JPH0411610A - 光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は光重合性組成物に関する。 更に詳細には、アクリル系光重合性組成物に関する。

【従来の技術】

アクリル系モノマーと光重合開始剤とからなる光重合性
組成物は公知であり、このアクリル系光重合性組成物に
光を照射し、重合させたアクリル系粘弾性製品は、例え
ば、アクリル系粘着剤、アクリル系粘着テープ、アクリ
ル系粘着シート、両面粘着テープ、感熱接着シート、シ
ーリング材、発泡体類の粘着加工製品等として使用され
、良く知られている。 このアクリル系粘弾性製品は、アクリル系ポリマーを主
成分としているため、耐光性、耐候性、耐油性等に優れ
ている。このアクリル系粘弾性製品をプラスチックフィ
ルムや、紙等を基材表面に設けたアクリル系粘着テープ
やフィルムは、粘着力、凝集力等の粘着性能、および耐
熱性、耐候性等の耐老化性に優れている。従って、これ
らの製品は広く使用されている。 これらのアクリル系粘弾性製品の代表的な製品であるア
クリル系粘着テープを例にとり、詳細に説明すると、こ
の粘着テープは、一般に、アルキルアクリレートおよび
／又はアルキルメタクリレート等のアクリル系モノマー
を主成分とするビニル系モノマーを有機溶剤中で溶液重
合して得られる粘着剤溶液を、基材に塗布または含浸し
、これを加熱乾燥して製造していた。 又、別の方法として、このビニル系モノマーを水中に乳
化剤と共に入れ、これらビニルモノマーを乳化した後、
重合して得られるエマルジョンを、基材に塗布又は含浸
し、これを加熱乾燥して製造している。 最近、アクリル系モノマーを主成分とするビニル系モノ
マーにベンゾインメチルエーテルのような光重合開始剤
を含有させた光重合性組成物が、米国特許第４．１８１
，７５２号明細書で提案された。この米国特許では、こ
の光重合性組成物層を基材上に設け、この光重合性組成
物に波長３００〜４００ｎｍの紫外線を０．１〜７ｍＷ
／ｃｍ”の光強度で照射して、重合させ、アクリル粘着
テープを製造する方法が開示されている。

【発明が解決しようとする課題】

しかし、上記ビニル系モノマーを有機溶剤中で重合させ
る方法は、粘着剤溶液を高温で乾燥するため、多くのエ
ネルギーを必要とし、しかも、有機溶剤による大気汚染
を防止するためと、爆発や火災等の危険を防止する安全
保持のために、大規模な溶剤回収装置を必要とするとい
う問題がある。 又、エマルジョンを用いる方法では、水を蒸発させるた
めに、有機溶剤を用いる場合より更に大きなエネルギー
を必要とし、又、性能面でも、エマルジョンをつくると
きに混入する乳化剤により、耐水性が低下するという問
題がある。更に、このエマルジョンを用いる方法は、水
溶性モノマーが使用できないという問題もある。 光重合性組成物を使用する方法は、有機溶剤や水を使用
することなく、粘着テープを製造するため、前記した有
機溶剤や水を使用する問題点は解消され、性能の良いア
クリル系粘着剤が製造できる。しかし、この方法では、
重合反応が遅いため、実用化するには生産性が悪いとい
う問題がある。 一般に、アクリル系モノマー等のビニル系モノマーの光
重合反応の重合速度は、光重合開始剤と光強度の積の平
方根に比例する。そこで、発明者等が、生産性を高める
ために、光重合開始剤の添加量を増加したり、光強度を
高くして、重合反応速度を速くしようとしたところ、得
られる重合体の分子量が低下し、粘着テープの粘着力と
凝集力とのバランスを高水準に保持することができず、
良好な粘着テープが製造できなかった。 粘着テープ以外のアクリル系粘弾性製品も重合速度を速
くすると、同様に劣悪な製品しか製造できなかった。 そこで、本発明は、重合速度を速くしても、重合体の分
子量の低下を招かない性能のよいアクリル系光重合性組
成物を提案することを目的ととする。

【課題を解決するための手段】

本発明は、上記問題を解決し、上記目的を達成するため
になしたものであって、アクリル系モノマーを主成分と
するビニル系モノマーと光重合開始剤とからなる光重合
性組成物において、光重合開始剤として下記構造式〔１
〕もしくは〔１′〕で表される光重合開始材を使用する
のである。 原子もしくは硫黄原子である。 Ｒ２ 構造式〔１〕、〔１′〕中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ３、Ｒａ　
、Ｒｓ　、Ｒｈは直鎖状または分岐状のアルキル基であ
り、Ｒ１とＲＺ、Ｒ：ｌとＲ４の両組、または、そのい
ずれかの１組が相互に結合して環を形成してもよい。 Ｚは置換または未置換の芳香族もしくは構造式〔２］で
示されるものである。又、Ｙは直鎖状または分岐状のア
ルキレン基である。 Ａｒｔ　　Ｔ　　Ａｒｚ　　（２〕 構造式〔２〕中、Ａｒ、、Ａｒｚは、置換または未置換
の芳香族基であり、Ｔは、直鎖状または分岐状のアルキ
レン基、カルボニル基、酸素本発明において、アクリル
系モノマーとは、アルキルアクリレートと、アルキルメ
タクリレートとを総称するものである。本発明において
は、これらすべてのアクリル系モノマーが使用できるが
、炭素数１〜１４のアルキル基が結合したアクリル系モ
ノマーが好適に使用される。更に好適な範囲は、炭素数
が４〜１２のアルキル基が結合したアクリル系モノマー
である。 これらのアクリル系モノマーの例を挙げると、ｎ−ブチ
ルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチ
ルへキシルアクリレート、２−エチルへキシルメタクリ
レート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタ
クリレート、イソノニルアクリレート、イソノニルメタ
クリレート等がある。 本発明においては、これらのアクリル系モノマーを単独
または２種以上組み合わせて用いる。 本発明におけるアクリル系モノマーを主成分とするビニ
ル系モノマーとは、上記アクリル系モノマーのみでも良
いし、このアクリル系モノマーと共重合可能なビニル系
モノマーを混合したものでも良いことを意味する。この
混合比率はアクリル系モノマー６０〜１００重量部とビ
ニル系モノマー０〜４０重量部が好適な範囲である。 かかるアクリル系モノマーと共重合可能なビニル系モノ
マーの好適なものとして、アクリル酸、メタクリル酸、
アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル
、メタアクリロニトリル、Ｎ−置換アクリルアミド、ヒ
ドロキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、
マレイン酸、イタコン酸、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、ヒドロキシエチルメタクリレート等を挙げられる。 粘着剤を製造するときには、粘着性と凝集性とのバラン
ス等から、ガラス転移点の低いポリマーがよく、上記モ
ノマーを適宜選択して使用する。 即ち、アクリル系モノマーのホモポリマーの場合には、
ガラス転移点が一５０°Ｃ以下のものを使用するとよい
。又、コポリマーの場合には、このアクリル系モノマー
と低級アルキル系モノマーや共重合可能なビニル系モノ
マーとの共重合体がよい。 かかるガラス転移点の低い重合体を形成するアクリル系
モノマーと共重合可能なビニル系モノマーの好適なもの
として、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ポリエ
チレングリコールアクリレート、ポリプロピレングリコ
ールアクリレート、弗素アクリレート、シリコアクリレ
ート等のビニル系モノマーを挙げることができる。 本発明において構造式〔１〕もしくは〔１′〕で示され
る光重合開始剤は、１分子中に光による開裂点を２ケ所
以上有する。従って、光を照射すると、２ケ所以上の開
裂点から重合が開始されるから、重合速度が速くなり、
しかも、この光重合開始剤が橋掛けられて高分子の粘弾
性製品が生成する。その結果、諸物性に優れたアクリル
系粘弾性製品の高速生産を可能とする。 かかる光による開裂点を２ケ所以上有する重合開始剤の
例としては、 ４・４′−ビス（α−ヒドロキシ−２−イソブチリル）
ベンゾフェノン ト２−ビス（４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロ
パノイル）−フェニル）−エタンポＩＪ（４−（α−ヒ
ドロキシイソブチリル）−α−メチルスチレン］ ２・３−ビス（４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロ
パノイル）−フェニル）−２、３−ジメチル−ブタン ＯＣＨ３ １・１−ビス（４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プ
ロパノイル）−フェニル）−メタン３．４−ビス（４−
（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロパノイル）−フェ
ニル）−３・４−ジメチル−へキサン ４・４′−ビス−（α−ヒドロキシ−イソブチル）−ジ
フェニルオキシド ４・４′−ビス−（α−ヒドロキシ−イソブチル）ジフ
ヱニルスルフィド 等を挙げることができる。 更に、本発明では、これらの開裂点を２ケ所以上有する
光重合開始剤（１）もしくは〔１′〕は、単独で使用し
てもよいが、従来、光重合開始剤として使用されている
開発製点を１ケ所有する単官能光重合開始剤を混合して
使用してもよい。この単官能光重合開始剤の混合割合は
約２０重量％以内が好適である。 構造式〔１〕もしくは〔１′〕で示される光重合開始剤
を単独で使用した場合には、光強度を低くし過ぎると、
光重合性組成物の組成によってはゲル化が起こり、粘着
力が低下することがある。 このような場合には、単官能光重合開始剤を併用すると
、ゲル化を抑えることができる。又、これら単官能光重
合開始剤を併用すると、開裂点を２ケ所以上有する光重
合開始剤の濃度を低くしても高速の重合を達成できると
いう長所もある。 かかる単官能重合開始剤としては、４−（２ヒドロキシ
エトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ２−プロピル）ケ
トン：　〔メルク社製ダロキュア−２９５９Ｌα−ヒド
ロキシ−α・α′−ジメチルーアセトフェノン：　Ｃメ
ルク社製グロキュアー１１７３）、メトキシアセトフェ
ノン、２・２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ン等のアセトフェノン系やベンゾインエチル−エーテル
、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインエー
テル系やベンジルジメチルケタール等のケタール系等を
挙げることができる。更に、その他に、ハロゲン化ケト
ン、アシルホスフィノキシド、アシルホスフォナート等
を挙げることができる。 本発明光重合性組成物においてアクリル糸上ツマ−を主
成分とするビニル系モノマーと光重合開始剤との混合割
合は適宜でよいが、構造式〔工〕もしくは〔１′］で表
される光重合開始剤を主成分とする光重合開始剤を、前
記モノマー成分１００重量部に対して０．００１〜５重
量部の割合で混合したときが最も良好な結果が得られる
。 即ち、この光重合開始剤の量が０．００１重量部未満で
あると、光重合開始剤が光エネルギーにより重合初期に
消費されるために、未反応上ツマ−が残存し易く、七ツ
マ−の臭いが残るだけでなく、凝集力が低下する。逆に
、５重量部を越えると、重合反応速度は速くなるが、光
重合開始剤の分解臭が激しくなり、又、分子量のばらつ
きが大きくなり、粘着性能も低下する。 本発明光重合性組成物を重合する場合、粘着特性から、
光重合による重合体の重量平均分子量は約３０〜１００
万に調節するのが好ましく、更に、好ましい範囲は約５
０〜１００万である。 従って、この目標とする重合体の分子量に応じて、光重
合開始剤の種類、量や光の強度を調節して、上記範囲内
になるようにする。 更に、本発明においては、耐熱性や高温での凝集力等を
向上させるために、光架橋剤を含有させることがある。 かかる光架橋剤としては、ヘキサンジオールジアクリレ
ート、ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレング
リコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジア
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポ
リエチレングリコールジメタクリレート、プロピレング
リコールジアクリレート、ポリプロピレングリコレール
ジアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジアク
リレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリ
レート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、
ジペンタエリスリトールへキサメタクリレート等を挙げ
ることができる。更に、その他に、エポキシアクリレー
ト、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート
等を挙げることができる。 かかる光架橋剤の好ましい添加量は前記千ツマー成分１
００重量部に対して、５重量部以下である。この光架橋
剤を添加することにより光重合反応の過程で重合体分子
間に架橋結合が生じ、粘着剤の耐熱性が向上する。粘着
テープの場合には、高温での凝集力が増加し、高温での
保持力が向上する。 本発明においては、その他に、増粘剤やチキソトロープ
剤、増量材や充填材等、粘着剤等に通常用いられる添加
剤を配合してもよい。 増粘剤としては、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴ
ムなどが用いられる。 又、増量材としては、炭酸カルシウム、酸化チタン、ク
レー等が用いられる。 又、充填材としては、ガラスバルン、アルミナバルン、
セラミックバルン等の無機中空体、ナイロンビーズ、ア
クリルビーズ、シリコンビーズ等の有機球状体、塩化ビ
ニリデンバルン、アクリルバルン等の有機中空体、ポリ
エステル、レーヨン、ナイロン等の単繊維等がある。 本発明光重合性組成物を光重合したものは、アクリル系
粘着剤、アクリル系粘着テープ、アクリル系粘着シート
、両面粘着テープ、感熱接着シート、建築用や自動車用
等のシーリング材、防振材中間膜等種々の粘弾性製品の
製造に使用される。 本発明の光重合性組成物を用いて粘弾性製品を製造する
には、通常、この組成物中に溶存する酸素を除去し、光
重合性組成物の中の溶存酸素濃度をｌｐｐｍ以下にした
後、この光重合性組成物に光を照射して重合する。 この光重合性組成物の中に溶存する酸素を除去するには
、光重合性組成物に窒素ガス等の不活性ガスを吹き込む
か、あるいは、フエニルジイソデシルホスファイト、ト
リイソデシルホスファイト、オクタン酸第−錫等の酸素
除去効果のある化合物を添加する。この酸素除去効果の
ある化合物の添加により、雰囲気酸素濃度がある程度高
（でも充分な重合（硬化）が実現できる。 粘着テープを製造する場合には、光重合性組成物を剥離
紙、剥離型枠等の上に塗布または注入し、光を照射して
光重合し、剥離紙や剥離型枠から剥離すると、基材のな
い両面粘着テープが製造できる。又、プラスチックフィ
ルム、紙、セロファン、布、不織布、金属箔等の基材に
塗布または含浸し、これに光を照射して光重合すると、
基材の表面に粘着材層が設けられた粘着シートが得られ
る。 又、シーリング材を製造する場合には、内面が剥離性の
よい細長い型に光重合性組成物を注入して、これに光を
照射して重合させ、その後、型から重合体を取り出すと
、シーリング材ができあがる。 光重合性組成物を型枠や基材等に塗布、含浸または注入
する際に、作業が円滑に行われるように、光重合性組成
物に増量材やチキソトロープ剤を加えて増粘することが
好ましい。又、上記のように増量材やチキソトロープ剤
を添加する以外に、光重合性組成物を増粘する方法とし
ては、この光重合性組成物に紫外線を少量照射して、予
め、モノマー成分を一部重合させる方法がある。 この塗布、含浸または注入する作業は、光重合性組成物
の中の溶存酸素濃度が大とならないように、空気（酸素
）と接触しないように工夫された装置が用いられる。 型枠や基材等に塗布、含浸あるいは注入後に、光重合性
組成物は光重合室内に移され、ここで、この光重合性組
成物に光を照射して、重合させる。 普通、この光重合室は不活性ガスを導入して、雰囲気酸
素濃度を減少させ、光重合中に光重合性組成物の中の溶
存酸素濃度が増加させないようにしている。又、不活性
ガスを導入する以外の方法として、予め、溶存酸素濃度
を減少させた光重合性組成物の表面にポリエステルフィ
ルム等の酸素透過性の少ないフィルムで覆って、光重合
室を通過させる方法もある。このようにすると、雰囲気
酸素濃度を減少させた光重合室内でなくても、酸素が光
重合性組成物の中に溶解しない。この場合には、酸素除
去効果のある化合物を添加しておくが好ましい。 本発明では光で重合する組成物であるが、この時使用す
る光とは、可視光線、紫外線、電子線等の電磁波を使用
する。通常、紫外線が使用される。 光重合室は、上面が光を透過する材料で作られている。 例えば、照射する光が紫外線であれば、石英ガラス、パ
イレックスガラス、硼酸ガラス等の紫外線の透過する材
質で作られ、そして、この光重合質の上面から、この紫
外線透過する材質を通して紫外線が照射される。 この紫外線を輻射する紫外線ランプとしては、通常、波
長３００〜４００　ｎｍの領域にスペクトル分布を持つ
ものが用いられる。 かかる紫外線ランプとしては、ケミカルランプ、ブラン
クライトランプ（東芝電材■の商品名）、低圧水銀ラン
プ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライ
ドランプ、マイクロウェーブ励起水銀ランプ等がある。 前二者のランプは、比較的低い光強度を照射するときに
用いられ、後玉者のランプは、比較的高い光強度を照射
するときに用いられる。 光強度は、被照射体までの距離や電圧を調整して、一般
に被照射体面で５〜３００ｍＷ／ｃｍ”程度とし、照射
時間は０．３〜５分程度とするのが好ましい。 紫外線等の光の照射により、アクリル系モノマーを主成
分とする千ツマー成分が重合し、粘弾性製品が得られる
。上記の光強度、照射時間で、通常、残存モノマーが０
．５重量％以下の製品となる。この程度の残存子ツマ−
では通常粘弾性製品の性能に悪影響を及ぼさない。 尚、光の照射は、重合期間中、一定の光強度で行っても
よいが、２段階以上に分けてそれぞれ光強度を変えて照
射することもできる。このように、２段階以上に分けて
重合することにより、粘弾性製品の物性を更に精密に調
整することができる。

【作　用】

本発明は、アクリル系モノマーを主成分とするモノマー
成分に、１分子中に光による開裂点を２ケ所以上有する
特定の光重合開始剤を含有させた光重合性組成物である
。このような特定の光重合開始剤を含有する光重合製組
成物に光を照射すると、この光重合開始剤が開裂してラ
ジカルが生じ、上記モノマー成分が速やかに重合し、残
存モノマー量が極めて少ない高分子量の粘弾性製品が生
成する。 このようにして得られる粘弾性製品の高分子化する機構
は必ずしも明らかでないが、光重合開始剤として１分子
中に光による開裂点が２ケ所以上ある化合物を用いると
、開裂により多官能のラジカルが生しる。そして、この
多官能のラジカルを始点としてポリマー分子が成長して
行き、ラジカルがある程度のところで再結合して高分子
化されるが、開始点から反応停止点までの生成ポリマー
の長さが、光強度が大であったり、光重合開始剤が多か
ったりして、従来の単官能光開始剤の場合と同じように
短くなっても、各ポリマー分子は多官能のラジカルにな
る開始剤を起点として三方面あるいは三方向に伸びてい
くため、全体としてポリマーが高分子量になるものと推
定される。

【実施例】

以下、本発明について、実施例および比較例を挙げて具
体的に説明するが、本発明は、これら実施例のみに限定
されるものではない。 （物性の測定） 実施例および比較例で得られた両面粘着テープについて
、次の測定方法により、粘着剤の重量平均分子量（光架
橋剤を添加しない場合についてのみ測定）、残存モノマ
ー量、ゲル分率・膨潤度、粘着力、保持力を測定した。 （１）重量平均分子量 テトラヒドロフランに溶解し、２４時間放置したものか
ら不溶を除いて得た試料溶液を、ゲル透過クロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレンを基準とし
て、屈折率検出計を用いて測定した。 （２）残存上ツマー量 ポリエチレングリコール（ガスクロ工業■社製商品名２
０Ｍ）を担持したｃｈｒｏｍｏｓｏｒｂ−を酸処理した
分離カラム、および、水素炎イオン化検出器を有するガ
スクロマトグラフ（ＧＣ−６Ａ、島津製作所製）を用い
て測定した。 尚、測定用試料は、粘着剤試料１００ｍｇを５ｃｃの酢
酸メチルに溶解した溶液から２ｃｃを採取し、この溶液
２ｃｃと２−エチルへキシルメタクリレートを酢酸メチ
ルに溶解した内部標準液２ｃｃとを混合して調整した。 （３）ゲル分率・膨潤度 粘着剤試料ｉｏｏｍｇをテトラヒドロフランに溶解し、
２４時間放置したものを２００メツシユのステンレスフ
ィルターでろ過する。 ろ過された膨潤ゲルの重量と、膨潤ゲルを１００°Ｃで
２時間乾燥した乾燥ゲルの重量を測定することによって
求めた。 （４）粘着力 両面粘着テープの片面に厚さ２５μｍのポリエステルフ
ィルムに貼り付けて巾２５ｍｍ、長さ３００ｍｍの粘着
テープとし、これを４２８０番の紙ヤスリで研磨された
スチール板に、テープの一端から長さ１００〜１２０ｍ
ｍ部分を置き、その上を２ｋｇのローラーで一往復させ
て貼り付け、２３°Ｃ１６５％ＲＨの条件で、このテー
プの他端をインストロン引張試験機で３００ｍｍ／分の
速度で１８０度角の反対方向に剥離し、そのときの剥離
抵抗を測定し、粘着力（ｇ／ｍｍ巾）とした。 （５）保持力 両面粘着テープの片面に厚さ１００μｍのアルミニウム
箔を貼り付けて巾２５ｍｍの粘着テープとし、これを４
２８０番の紙ヤスリで研磨されたスチール板に、テープ
の一端部を接着面積が巾２５ｍｍ、長さ２５ｍｍとなる
ように置き、その上を２ｋｇのローラーで一往復させて
貼り付け、このテープの他端に１ｋｇの錘を固定し、こ
れを１００°Ｃの雰囲気で吊るし、テープとともに錘が
落下するまでの時間を測定して、保持力（時間）とした
。 尚、この保持力は、通常、４０°Ｃで測定されるが、こ
の測定では１００°Ｃの過酷な条件で測定を行い、測定
時間を短縮して測定した。又、最大１５０時間で測定を
打ち切った。 （実施例１） ２−エチルへキシルアクリレート９７重量％およびアク
リル酸３重量％からなるモノマー成分１００重量部に、
４・４′−ビス（α−ヒドロキシ−インブチリル）−ベ
ンゾフェノン：メルク社試作品（なお、この化合物をこ
れよりＰｌと略記する）１．０重量部を添加し、攪拌機
で攪拌して均一に混合した光重合性組成物を製造した。 得られた光重合性組成物に窒素ガスを吹き込み、溶存酸
素を除去してから、剥離剤で処理した透明ポリエステル
フィルム上に置いたナイロン不織布に含浸させ、その平
面を上記と同じフィルムでカバーし、これをアプリケー
ターの絞りロールに通して均一な厚みの積層体を作成し
た。 この積層体に超高圧水銀ランプから輻射される光強度２
５ｍＷ／ｃｍ”　　（中心の波長３６５ｎｍ）の光を照
射して、膜厚２２０μｍの両面粘着テープを製造した。 この両面粘着テープの粘着剤は、９９．７％のモノマー
が重合し、実質的に重合完結状態となった。このときに
要した時間は１．５分であった。 得られたポリマーのゲル分率は２２％、ゲルを除いたポ
リマーの膨潤度は４５、重量平均分子量は３３万であっ
た。 （比較例１） 光重合開始剤として単官能のダロキュア−１１７３（α
−ヒドロキシ−α、α′−ジメチル−アセトフェノン；
メルク社製）を用い、その量を０゜４重量部とした以外
は、実施例１と同様な方法で両面粘着テープを作成した
ところ、重合完結に要した時間は１．５分となり、実施
例と同様であったが、得られたポリマーの重量平均分子
量は１８万しかな（、凝集力（保持力）の小さなもので
あった。 （比較例２） グロキュア−１１７３の配合量を０．８重量部とした以
外は、比較例１と同様な方法で両面粘着テープを作成し
た。 重合完結に要した時間は０．７分となり、実施例より速
くなったが、得られたポリマーの重量平均分子量は１４
万と小さく、凝集力（保持力）のないものであった。 （実施例２〜５） ２−エチルへキシルアクリレート９７重量部およびアク
リル酸３重量部からなるモノマー成分１００重量部に、
光重合開始剤（ＰＩ）１．０重量部を添加し、更に、光
架橋剤としてヘキサンジオールジアクリレートをそれぞ
れ０（添加せず）、０．０５．０．１０．０．２０重量
部加え、均一に攪拌して液状シロップ状の光重合性組成
物を作成した。 この光重合性組成物を用いて、実施例１と同様の方法に
より、両面粘着テープを作成した。 このときのランプの光強度は２５ｍＷ／ｃｍ”で照射時
間は１．５分であった。 その結果を第１表に示す。 第１表から明らかなように、本発明によれば、高速反応
においても保持力の優れ−たポリマーが得られ、又、光
架橋剤を配合することにより、更に優れた粘着物性を発
現することができる。 （比較例３〜６） 光重合開始剤として、ダロキュア−１１７３を０．４重
量部添加し、又、光架橋剤としてヘキサンジオールジア
クリレートをそれぞれ０（添加せず）、０．１０．０．
２０．０．４０重量部を添加し、光強度を２５　ｍＷ／
　ｃ　ｍ”で、照射時間を１．５分とした以外は、実施
例２〜５と同様な方法で両面粘着テープを作成した。 このようにして作成した両面粘着テープの物性を評価し
、その結果を第１表に示す。 比較例３〜６の場合、主鎖高分子の分子量が小さいため
、非架橋状態では粘着力は高いものの保持力が小さく、
逆に、架橋状態では、粘着力が低く、しかも、界面破壊
が起こりやすいため、保持力も低くなった。

【発明の効果】

本発明光重合性組成物は、アクリレート光子ツマ−を主
成分するビニル系モノマーからなるから、これを光重合
すると、耐光性、耐候性、耐油性、等に優れた粘弾性製
品であり、又、これを粘着テープとした粘弾性製品は粘
着力、凝集力等の粘着性能、耐熱性、耐候性に優れた製
品となり極めて有用である。 又、本発明光重合性組成物は、１分子中に光による開裂
点が２ケ所以上ある光重合開始剤を含有するから、この
組成物に光を照射すると、高速の反応条件でも、高い分
子量の重合体がし生成するため、生産性のよい、しかも
、粘着保持力の優れ、且つ、応力分散性、追従性、可撓
性等の優れた粘弾性製品を製造することができ、極めて
有用である。 又、本発明を、例えば、粘着テープの生産に応用すると
、従来法のような溶剤や乾燥エネルギー溶剤回収装置を
必要としないため、省資源、省エネルギーの簡略プロセ
スによって、低コストでの生産が可能となる。 又、本発明光重合性組成物は、乳化剤を使用しないから
、耐水性のよい粘弾性製品を製造することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）アクリル系モノマーを主成分とするビニル系モノ
   マーと光重合開始剤とからなる光重合性組成物において
   、光重合開始剤として下記構造式〔１〕もしくは〔１′
   〕で表される光重合開始剤を使用することを特徴とする
   光重合性組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔１〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔１′〕 構造式〔１〕、〔１′〕中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、
   Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６は直鎖状または分岐状のアルキ
   ル基であり、Ｒ＿１とＲ＿２、Ｒ＿３とＲ＿４の両組、
   またはそのいずれか１組が相互に結合して環を形成して
   もよい。 Ｚは置換または未置換の芳香族基もしくは構造式〔２〕
   で示されるものである。又、Ｙは直鎖状または分岐状ア
   ルキレン基である。 −Ａｒ＿１−Ｔ−Ａｒ＿２−〔２〕 構造式〔２〕中、Ａｒ＿１、Ａｒ＿２は、置換または未
   置換の芳香族基であり、Ｔは、直鎖状または分岐状のア
   ルキレン基、カルボニル基、酸素原子もしくは硫黄原子
   である。