JPH0411061A - 伸縮性不織布とその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、伸縮性不織布とその製造法に関する。

より詳しくは、ゴム弾性を有する主として脂肪族コポリ
カーボネートポリオール系ポリウレタンから作られ、特
に耐熱水性、耐光性、耐熱性に優れ、伸長回復性、耐薬
品性（特に耐ドライクリーニング性）が良好で、しかも
ソフトな風合を有する伸縮性不織布とその製法に関する
。

かかる伸縮性不織布は、衣料用中綿、パップ材、サポー
タ−１伸縮テープ、芯地、衣料品の口ゴム部分、包帯、
オムツ、手袋、帽子、手術着、等に有用に用いられる。

〔従来の技術］ 各種合成繊維からなる不織布が知られている。

これら不織布中で熱可塑性樹脂をメルトブロー法により
紡糸して得られる不織布も知られている。

なおメルトブロー法による紡糸法については、インダス
トリアル・アンド・エンジニアリング・ケミストリー（
Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）４８巻、第８号（ｐ、１３４
２〜１３４６）　１９５６年に基本的な装置及び方法が
開示されている。

また、ポリウレタンをメルトブロー法によって得る伸縮
性不織布について下記に示す不織布が知られている。

すなわち特開昭５９−２２３３４７号公報には、ポリウ
レタン弾性フィラメントからなるメルトブロー不織布が
開示されている。

特開平１−１３２８５８号公報には、ポリエステルジオ
ールを用いたポリウレタンからなるメルトブロー不織布
が開示されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

前述の特開昭５９−２２３３４７号公報に開示されたメ
ルトブロー不織布は、フィラメントからなるため繊維径
がメルトブロー不織布としては太めで風合特にソフトな
タッチに欠ける。同公報第２頁右下欄に公知のポリウレ
タンとしてポリオールについては「たとえばジヒドロキ
シポリエーテル、ジヒドロキシポリエステル、ジヒドロ
キシポリカーボネート、ジヒドロキシポリエステルアミ
ド等」と記載されているが、本発明の脂肪族コポリカー
ボネートポリオールは記載されておらず、しかもジヒド
ロキシポリカーボネートからなるポリウレタンのメルト
ブロー不織布は風合が固いばかりでなく、不織布化も難
しかった。

また特開平１−１３２８５８号公報に開示されたメルト
ブロー不織布は、ポリエステルジオールを用いており、
耐加水分解性は改良されているものの耐ドライクリーニ
ング性、耐光性に難がある。

現在市販されているポリウレタン系成型材料の特性は、
ポリウレタン原料の高分子量ポリオールに依存するとこ
ろが大で、例えば、“最近ポリウレタン応用技術”（Ｃ
ＭＣ発行）第１３９頁によれば、ポリエステルポリオー
ルを用いると、耐水性が劣るが、機械的強度、耐熱性は
比較的良好である。

一方、ポリエーテルポリオールを用いると、耐水性は向
上するが、耐熱性、機械的強度は劣る。ポリ−ε−カプ
ロラクトンポリオールは機械的物性、耐熱性、耐寒性、
に優れるが、耐水性に劣る。脂肪族コポリカーボネート
ポリオールは、耐水性、機械的物性、耐熱性に優れるが
、耐寒性に劣る、といった具合である。従って、脂肪族
コポリカーボネートポリオールを用いたポリウレタンの
耐寒性が向上すれば、現在の市販品に比べ、無黄変で耐
寒性に優れ、他の物性バランスのとれたポリウレタン不
織布が期待出来る。

これに関し、本発明と同一出願人は特願平１２６６１０
７に脂肪族コポリカーボネートポリオール系ポリウレタ
ンからなる伸縮性不織布を提案した。

しかしながら、このポリウレタンを用いると溶融粘性が
高いため得られた不織布の平均繊維を十分細くすること
ができなかった。

本発明の目的は前述の従来の技術に見られるソフトなタ
ッチに欠ける、耐ドライクリーニング性、耐光性に難が
ある、等のことなく、特に耐熱水性、耐光性、耐熱性に
優れ、伸長回復性、耐薬品性、電気絶縁性が良好で特に
ソフトな風合を有する脂肪族コポリカーボネートポリオ
ール系ボリウレタンからなる十分に細い平均繊度を有す
る伸縮性不織布を提供することにある。

さらに本発明の他の目的は、脂肪族コポリカーボネート
ポリオール系ポリウレタン組成物のメルトブロー法から
なる、優れた十分に細い平均繊度を有する伸縮性不織布
の製造方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、上記目的は、有機ジイソシアネートと
、脂肪族コポリカーボネートポリオールと、イソシアネ
ートと反応しうる活性水素を２個有する鎖延長剤とから
なるポリウレタンにおいて、脂肪族コポリカーボネート
ポリオールが、繰り返し単位として、 （Ａ）　＋０−（Ｃ）１２）、−０−Ｃ＋（Ｂ　）＋Ｍ
ＣＨｚ）ｓ−ｏ−ｃ± ｌｈ とからなり、Ａ、Ｂの割合が、１／９〜９／１であり、
Ａ、Ｂ、Ｃの割合が、 Ｃ／　（Ａ＋Ｂ）＝３／９７〜５０１５０である熱可塑
性ポリウレタン系繊維で主として構成されていることを
特徴とする伸縮性不織布によって達成される。

また本発明の他の目的は、有機ジイソシアネートと、繰
り返し単位として、 （Ａ）　　＋ＭＣＨり６−０−Ｃ＋ （Ｂ）±（ｌ（Ｃ１ｈ）ｓ　Ｏｃ＋ ＣＨ３ とからなり、Ａ、Ｂの割合が、１／９〜９／１であり、
Ａ、Ｂ、Ｃの割合が、 ｃ／　（Ａ＋Ｂ）＝３／９７〜５０１５０である脂肪族
コポリカーボネートポリオールと、インシアネートと反
応しうる活性水素を２個有する鎖延長剤とからなるポリ
ウレタンをメルトブロー法により紡糸して繊維ウェブを
得ることを特徴とする伸縮性不織布の製造法、によって
達成される。

本発明に用いる脂肪族コポリカーボネートポリオールは
、シェル（Ｓｈｅｌｌ）著、ポリマー　レビュー（Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ　Ｒｅｖｉｅｗ）第９巻、９頁〜２０頁（１
９６４）に記載された各種の方法により、１．６−へキ
サンジオール、１．５−ベンタンジオール及びネオペン
チルグリコールから合成される。また分子量は、好まし
くは５００〜１００００で、ポリマー中の繰り返し単位
が、 （Ａ）　　＋０−（ＣＨ２）６−０−Ｃ＋（Ｂ）　　千
〇−（ＣＨｚ）ｓ　Ｏｃ＋ＣＨ３ （Ｃ）千ＯＣＨｚ　ＣＣＨｚ　Ｏｃ−３−ＣＩ（、０ とからなり、Ａ、Ｂの割合が、１／９〜９／１であり、
Ａ、Ｂ、Ｃの割合が、 Ｃ／　（Ａ＋Ｂ）＝３／９７〜５０１５０である。メル
トブロー法にて不織布化する場合、上記Ａ、Ｂ及びＣの
単独からなるポリカーボネートポリオール、から合成さ
れたポリウレタンを用いると、伸縮性不織布としての伸
長回復性が劣るばかりでなく、ブロー性が悪く、玉が発
生し、不織布化が困難であった。ところが、本発明に記
載のポリカーボネートポリオールを用いたポリウレタン
を使用すると、溶融粘性が下った為か驚くべきことに、
ブロー性も良好で伸縮性不織布としての伸長回復性が良
く、しかも平均繊維径も細くソフトな風合の不織布が得
られることを見出し、本発明に到達した。

本発明に用いられる有機ジイソシアネートとしては、例
えば、２．４−トリレンジイソシアネート、２．６−１
リレンジイソシアネート、及びその混合物（ＴＤＩ）、
ジフェニルメタン−４，４′ジイソシアネー）（Ｍ旧）
、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート（？１ＤＩ）
、３　、３’　−ジメチル−４，４′−ビフェニレンジ
イソシアネート（ＴＯＤＩ）、粗製ＴＤ　Ｉ、ポリメチ
レンポリフェニルイソシアネート、粗製ＭＤＩ等の公知
の芳香族ジイソシアネートやキシリレンジイソシアネー
）（ＸＤＩ）、フェニレンジイソシアネート等の公知の
芳香脂環族ジイソシアネートや４．４′−メチレンビス
シクロへキシルジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、ヘキ
サメチレンジイソシアネート（）ＩＭＤＩ）、イソホロ
ンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキサンジイ
ソシアネート（水添ＸＤＩ）等の公知の脂肪族ジイソシ
アネート、等が挙げられる。

本発明に用いられる鎖延長剤としては、ポリウレタン業
界における常用の鎖延長剤を用いることができる、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、１．４
−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、３−メ
チル−１，５−ベンタンジオール、シクロヘキサンジオ
ール、キシリレングリコール、１．４−ビス（β−ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼン、ネオペンチルグリコール、
３．３′−ジクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメ
タン、イソホロンジアミン、４．４′−ジアミノジフェ
ニルメタン、エチレンジアミン、テトラメチンジアミン
、ヘキサメレンジアミン、ヒドラジン、ジヒドラジドト
リメチロ゛−ルプロパン、グリセリン等が挙げら゛れる
。

本発明に用いられる脂肪族コポリカーボネートポリオー
ルと共に、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリウレ
タンの用途に応じて、公知の高分子量ポリオールを併用
してもよい。公知の高分子量ポリオールとしては、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
オキシテトラメチレングリコール等のポリオキシアルキ
レングリコール類あるいは、ビスフェノールＡ１グリセ
リンのエチレンオキシド、プロピレンオキシド等のアル
キレンオキシド付加物類のポリエーテル製ポリオール、
及びアジピン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、マレイ
ン酸、フマール酸、コハク酸等の二塩基酸とエチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１．４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール
、１．６ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン等
のグリコール類との重縮合反応により得られるポリエス
テル製ポリオール、並びにポリカプロラクトンジオール
、ポリカーボネートジオール等を挙げることが出来る。

ポリウレタンを製造する方法としては、ポリウレタン業
界で公知のウレタン化反応の技術が用いられる。

又、本発明は、１．６−ヘキサンジオールと１５−ベン
タンジオール及びネオペンチルグリコールの他１分子に
３以上のヒドロキシル基を持つ化合物、例えば、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ヘキサント
リオール、ペンタエリスリトール等の少量を用いること
により、多官能化したポリカーボネートを用いたポリウ
レタンも含まれる。

更に本発明に用いられる脂肪族コポリカーボネートポリ
オールにおいて、１．６−ヘキサンジオールと１．５−
ベンタンジオール、及びネオペンチルグリコールの他、
１分子内に２以上のヒドロキシル基を持つ化合物、例え
ば、１．３−プロパンジオール、１．４−ブタンジオー
ル、１．７へブタンジオール、１．８−オクタンジオー
ル、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、２−メチ
ル−１，３−プロパンジオール、３−メチル１．５−ベ
ンタンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１
，４−シクロヘキサンジオール、２．２′−ビス（４−
ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２−メチル−１
，８−オクタンジオール、１．９−ノナンジオール、Ｐ
−キシレンジオール、ｐ−テトラクロロキシレンジオー
ル、１゜４−ジメチロールシクロヘキサン、ビスヒドロ
キシメチルテトラヒドロフラン、ジ（２−ヒドロキシエ
チル）ジメチルヒダントイン、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、チオグリコール等のジオ
ールの少量を、本発明の効果を損なわない範囲で、コポ
リマー成分として使用してもかまわない。

本発明のポリウレタンは上記の如くポリオールと有機ジ
イソシアネートと鎖延長剤とから合成されるものである
が、本発明に於いて使用されるポリオール成分は全体の
６５重量％以上であることが好ましい。ポリオール成分
の含有量が少ない場合は得られる不織布の伸度および伸
長回復性が低いものとなる。

ウレタン化反応においては、当然のことながら必要に応
じて、適当量の三級アミンや錫、チタンの有機金属塩等
で代表される、ウレタン化反応において公知の、重合触
媒を用いることも可能である。例えば、岩田敬治著“ポ
リウレタン技術”（日刊工業新聞社刊行）第２３〜３２
頁に記載の各種重合触媒があげられる。またこれらの反
応は、溶媒を用いて行ってもよく、好ましい溶媒として
は、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジ
メチルスルフオキシド、ジメチルアセトアミド、テトラ
ヒドロフラン、メチルイソブチルケトン、ジオキサン、
シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン等の一種または
二種以上があげられる。

また、ポリウレタンの耐熱性、耐光性、離型性等を改良
する目的で、各種添加剤の使用することが出来る。例え
ば、阿部嘉長、須藤真編集“新版プラスチック配合剤”
（大成社）第１５１〜１５８真に記載の、フェノール系
酸化防止剤、アミン系酸化防止側、硫黄系酸化防止剤、
りん酸系酸化防止剤あるいは前記「プラスチック配合剤
」第１７８〜１８２頁記載のベンゾフェノン系、サルチ
レート系、ベンゾトリアゾール系、金属錯塩系、ヒンダ
ードアミン系の紫外線吸収剤、さらには、強化繊維、充
填剤、着色剤、離型剤、難燃剤などを用いることができ
る。

今まで記述した脂肪族コポリカーボネートポリオール系
ポリウレタンからメルトブロー法により作られた伸縮性
不織布は、特に耐熱水性、耐光性、耐熱性に優れ、伸長
回復性、耐薬品性（特にドライクリーニング性）が良好
でしかもソフトな風合を有することが判明した。

本発明に用いる脂肪族コポリカーボネートポリオール系
ポリウレタンの数平均分子量は、ネオペンチルグリコー
ルが入っているので、入っていないものに比べて高めで
もよいが、３０，０００〜１５０．０００が好ましく、
不織布化した後の数平均分子量は、２０．０００〜１３
０，０００．更に２５．０００〜１００，０００、特に
３０．０００〜ｓｏ、ｏｏｏであるのが好ましい。不織
布の数平均分子量が２０．０００未満では不織布強度が
低くなり過ぎて実用に耐えないし、ブロー性も玉が多く
なり良くない。又、数平均分子量が１３０，０００以上
ではブロー時のグイ圧力が上昇し、不織布化が困難とな
る。

本発明の伸縮性不織布を構成する弾性繊維の平均繊維径
は、０．５〜２５卿であり、更に、１〜１２−１特に１
〜８μであるのが好ましい。ネオペンチルグリコールが
入っているので平均繊維径を細くできる。０．５声以下
の場合柔軟ではあるが繊維強力が低くなり、その結果不
織布強力が低くなり好ましくない。一方２５声以上にな
ると、メルトブローの特長であるソフトな風合を損ねる
。特に、不織布性能として、フィルター性能、耐水圧、
等を考慮すると平均繊維径は、８−以下が特に好ましい
。

本発明の伸縮性不織布の目付量は、５　ｇ　／　ｒｄ以
上、特に、１０ｇ／ｒｔｒ以上であることが好ましい。

５ｇ／ｎ（以下では伸縮性不織布の強力が低下する。

又、本発明の脂肪族コポリカーボネートポリオール系ポ
リウレタンからなる伸縮性不織布の特長である伸長特性
を損なわない程度の熱可塑性ポリマーをチップブレンド
等にて押出機に投入する等して、添加することを妨げる
ものではない。その例としては、ポリオレフィン（ポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレンとプロピレンの共
重合体、等）、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６
、ナイロン１２、等）、ポリ塩化ビニル、等が挙げられ
る。添加量としては、ポリウレタン１００重量部に対し
て、熱可塑性ポリマーの種類によっても若干の差はある
が、２０重量部未満であれば、伸長回復性もそれほど損
なわず好ましい。又、種類によっては、添加により溶融
粘性がダウンし、紡糸性も向上し、不織布外観も若干向
上する。

又、同様に本発明の伸縮性不織布の特長を損なわない程
度に、着色剤、例えば、酸化チタン、等を、チップブレ
ンド、等にて添加することにより不織布を着色すること
を妨げるものではない。

本発明の伸縮性不織布は、他の合成繊維（ポリエステル
、ポリプロピレン、等）再生繊維、及び天然繊維、等が
混繊（紡糸又は、後加工、等による）されてあってもよ
い。

又本発明の伸縮性不織布を、スパンボンド法、カード法
、湿式法等で作られた他の不織布、編織物、フィルム等
のシート状物と積層して用いることができる。前記積層
後必要に応じて熱結合、絡み合い処理等の方法によって
伸縮性不織布とシート状物と結合して用いてもよい。

本発明の伸縮性不織布を得るのには特にメルトブロー法
を用いると好ましい。以下本発明のメルトブロー法の一
例を第１図および第２図を用いて説明する。

ポリウレタンを押出機１により溶融してダイ２に送り込
み、ノズルに設けた一列に並んだ多数の紡糸オリフィス
１２から押出す。溶融ポリマーはポリマー流路１１を経
てオリフィス１２から押出される。

それと同時に、ガス導入口１３を経て供給された加熱さ
れた高速のガスをガスヘッダー１４を経て、オリフィス
１２の両側に設けられたスリッ目５から噴射させ、押出
された溶融ポリマーの流れに吹き当てる。ガスヘッダー
１４および噴射スリッ目５はノズル９とリップ１０との
間に設けることができる。

その高速気流の作用により押出された溶融ポリマーを極
細繊維４の形状にけん引、細化し、固化させる。このよ
うにして形成された極細繊維は、１対の回転ローラー６
６の間で循環しているスクリーン（コレクター）７上に
堆積されてランダムウェブ５を形成する。ガスとしては
、スチーム、空気などが好適であり、ガス条件としては
、温度１５０〜３５０°Ｃ１好ましくは２００〜３００
°Ｃ１圧力は０．１ｋｇ／Ｃ艷Ｇ以上、吐出量によって
異なるが好ましくは０．２〜４．０　ｋｇ／ｃｄ　Ｇで
ある。押出機温度は１７０〜３００°Ｃ１好ましくは１
８０〜２８０°Ｃである。

また、グイとコレクター間の距離も、単繊維の分散性及
び自己熱接着による単繊維間の結合による不織布強度の
向上という点から重要であり、共に距離が短かい方が好
ましく、４０ｃｎ以下、好ましくは３０ｃｍ以下である
。

熱結合方法として、上述の自己熱接着力は、単繊維の分
散性向上による製品品位の向上のみならず、コスト的に
も有利であり、特に好ましい。

さらに、別の熱結合方法としては、熱エンボス法、熱ロ
ール法、熱風法、超音波結合法、等を用いることができ
る。特に、熱ロール法（例えば上段金属ロール、下段ゴ
ムロール）は、弾性不織布全体に均一に圧力を加えるこ
とができ、硬度７０゜の下段をゴムロール（例えばシリ
コンゴム）にすることより、弾性不織布とのなじみも良
く、弾性繊維間の結合を強め、不織布強力向上、表面平
滑性向上のため好ましい。温度としては１５０°Ｃ以下
、好ましくは６０〜１３０°Ｃ１より好ましくは８０〜
１２０°Ｃの範囲であり、圧力は、０．５〜１００ｋｇ
／ｃｍ、好ましくは１〜７５　）ｃｇ　／　ｃｍの範囲
である。高温高圧になると、熔融フィルム状となり通気
性をそこねる。

また低温、低圧では熱結合が不十分となり、不織布強力
向上、表面平滑性向上が得られない。

このようにして得られた本発明の脂肪族コポリカーボネ
ートポリオール系ウレタンからなる伸縮性不織布は、ポ
リエステル系ポリウレタンからなるものに比べ、耐ドラ
イクリーニング性、耐熱水性に優れていた。

［実施例〕 以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。

実施例及び比較例中に示される諸物性の定義と測定方法
を下記に示す。

◎平均繊維径（卿） サンプルの任意な１０箇所を電子顕微鏡で倍率２０００
倍で１０枚の写真撮影を行う。１枚の写真につき任意の
１０本の繊維の直径を測定し、これを１０枚の写真につ
いて行う。合計１００本の繊維径測定値を求め平均値を
計算する。

◎ポリマー玉；ウェブ構成繊維の直径の数１０倍〜５０
０倍程度の直径を有する玉状ポリマーのことである。こ
のポリマー玉は肉眼で見出すことができる。

０強度および伸度；巾２ｃｍの試料をＪＩＳ　Ｌ−１０
９６に準じ、つかみ間隔５ｃｍ、引張速度１０ｃｍ／ｍ
ｉｎとして伸長し、最大応力時のｌ　ｃｍ巾当りの強度
の伸度を測定する。

◎１００％伸長回復率；巾２ｃｕ＋の試料をつかみ間隔
１２０、引張速度１０ｃｍ／ｍｉｎとして、１００％伸
長し、直ちに同じ速度で蒸製まで回復させる。伸長前に
、伸長方向に記入した１０ｃｍ線の伸長前後の伸長差（
ａ）ｍ＋を求め、下式で算出した。

◎ドライクリーニング性；パークレン液中に５２時間浸
漬後、濾紙にてパークレンを拭き取り、風乾後、外観を
目視判定、パークレン浸漬前後の強度保持率を求めた。

◎耐光性；フェードメーター４０時間照射後、変退色、
照射前後での強度保持率を求めた。

◎耐カビ性ｉ　ＪＩＳ　Ｚ　２９１１に従い、カビ抵抗
性試験を行った。サンプルにカビの混合胞子懸濁液を噴
霧し、温度２８°Ｃ１湿度９７％にて４週間培養し、７
日ごとにカビの発育状態を肉眼及び実体顕微鏡下で観察
した。判定は下の評価基準により行った。

評価基準 ○： 試料または試験片の接種した部分に菌糸の発育が認めら
れない。

Δ：　試料または試験片の接種した部分に認められる菌
糸の発育部分の面積は、全面積の１７３を超えない。

×：　試料または試験片の接種した部分に認められる菌
糸の発育部分の面積は、全面積の１７３を超える。

攪拌機、温度計、分留塔、真空ポンプを備えた反応器に
、ネオペンチルグリコール４１６　ｇ　（４ｍｏｌ）、
エチレンカーボネート５２８　ｇ　（６ｍｏｌ）を仕込
、系内に小量のＮ２ガスを流しながら、反応温度を１４
０″Ｃに設定し、撹拌しながら反応を開始した。

徐々に系内を減圧にし、２時間後に６５　ｃａｍ　Ｈｇ
になった時点で、塔頂よりエチレングリコール、エチレ
ンカーボネート、ネオペンチルグリコールの混合物を留
出させた。この時塔頂の温度は９５°Ｃであった。その
後１０時間をかけて系内の圧力を５ｍｍＨｇまで下げて
重合反応を行った。反応終了後、ポリマー２４０ｇを得
た。このポリマー（ＮＰＧ−ＰＣＤＬ）は、１３Ｃ−Ｎ
ＭＲにより、 ＣＩ。

＋ＯＣＨｚ　　ＣＣＨｚ　　ＯＣ＋ Ｃ）ｌ、　　　　　　　０ の繰り返し単位を持ち、末端ヒドロキシル基であること
が確認された。また、数平均分子量はＧＰＣにより３０
００であった。

１．５−ベンタンジオール　１．６−ヘキサンジオール
、温度計、分留塔、真空ポンプを備えた反応器に、１．
５−ベンタンジオール２２６１　ｇ（２１，７４ｍｏｌ
）、１．６−ヘキサンジオール２３３０　ｇ（１９，７
５ｍｏｌ）、エチレンカーボネート３４８０ｇ　（４０
，Ｏｍｏｌ）を仕込、Ｎ２ガスを系内に小量流しながら
、１３０”Ｃにて、３０〜４ＭＨｇの減圧下で、１９．
５時間反応させた。この間、塔頂より、エチレングリコ
ール、エチレンカーボネートを留出させた。その後反応
温度を２００°Ｃに上げ、４〜２ｍｍＨｇで８．３時間
反応させた。この時は、分留塔を使用せずに系内を排気
し、エチレングリコール、エチレンカーボネート、１．
５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオールを留
出させた。反応器からの留出量は、総量で、エチレング
リコール１７６８ｇ、エチレンカーボネート９６８ｇ、
　　１　、５−ベンタンジオール８９３ｇ、　１　、６
−ヘキサンジオール３４２ｇであった。反応終了後、数
平均分子量２７００のポリマ−３９３０ｇを得た。その
後さらに減圧を繰り返し、１．５−ベンタンジオールと
１．６−ヘキサンジオールを留出させ、数平均分子量３
３００のポリマーをえた。

コノポリ？　　（Ｃ５，６−ＰＣＯＬ）　ハ、　Ｉ　’
Ｃ−ＮＭＲニよす、＋０（ＣＬ）−ＱＣ÷ ０　　　χ＝５または６ の繰り返し単位を持ち、末端はヒドロキシル基であるこ
とが確認された。

ＮＰＧ　　Ｃ５，６−ＰＣＤＬの入 上記テ得り、ＮＰＧ−ＰＣＤＬ　２４０ｇＸＣ１＆−Ｐ
ＣＯＬ　６００ｇ、分子量調整用として１．５−ベンタ
ンジオール６ｇ、ネオペンチルグリコール８ｇを反応器
に仕込、Ｎ２ガス雰囲気下２００”Ｃで８時間撹拌し、
数平均分子量２０００ノボＩＪ　７−　（ＮＰＧ／Ｃ５
，、−ＰＣＤＬ）を得た。その組成は、ＫＯＨ／ＥｔＯ
Ｈによる解重合によって得られた各モノマー成分をＧＣ
分析することによって得られ、結果は、１．５−ベンタ
ンジオールユニット３１．６％、１．６−ヘキサンジオ
ールユニツ）３６．８％、ネオペンチルグリコールユニ
ット２９．６％であった。ガラス転移温度は、−４３，
８°Ｃであり、融点は認められず実質的に非晶質であっ
た。このようにして得たＮＰＧ／Ｃｓ、ｂ−ＰＣＤＬ、
　２００部、ヘキサメチレンジイソシアネート１００．
８部を反応器に仕込、１００°Ｃで４時間反応しＮＣＯ
末端プレポリマーを得た。該プレポリマーに鎖延長剤の
１゜４−ブタンジオール４３．４４部、末端停止剤のｎ
　−ブタノール０．５２部、触媒としてジブチル錫ジラ
ウレート０．００７部を加えて１７０°Ｃにて２時間反
応させた後、スクリュータイプの押出機でストランドに
し、ベレタイ、ザーにかけてペレットを作製した。

得られたポリウレタンペレットの数平均分子量は４８０
０似東ソー■製ＧＰＣ−）ＩＬｃ−８０２Ａ使用）、ポ
リオール成分の含有量は７８．５％であった。

この様にして得たポリウレタン樹脂を押出機に投入、Ｎ
ｔガスシールしながら、押出機温度２２０℃で加熱溶融
し、単孔吐出量０．２ｇ／分で１列に配列した直径０．
４　ｒｕｎφの先端先鋭化したノズルの両端に加熱流体
噴射用スリットを有するメルトブロー用ノズルを用いて
、流体として２７０°Ｃの過熱水蒸気を、１．２ｋｇ／
ｃｉＧの圧力でスリットから噴射して吹きあて、溶融ポ
リマーを牽引細化し、移動するネットコンベアー（ダイ
−コレクター間距離３０Ｃ（［＋）上にこの繊維群を捕
集した。得られたウェブは、ポリマー玉もなく、ソフト
な伸縮性不織布で、物性は以下の通りであった。

平均繊維径　　　；　　　４．５／ＩＴＩＩ目　　イ寸
　　　　　　　　　　；　　　８０ｇ／ｒｙｆ強度　　
；　５２０ｇ／ｃ＋ｎ 伸度　　；４９０％ １００％伸長回復率；９５％ 凡較±１ ＮＰＣ−ＰＣＯＬを用いない以外は実施例１と同様の条
件でウェブを得た。この伸縮性軍縮不織布の平均繊維径
は、７声であり、ＮＰＣ−ＰＣＤＬを用いないこと以外
は同一条件の実施例１より太いものであった。

裏施拠Ｉ 実施例１と同様の方法で、プレポリマーと鎖延長剤のＮ
Ｃ０１０１（を変えることにより数平均分子量が７万、
１，５万、１７万のペレットを得て、メルトブロー法に
より不織布化を行った。

７万のものは、実施例１と同様の良好なウェブが得られ
た。

１．５万のものは、溶融粘度が低すぎる為が、玉が多発
してまともなウェブは得られなかった。

１７万のものは、溶融粘度が高すぎて、ダイ圧力が上昇
し、テストを中止した。

夫族開ユ 実施例１で得た不織布（Ａ）と市販品ポリウレタン不織
布（Ｂ）（エスバンシオーネ０）との性能比較を行った
。

［発明の効果］ 本発明の伸縮性不織布は前述のように構成されているの
で、耐熱性、耐熱水性、耐光性に優れ、しかもきわめて
ソフトで伸長回復性、耐薬品性（特にドライクリーニン
グ性）も良好な不織布であり、衣料用中綿、パップ材、
サポータ−１伸縮テープ芯地、衣料用の口ゴム、包帯、
オムツ、手袋、帽子、手術着、等の工業用品、スポーツ
用品などあらゆる商品群へ展開することができる。

前述のような特性を有する本発明による伸縮性不織布は
メルトブロー法を用いる本発明の製造方法によって安定
して生産することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図はメルトブロープロセスの一例を示す斜視図であ
る。 第２図はメルトブロープロセスに用いるダイの一例を示
す断面図である。 １・・・押出機、　　　　　２・・・メルトブローダイ
、３・・・ガス用パイプ、　４・・・極細繊維群、５・
・・ランダムウェブ、６・・・駆動ローラー７・・・ス
クリーン、　　　８・・・カレンダーロール、９・・・
ノズル、　　　　　１０・・・リップ、１１・・・溶融
ポリマー流路、 １２・・・紡糸オリフィス、１３・・・ガス導入口、１
４・・・リップガスヘッダー １５・・・ガススリット。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）有機ジイソシアネートと、脂肪族コポリカーボネ
   ートポリオールと、イソシアネートと反応しうる活性水
   素を２個有する鎖延長剤とからなるポリウレタンにおい
   て、脂肪族コポリカーボネートポリオールが、繰り返し
   単位として ▲数式、化学式、表等があります▼ を有し、Ａ，Ｂの割合が、１／９〜９／１であり、Ａ，
   Ｂ，Ｃの割合が、 Ｃ／（Ａ＋Ｂ）＝３／９７〜５０／５０ である熱可塑性ポリウレタン系繊維で主として構成され
   ていることを特徴とする伸縮性不織布。
2. （２）有機ジイソシアネートと、繰り返し単位として、 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有し、Ａ，Ｂの割合が、１／９〜９／１であり、Ａ，
   Ｂ，Ｃの割合が、 Ｃ／（Ａ＋Ｂ）＝３／９７〜５０／５０ である脂肪族コポリカーボネートポリオールと、イソシ
   アネートと反応しうる活性水素を２個有する鎖延長剤と
   からなるポリウレタンをメルトブロー法にて紡糸して繊
   維ウェブを得ることを特徴とする伸縮性不織布の製造法
   。