JPH04112091A - 染料熱転写画像受容シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、染料熱転写画像受容シートに関するものであ
る。更に詳しく述べるならば、本発明はインクシートか
ら昇華又は熱拡散により染料を転写、染着受容する染料
熱転写画像受容シートに関するものである。

［従来の技術］ 昨今、熱転写記録方式を用いる高画質のカラーハードコ
ピー、特に染料熱転写方式のプリンターの開発が急速に
進んでいる。染料熱転写方式では、イエロー、マゼンタ
、シアン、３色の昇華性の染料層を有するインクシート
をサーマルヘッドに接触させ、その加熱エネルギーを連
続的に制御することにより、それぞれの色の染料の転写
量を連続的に変化させ、それによってフルカラーの濃度
階調画像を印画することができる。

画像受容シート上に高品位の記録画像を転写するために
、インクシートに対して熱融着性がなく、染料の転写速
度と転写染着量が大きく、かつ光および、熱に対する保
存性の良好な、染料染着性画像受容層が要望されている
。

特に染料熱転写記録方式における染料熱転写画像受容シ
ートはインクシートから昇華した染料により染着可能な
熱可塑性樹脂を主成分とする画像受容層を有している必
要があり、例えば特開昭６０−２４９９６号には、塩化
ビニル樹脂を含有する画像受容層を設け、特に可塑剤を
共存させることにより印画濃度が高く、光による退色の
少ない画像受容シートが得られることが開示されている
。しかし、実際の画像受容シートに印画された画像は、
印画濃度だけでなく、熱、光による変色、退色あるいは
画像のニジミ等のない保存安定性に優れている必要があ
る。一般に、画像受容シートを製造する場合、染料によ
り染着される樹脂を適当な有機溶剤に溶解し、この溶液
をメイヤーバー等の塗工法によってシート状支持体上に
塗布して画像受容層が形成される。このため、染料染着
性樹脂は溶解性、あるいは分散性に優れていることが望
まれている。前記、塩化ビニル樹脂は溶剤に対する溶解
性が不十分であることと、熱による可塑剤などの滲出に
問題があり、その改良が望まれている。

又、例えば特開昭６３−５１１８１号には、塩化ビニル
と酢酸ビニルを主単量体とする共重合体樹脂を主成分と
した画像受容層を形成することにより、その上に形成さ
れる画像の耐光性が改善されることが記載されているが
、より一層の染着感度の向上が望まれていた。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、従来技術の上記問題点を解消し、インクシー
トから熱転写される染料画像の感度、および濃度が高く
、インクシートとの熱融着がなく、熱、光に対する保存
性が優れ、高速に印画することのできる、染料熱転写性
の改善された画像受容シートを提供しようとするもので
ある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の染料熱転写画像受容シートは、シート状支持体
と、前記支持体の少なくとも一方の表面上に形成され、
かつインクシートから加熱により移行する染料を受容す
る画像受容層とを有し、前記画像受容層が、６０重量％
以上の塩化ビニルと、４０重量％以下の、プロピオン酸
ビニルを主要単量体として含む共重合成分との共重合体
であって、かつ４０°Ｃ以上のガラス転移点を有する塩
化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体樹脂（以降、塩
化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体樹脂と呼ぶ）を
主成分として含有することを特徴とするものである。

上記の画像受容層を設けることにより、インクシートか
ら熱転写された染料画像の印画感度、および染着濃度が
高く、かつインクシートとの熱融着がなく、熱、光に対
する保存性が優れ、熱転写性の改善された画像受容シー
トを得ることができる。

本発明に用いられるシート状支持体としては、その用途
によって上質紙、コート紙、ポリエステルフィルム、ポ
リオレフィンと無機顔料を主成分とした１ないし２軸延
伸フイルムである合成紙など各種プラスチックフィルム
、またはそれらを複合させた積層シート、ポリオレフィ
ン樹脂、顔料を主成分とした押し出しラミネートしたラ
ミネート紙などから選ぶことが出来る。本発明に用いら
れる支持体の厚さは２０〜２５０　ｕｍ、坪量は２０〜
２５０ｇ　／　ｒｄであることが好ましい。

本発明の画像受容層に、主成分として用いられる塩化ビ
ニル−プロピオン酸ビニル共重合体樹脂は、共重合単量
体成分を熱、紫外線、電子線によりラジカルを発生する
ラジカル開始剤、例えば過酸化ベンゾイル、又は、ベン
ゾフェノン等と共に懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合
法、溶液重合法、等により共重合することによって得ら
れる。

前記重合に使用される重要な単量体は、塩化ビニル、お
よびプロピオン酸ビニルである。更に、共重合追加単量
体成分としては、前記主たる単量体と異なるもの、例え
ば、酢酸ビニル、バーサチック酸ビニルなどのカルボン
酸ビニルエステル系単量体、アクリル酸、メタアクリル
酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル
、メタアクリル酸ブチル、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルアクリ
レート、２−ヒドロキシシクロヘキシルアクリレート、
２−ヒドロキシ−２−フェニルエチルアクリレート等の
アクリル系単量体、マレイン酸エチル、マレイン酸ジブ
チルなどのマレイン酸系単量体などを用いることができ
る。また、重合反応終了後、重合体のエステル基の一部
をヒドロキシル基としても良い。

更に、他の追加単量体としてアクリル酸またはメタアク
リル酸のエステル、マレイン酸、およびそのエステル、
ビニルエーテル誘導体、塩化ビニリチン、アクリロニト
リル、メタアクリロニトリル、スチレンなどを必要に応
して少量添加し重合させることも可能である。

前記共重合体を合成するに当たり使用される単量体の比
率は、塩化ビニルが６０〜９８重量％、プロピオン酸ビ
ニルが２〜４０重量％、および追加単量体が５重量％以
下であることが好ましい。

塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体樹脂の分子量
は２０００以上であり、そのガラス転移点は４０°Ｃ以
上であることが好ましい。

本発明に用いられる塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共
重合体樹脂を、画像受容層形成のために使用する場合は
、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体樹脂を単独
で使用してもよく、あるいはこれにポリエステル系樹脂
、アクリル系樹脂、ボリカーボ７−ト系樹脂等、塩化ビ
ニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂等などの少なくとも１種
を混合してもよい。

また、本発明の画像受容層には、塩化ビニルプロピオン
酸ビニル共重合体樹脂の他に、これに水酸基、カルボキ
シル基、アミノ基、活性メチレン、活性メチン、などの
反応性官能基を導入し、かつ架橋反応する架橋剤を添加
してもよい。架橋剤としては、例えば、イソシアネート
基を２個以上有するイソシアネート化合物、例えばトリ
レンジイソシアネート、トリフェニルメタンｐ、ｐｐ”
−）リイソシアネート、ポリメチレンポリイソシアネー
ト等、多官能のイソシアネート化合物、そのほかの架橋
剤としては、エポキシ基、メチロール基、などを有する
化合物が用いられる。架橋剤量が画像受容層重量の２０
重量％よりも多くなると、樹脂が過度に硬化し染料の受
容性が下がり、感度が低下する。従って架橋剤の添加量
は２０重量・％以下であることが好ましく、さらに好ま
しくは１０重量％以下である。しかし、架橋剤の添加量
が１重量％以下では一般に架橋剤添加の効果が充分でな
くなる。

更に、印画時の熱によるインクリボンと、画像受容層と
の耐熱融着を更に高めるために、離型剤としてパラフィ
ン、ポリエチレンワ・ノクスなどのワックス類、金属石
鹸、シリコーンオイル、アミノ変性シリコーン、エポキ
シ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、シリコ
ーン樹脂、シリコーンオイル、フッ素系活性剤、フ・ン
素系樹脂、リン酸エステルなどを画像受容層に添加する
ことが可能であり、その添加量は１０重量％以下である
ことが好ましい。

本発明において、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重
合体樹脂を画像受容層形成成分として使用する場合、こ
れに、テルペン、置換フェノールなどの低分子有機化合
物を、酸化防止、紫外線吸収、増感等の目的でブレンド
してもよい。一般に塗料の白色度、不透明度の改善に用
いられる白色顔料、受容層の色調を調節する蛍光染料や
、プル、バイオレットなどの染料も添加可能である。

以上の白色顔料、紫外線吸収剤、架橋剤などの添加剤は
画像受容層の主成分である染着樹脂と混合して塗工する
のが便利であるが、紫外線吸収剤などについては、別の
被覆層として画像受容層の上、又は下に塗工しても良い
。

一般に、染着性画像受容層の塗布量は、２〜２０ｇ／ｒ
ｄ、好ましくは４〜Ｌｏｇ／ｒｙ？である。これが過度
に薄いと画像の濃度及び感度が低下し、塗工精度の制限
から画像の均一性が悪くなる。また、これが厚過ぎると
効果が飽和し不経済であるばかりでなく画像受容層の強
度が低下する。

画像受容シートのプリンター内での走行時に静電気の発
生を防ぐために、帯電防止剤を、画像受容層内に添加し
たり、或は下引き層又はバック層などを形成するように
塗布することは、熱転写方式に限定されずその他のプリ
ンター用紙にも広く知られた技術である。帯電防止剤と
してはカチオン系、アニオン系、ノニオン系の活性剤あ
るいは高分子を用いることができる。

ヱｐ二上 ［実施例］ 以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明する。

ス１」（ｌ１ 受容シートの調製 ６４　ｇ、　／　ｒｒｒの上質紙の両面に各３０１Ｍの
ポリエチレンをラミネートしたものをシート状支持体と
して、その片面上に昇華性染料の画像受容層として、下
記組成の塗料−１を、固形分が５ｇ／ｒｒｆになる厚さ
で塗工、乾燥し、画像受容層を形成して染料熱転写プリ
ンター用画像受容シートを製造した。

トルエン メチルエチルケトン 染着性試験 上記のようにして得られた受容シートを市販の昇華転写
カラービデオプリンター（日立製作所：ＶＹ　−Ｐｉ　
）を用いて階調パターンをプリントし、その性能を下記
の項目について評価した。評価項目は最高濃度、感度、
印画時のインクリボンとの熱融着性を肉眼で観察、評価
した。

感度テストにおいては階調パターンの低エネルギーにお
ける転写色濃度を比較した。

耐熱融着性は前記階調パターンの印画サンプルを観察し
評価した。

保存性試験 前記熱転写画像の保存性を以下の条件で行なった。

耐光性 キセノン・フェードメーターで５０°Ｃ１６３％ＲＨの
条件下に４８時間暴露した。

耐熱性 ６０°Ｃの送風乾燥耳中に２００時間保存する。上記条
件下での保存試験後の画像の変化を肉眼で観察、評価し
た。

成績を下記５段階に評価した。

優秀なもの：５ 良好なもの：４ 一般的な品質＝３ 劣るもの＝２ 重大な欠陥のあるもの：１ テスト結果を第１表に示す。

実施五二主 実施例１と同一の操作を行った。但し、画像受容層を、
下記組成の塗料−２を塗工して形成した。

ヱ↑Ｌ二λ トルエン　　　　　　　　　　　　　　　２００メチル
エチルケトン　　　　　　　　　　　２００テスト結果
を第１表に示す。

夫施炎二主 実施例１と同一の操作を行った。但し、画像受容層を、
下記組成の塗料−３を塗工して形成した。

トルエン メチルエチルケトン テスト結果を第１表に示す。

、比較」レー 実施例１と同一の操作を行った。但し、画像受容層を、
下記組成の塗料−４を固形分で５　ｇ　／　ｒｒｉの厚
さで塗工、乾燥して形成した。

ポリ塩化ビニル（和光純薬製試薬）１００ＫＦ　−３９
３（信越シリコーン製、　　　　　　　５アミノ変性シ
リコーンオイル） テトラヒドロフラン　　　　　　　　　１０００テスト
結果を第１表に示す。′ ル較炎又 実施例１と同一の操作を行った。但し、画像受容層を下
記組成の塗料−５を用いて形成した。

ヱ↓仁二ｊ ポリ塩化ビニル（和光純薬製試薬）　　　　１００アシ
ヒン酸ジオクチルエステル　　　　　２テトラヒドロフ
ラン　　　　　　　　　１０００テスト結果を第１表に
示す。

比較例３ 実施例１と同一の操作を行った。但し、画像受容層を下
記組成の塗料−６を用いて形成した。

トルエン　　　　　　　　　　　　　　２００メチルエ
チルケトン　　　　　　　　　２００テスト結果を第１
表に示す。

比重■」先 実施例１と同一の操作を行った。但し、画像受容層を下
記組成の塗料−７を用いて形成した。

第１表 ＫＦ　−３９３（信越シリコーン製、 アミノ変性シリコーンオイル） トルエン メチルエチルケトン 評価結果を第１表に示す。

〔発明の効果〕

本発明の染料熱転写画像受容シートは、その画像受容層
に、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体樹脂を主
成分として含有しているため、転写した染料画像の感度
と染着濃度が高く、鮮かであり、かつ光、熱による変色
のない良好な性能を示すことができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シート状支持体と、前記支持体の少なくとも一方の
   表面上に形成され、かつインクシートから加熱により移
   行する染料を受容する画像受容層とを有し、 前記画像受容層が、６０重量％以上の塩化ビニルと、４
   ０重量％以下の、プロピオン酸ビニルを主要単量体とし
   て含む共重合成分との共重合体であって、かつ、４０℃
   以上のガラス転移点を有する塩化ビニル−プロピオン酸
   ビニル共重合体樹脂を主成分として含有することを特徴
   とする染料熱転写画像受容シート。