す。

比較例１ 実施例１の負極電池の代わりにリヂウム金属シートを用
いた以外は、すべて実施例１と同様にして電池を構成し
た。

電池の特性を表１に示す。

５０ザイクル目のクーロン効率が、比較例１において著
しく低下したのに対して、実施例１では７サイクル目に
比べて変化しなかった。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例〕の電池の構成を示す説明図である。 １・・・・・・正極体 ２・・・・・・負極体 ３・・・・・・セパレーター（電解液を含む）第２図は
実施例１で合成された炭素質物の細孔分布を示す水銀ポ
ロシメーターのチャートである。 Ａ・・・・・・細孔容積分布 Ｂ・・・・・・累積細孔容積分布 Ｃ・・・・・・累積細孔面積分布 第１図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、水素／炭素の原子比が０．１５未満、かつＸ線広角
   回折法による（００２）面の面間隔ｄ＿ｏ＿ｏ＿２が３
   ．３７Å以上の炭素質物を、溶融状態の活物質であるア
   ルカリ金属と接触せしめることにより、炭素質物の有す
   る気孔内部に、該活物質をあらかじめ含浸することを特
   徴とする二次電池電極の製法。