JPH04110093A - 水溶液からのフェノール類および芳香族アミン類の除去方法 - Google Patents
水溶液からのフェノール類および芳香族アミン類の除去方法Info
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- JPH04110093A JPH04110093A JP23208590A JP23208590A JPH04110093A JP H04110093 A JPH04110093 A JP H04110093A JP 23208590 A JP23208590 A JP 23208590A JP 23208590 A JP23208590 A JP 23208590A JP H04110093 A JPH04110093 A JP H04110093A
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Landscapes
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- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は水溶液からのフェノール類および芳香族アミン
類の除去方法に関し、さらに詳しくはペルオキシダーゼ
の触媒作用によりフェノール類および／もしくは芳香族
アミン類を過酸化水素と反応させて除去する方法に関す
る。
類の除去方法に関し、さらに詳しくはペルオキシダーゼ
の触媒作用によりフェノール類および／もしくは芳香族
アミン類を過酸化水素と反応させて除去する方法に関す
る。
（従来の技術）
水溶液中に含まれるフェノール類、芳香族アミン類の除
去方法において、これらの物質と過酸化水素とをペルオ
キシダーゼを反応触媒として反応させて、不溶性の重合
物として水溶液中から除去する方法は、例えば、サイエ
ンス（Ｓｃｉｅｎｃｅ）誌、第２２４巻、４６０７号２
５９〜２６１頁（１９８１年）に示されている。
去方法において、これらの物質と過酸化水素とをペルオ
キシダーゼを反応触媒として反応させて、不溶性の重合
物として水溶液中から除去する方法は、例えば、サイエ
ンス（Ｓｃｉｅｎｃｅ）誌、第２２４巻、４６０７号２
５９〜２６１頁（１９８１年）に示されている。
そのほかのフェノール類やアニソノなどの芳香族アミン
について検討を加えた結果は、ジャーナル・オブ・アプ
ライド・バイオケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＡ
ｐｐｌｉｅｄ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）誌、第２巻
、４１４〜４２１頁（１９８０年）にみることができる
。また、過酸化水素そのものを水溶液に添加するのでは
なく、グルコースオキシダーゼやアルコールオキシダー
ゼのように、反応生成物として過酸化水素を生じる酵素
とその基質とをペルオキシダーゼとともに水溶液に添加
する方法も、特開昭５９−２１３４９４号公報に示され
ている。
について検討を加えた結果は、ジャーナル・オブ・アプ
ライド・バイオケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＡ
ｐｐｌｉｅｄ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）誌、第２巻
、４１４〜４２１頁（１９８０年）にみることができる
。また、過酸化水素そのものを水溶液に添加するのでは
なく、グルコースオキシダーゼやアルコールオキシダー
ゼのように、反応生成物として過酸化水素を生じる酵素
とその基質とをペルオキシダーゼとともに水溶液に添加
する方法も、特開昭５９−２１３４９４号公報に示され
ている。
（発明が解決しようとする課題）
このようなペルオキシダーゼを反応触媒とした、水溶液
中からのフェノール類もしくは芳香族アミン類の除去方
法において問題となるのは、ペルオキシダーゼの価格で
ある。現在、市販されているペルオキシダーゼは西洋わ
さびから抽出されており、フェノール処理時に、フェノ
ール重合生成物へ吸着されるペルオキシダーゼを補うた
めにペルオキシダーゼを再添加することは、コストの面
で実用的ではない。
中からのフェノール類もしくは芳香族アミン類の除去方
法において問題となるのは、ペルオキシダーゼの価格で
ある。現在、市販されているペルオキシダーゼは西洋わ
さびから抽出されており、フェノール処理時に、フェノ
ール重合生成物へ吸着されるペルオキシダーゼを補うた
めにペルオキシダーゼを再添加することは、コストの面
で実用的ではない。
また、反応液中にゼラチンを加えることで吸着を防げる
が、ゼラチンが水溶性でないため、添加する際に加熱溶
解する必要があり、コストや操作上問題がある。
が、ゼラチンが水溶性でないため、添加する際に加熱溶
解する必要があり、コストや操作上問題がある。
（課題を解決するための手段）
本発明は、上記の問題点を解決するための手段として、
水溶液からペルオキシダーゼの触媒作用によりフェノー
ル類およびｌもしくは芳香族アミン類を過酸化水素と反
応させて除去する方法において、親水性ポリマーを添加
することを特徴とする水溶液からのフェノール類および
芳香族アミン類の除去方法を提供するものである。
水溶液からペルオキシダーゼの触媒作用によりフェノー
ル類およびｌもしくは芳香族アミン類を過酸化水素と反
応させて除去する方法において、親水性ポリマーを添加
することを特徴とする水溶液からのフェノール類および
芳香族アミン類の除去方法を提供するものである。
（作用）
水溶液からペルオキシダーゼの触媒作用によりフェノー
ル類および／もしくは芳香族アミン類を過酸化水素と反
応させて除去する方法では、除去反応の進行にともない
、ペルオキシダーゼの触媒活性が水溶液中から失われる
ことが指摘されていた（サイエンス（Ｓｃｉｅｎｃｅ）
誌、第２２４巻、４６０７号２５９〜２９１頁（１９８
３年））。これは、除去反応の中間生成物である芳香族
ラジカルがペルオキシダーゼの活性中心に結合し、ペル
オキシダーゼが失活するためと考えられていた。
ル類および／もしくは芳香族アミン類を過酸化水素と反
応させて除去する方法では、除去反応の進行にともない
、ペルオキシダーゼの触媒活性が水溶液中から失われる
ことが指摘されていた（サイエンス（Ｓｃｉｅｎｃｅ）
誌、第２２４巻、４６０７号２５９〜２９１頁（１９８
３年））。これは、除去反応の中間生成物である芳香族
ラジカルがペルオキシダーゼの活性中心に結合し、ペル
オキシダーゼが失活するためと考えられていた。
しかし、発明者が検討したところでは、反応の進行とと
もに水溶液中のペルオキシダーゼ活性は減少するが、そ
れとともにペルオキシダーゼ自体も失われていくことが
判明した。ペルオキシダーゼ活性の減少量とベルオキシ
ダイーゼ自体の減少量がほぼ比例することからみて、ペ
ルオキシダーゼ活性の消失の原因は、ペルオキシダーゼ
除去反応によって生じたフェノール重合生成物に吸着し
、反応液から除去されてしまうことにあると考えられた
。発明者はこのようなベルオキシダイーゼの吸着を抑制
する作用を持つ添加物を検討したところ、ポリエチレン
グリコールやポリビニルアルコールのような親水性のポ
リマーがペルオキシダーゼの吸着抑制に有効であること
が判明した。
もに水溶液中のペルオキシダーゼ活性は減少するが、そ
れとともにペルオキシダーゼ自体も失われていくことが
判明した。ペルオキシダーゼ活性の減少量とベルオキシ
ダイーゼ自体の減少量がほぼ比例することからみて、ペ
ルオキシダーゼ活性の消失の原因は、ペルオキシダーゼ
除去反応によって生じたフェノール重合生成物に吸着し
、反応液から除去されてしまうことにあると考えられた
。発明者はこのようなベルオキシダイーゼの吸着を抑制
する作用を持つ添加物を検討したところ、ポリエチレン
グリコールやポリビニルアルコールのような親水性のポ
リマーがペルオキシダーゼの吸着抑制に有効であること
が判明した。
（実施例）
以下、本発明の実施例について説明する。
以下の実施例で使用したペルオキシダーゼは和光純薬製
で、その比活性は、１００プルプロガリン単位／ｍｇ標
品であった。ポリエチレングリコールの分子量は、平均
分子量で表わした。過酸化水素水は、３０ｗｔ％を用い
た フェノール水溶液は、１０ｍＭＧＴＡ緩衝液（β：β−
ジメチルグルタル酸、トリス（ヒドロキシメチルアミノ
）メタン、２−アミノ−２−メチル−１：３−プロパン
ジオールを２０ｍＭを含む）にフェノールを１０ｇ／ｌ
になるように溶解しｐＨ６，０になるように塩酸で調整
したものと ｆ− また、水溶液中のフェノール濃度は工業用水試験方法、
ＪＩＳ Ｋ ０１０１によって測定した。全有機炭素濃
度はＴＯＣメーター（島津製作所製）で測定した。
で、その比活性は、１００プルプロガリン単位／ｍｇ標
品であった。ポリエチレングリコールの分子量は、平均
分子量で表わした。過酸化水素水は、３０ｗｔ％を用い
た フェノール水溶液は、１０ｍＭＧＴＡ緩衝液（β：β−
ジメチルグルタル酸、トリス（ヒドロキシメチルアミノ
）メタン、２−アミノ−２−メチル−１：３−プロパン
ジオールを２０ｍＭを含む）にフェノールを１０ｇ／ｌ
になるように溶解しｐＨ６，０になるように塩酸で調整
したものと ｆ− また、水溶液中のフェノール濃度は工業用水試験方法、
ＪＩＳ Ｋ ０１０１によって測定した。全有機炭素濃
度はＴＯＣメーター（島津製作所製）で測定した。
まずフェノール水溶液を５０ｍ１にポリエチレングリコ
ール（平均分子量６０００）を０．５．１．２．３ｇ／
ｌになるように添加し、過酸化水素水を１８□１／ｍｉ
ｎで連続添加し、計２５０μｍ添加した。添加終了時に
水溶液から試料を採取し、上清中のペルオキシダーゼ活
性を測定した。第１図に、ポリエチレングリコール添加
濃度とペルオキシダーゼ残存活性（過酸化水素水添加前
のペルオキシダーゼ活性を１００％として表わした）の
関係を示した。この図からポリエチレングリコールの添
加がペルオキシダーゼ吸着の抑制に有効であることがわ
かる。
ール（平均分子量６０００）を０．５．１．２．３ｇ／
ｌになるように添加し、過酸化水素水を１８□１／ｍｉ
ｎで連続添加し、計２５０μｍ添加した。添加終了時に
水溶液から試料を採取し、上清中のペルオキシダーゼ活
性を測定した。第１図に、ポリエチレングリコール添加
濃度とペルオキシダーゼ残存活性（過酸化水素水添加前
のペルオキシダーゼ活性を１００％として表わした）の
関係を示した。この図からポリエチレングリコールの添
加がペルオキシダーゼ吸着の抑制に有効であることがわ
かる。
次にフェノール水溶液を５０ｍ１にペルオキシダーゼを
２ｇ／ｌ、分子量の異なるポリエチレングリコール（平
均分子量２００．３００．４００．６００．１０００．
７５００）を３ｇ／ｌの濃度で添加した。このフェノー
ル水溶液に、過酸化水素水を１８βｍｉｎで連続添加し
、計２５０ｐ１加えた。添加終了時に水溶液の一部を採
り、上溝中のペルオキシダーゼ活性を測定した。結果は
第１表に示したように、平均分子量６００以上のポリエ
チレングリコールを添加した際には、ペルオキシダーゼ
残存活性（ポリエチレングリコール添加前を１００％と
した）が高かった。
２ｇ／ｌ、分子量の異なるポリエチレングリコール（平
均分子量２００．３００．４００．６００．１０００．
７５００）を３ｇ／ｌの濃度で添加した。このフェノー
ル水溶液に、過酸化水素水を１８βｍｉｎで連続添加し
、計２５０ｐ１加えた。添加終了時に水溶液の一部を採
り、上溝中のペルオキシダーゼ活性を測定した。結果は
第１表に示したように、平均分子量６００以上のポリエ
チレングリコールを添加した際には、ペルオキシダーゼ
残存活性（ポリエチレングリコール添加前を１００％と
した）が高かった。
第１表
次に、フェノール水溶液を５０ｍ１に、ペルオキシダー
ゼを０．０１ｇ／ｌの濃度で添加し、ポリエチレングリ
コール（平均分子量１０００）、ポリビニルアルコール
（重合度的２０００）のいずれかを３ｇ／ｌになるよう
に加え、過酸化水素水を１８μｌ／ｍｉｎで連続で計５
４０，１まで添加した。第２表に示したように、ポリエ
チレングツコール、ポリビニルアルコールを添加した場
合、何も添加しなかった場合に比較し、高いフェノール
除去率を示した。
ゼを０．０１ｇ／ｌの濃度で添加し、ポリエチレングリ
コール（平均分子量１０００）、ポリビニルアルコール
（重合度的２０００）のいずれかを３ｇ／ｌになるよう
に加え、過酸化水素水を１８μｌ／ｍｉｎで連続で計５
４０，１まで添加した。第２表に示したように、ポリエ
チレングツコール、ポリビニルアルコールを添加した場
合、何も添加しなかった場合に比較し、高いフェノール
除去率を示した。
第２表
（発明の効果）
以上説明したように、本発明の方法によれば水溶液中か
らフェノール類などを除去するに際し、親水性ポリマー
を反応液に加えることで、触媒として用いられるペルオ
キシダーゼのフェノール重合生成物への吸着を抑制し、
ペルオキシダーゼの使用量を従来に比べて少なくできる
。このため、除去に要するコストが低減されるので実用
面で非常に有利である。また他の親水性ポリマーも効果
は異なるが使用可能である。
らフェノール類などを除去するに際し、親水性ポリマー
を反応液に加えることで、触媒として用いられるペルオ
キシダーゼのフェノール重合生成物への吸着を抑制し、
ペルオキシダーゼの使用量を従来に比べて少なくできる
。このため、除去に要するコストが低減されるので実用
面で非常に有利である。また他の親水性ポリマーも効果
は異なるが使用可能である。
第１図は、ポリエチレングリコールの添加量とペルオキ
シダーゼ残存活性の関係を示す図である。
シダーゼ残存活性の関係を示す図である。
Claims (1)
- （１）水溶液からペルオキシダーゼの触媒作用によりフ
ェノール類および／もしくは芳香族アミン類を過酸化水
素と反応させて除去する方法において、前記水溶液に親
水性ポリマーを添加することを特徴とする水溶液からの
フェノール類および芳香族アミン類の除去方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2232085A JP2591288B2 (ja) | 1990-08-31 | 1990-08-31 | 水溶液からのフェノール類および芳香族アミン類の除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2232085A JP2591288B2 (ja) | 1990-08-31 | 1990-08-31 | 水溶液からのフェノール類および芳香族アミン類の除去方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04110093A true JPH04110093A (ja) | 1992-04-10 |
| JP2591288B2 JP2591288B2 (ja) | 1997-03-19 |
Family
ID=16933765
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2232085A Expired - Lifetime JP2591288B2 (ja) | 1990-08-31 | 1990-08-31 | 水溶液からのフェノール類および芳香族アミン類の除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2591288B2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0214419A (ja) * | 1988-06-30 | 1990-01-18 | Mitsubishi Electric Corp | 磁気記録再生装置の回転ヘッドアセンブリ |
-
1990
- 1990-08-31 JP JP2232085A patent/JP2591288B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0214419A (ja) * | 1988-06-30 | 1990-01-18 | Mitsubishi Electric Corp | 磁気記録再生装置の回転ヘッドアセンブリ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2591288B2 (ja) | 1997-03-19 |
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