JPH04117457A - シリコーンゴム組成物及び硬化物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 り来上ム五里分立 本発明は、加工性及び作業性に優れ、かつ低硬度の硬化
物を与えるシリコーンゴム組成物及びその硬化物に関す
る。

の　　　び　　が　　しようとする シリコーンゴム組成物は、硬化物が耐熱性、耐候性、耐
久性、離型性、電気的特性などに優れているために様々
な形に加工成形され、建築材料、電気・電子部品、自動
車部品、ＯＡ機器部品など様々な分野で使用されている
。

近年、特に普及のめざましいＯＡ機器においては、複写
機、プリンター等でシリコーンゴム組成物が大量に使用
されており、この分野においてシリコーンゴム組成物は
耐熱性、離型性、圧縮永久歪などに優れた硬化物を与え
るのでロール材料として無くてはならないものになって
いる。

しかしながら、シリコーンロール材料では、硬さ（ＪＩ
Ｓ−Ａ）４０以下の低硬度材料が要求されているが、か
かる低硬度の硬化物を与えるシリコーンゴム組成物は、
シリコーンポリマー（生ゴム）に充填剤を比較的少なめ
に加えて製造するため、シリコーンゴム組成物の加工成
形時の作業性に劣り、部品製造の経済性が悪いという問
題があった。

また、シリコーンポリマー（生ゴム）にシリカ充填剤を
配合すると物理的特性に優れたシリコーンゴム組成物を
得ることができることは知られているが、シリカ充填剤
を配合するためには、通常、両末端にシラノール基を有
するオルガノポリシロキサンの低分子体をウェッターと
して使用するため、シリカ充填剤を配合したシリコーン
ゴム組成物は可塑度が低く、表面が粘着感のあるものと
なり、ロール加工性や押し出し加工性が悪くなってしま
う等の欠点を有していた。

従って、低硬度シリコーンゴム組成物の加工性及び作業
性の改善が望まれていた。

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、加工性及び
作業性に優れ、低硬度の硬化物を与えるシリコーンゴム
組成物及びその硬化物を提供することを目的とする。

題を解決するための手　　び作 本発明者は上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、下記一般式（１） ％式％（１） （但し、式中Ｒは置換又は非置換の一価炭化水素基を表
わし、かつ、Ｒ基全体の０．０００１〜０．５モル％は
アルケニル基である。また、ａは１．９５〜２．０５の
範囲の数である。） で表わされる重合度が３０００以上のオルガノポリシロ
キサンと、比表面積５０ｒｒｒ／ｇ以上の微粉末シリカ
を含むシリコーンゴム組成物に対し、ウェッターとして
下記一般式（２） ％式％（２） （但し、式中Ｒ１は置換又は非置換の一価炭化水素基で
あり、Ｘは水素原子、アルキル基及びアルコキシアルキ
ル基から選ばれる基であり、ｂｅｅ。

ｄはそれぞれ０≦ｂｏ０．２．Ｏ≦ｃ＜０．２゜１＜ｄ
≦４の範囲の数である。） で表わされる有機珪素化合物と、下記一般式（３）％式
％（３） （但し、式中Ｒ２は脂肪族不飽和基を含まない置換又は
非置換の一価炭化水素基であり、Ｒ３はアルケニル基、
アクリル基又はメタクリル基であり、Ｙは水素原子、ア
ルキル基及びアルコキシアルキル基から選ばれる基であ
り、ｅ＋ｆ＋ｇはそれぞれ１．８＜ｅ＜２．２，０．０
０４＜ｆ＜０．２゜０≦ｇ＜０．２の範囲の数である。

） で表わされる重合度が２０〜５００であるオルガノポリ
シロキサンとを一般式（２）の化合物／−一般式３）の
オルガノポリシロキサンが重量比で０．００５〜０．５
となるような割合で反応させることにより得られる有機
珪素化合物とを配合することにより、可塑度が高く、押
出し成形性が良好で、優れた加工性及び作業性を有し、
圧縮永久歪も小さく、低硬度の硬化物を与えるシリコー
ンゴム組成物が得られることを見い出し、本発明をなす
に至った。

従って、本発明は、 （１）上記（１）式の重合度が３０００以上のオルガノ
ポリシロキサンと、 （ＩＩ）上記（２）式の有機珪素化合物と、上記（３）
式の重合度が２０〜５００のオルガノポリシロキサンと
を（２）式の化合物／（３）式の化合物が重量比で０．
００５〜０．５となるような割合で反応させることによ
り得られる有機珪素化合物と、 （ｍ）比表面積５０ｒｒｒ／ｇ以上の微粉末シリカとを
主成分とするシリコーンゴム組成物及びこれを硬化させ
ることにより得られる硬化物を提供する。

以下、本発明につき更に詳述する。

本発明の第一必須成分は、下記一般式（１）％式％（１
） で示されるオルガノポリシロキサンである。

ここで、Ｒ基は置換又は非置換の一価炭化水素基、好ま
しくは炭素数１〜１０のものであり、Ｒ基全体の０．０
０１〜０．５モル％、特に０．０１〜０．３モル％がビ
ニル基、アリル基等のアルケニル基であることが必要で
ある。このアルケニル基の含有量が上記範囲よりも少な
い場合には、オルガノポリシロキサンの硬化性が不十分
となり、また上記範囲よりも多い場合には、該組成物か
ら得られる硬化物が硬くなるばかりではなく、特性（特
には耐熱性）が悪くなる。また、上記アルケニル基以外
のＲ基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシ
クロアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基
；ベンジル基、β−フェニルエチル基等のアラルキル基
、並びにこれらの炭化水素基の炭素原子に結合した水素
原子の一部又は全部が弗素、塩素等のハロゲン原子やシ
アノ基で置換された基（例えば、３，３．３−トリフル
オロプロピル基、クロロメチル基、シアノエチル基）等
を挙げることができる。

なお、アルケニル基以外のＲ基はメチル基であることが
一般的であるが、耐寒性、耐放射線性、透明性が要求さ
れる場合には、Ｒ基として最大２０モル％のフェニル基
を含むことが好適である。

更に、耐油、耐ガソリン性が要求される場合には、Ｒ基
としてシアノエチル基や３，３．３−トリフルオロプロ
ピル基が含まれることが好適である。

また、前記組成式（１）において、ａは１．９５〜２．
０５の数であり、好ましくは１．９８〜２．０１である
。ａが１．９５未満のオルガノポリシロキサンは重合度
３，０００以上に合成することが容易ではなく、またａ
が２．０５を超えるオルガノポリシロキサンは、重合度
３，０００以上のものを再現性良く安定に合成すること
が容易ではない。

このオルガノポリシロキサンは、十分な機械的強度をだ
すために、重合度が３，０００以上、好ましくは５，０
００〜１０，０００である。

本発明に用いるオルガノポリシロキサンは、実質的には
、ジオルガノポリシロキサン単位から構成されるが、ト
リオルガノシロキシ単位、モノオルガノシロキサン単位
、およびＳｉｎ、単位を少量含んでいてもよく、また分
子鎖末端は水酸基、トリオルガノシロキシ単位で封鎖さ
れていてもよい。

本発明では、第二必須成分として下記一般式％式％（２
） （但し、式中Ｒ１は置換又は非置換の一価炭化水素基で
あり、Ｘは水素原子、アルキル基及びアルコキシアルキ
ル基から選ばれる基であり、ｂ、ａ。

ｄはそれぞれ０≦ｂｏ０．２．Ｏ≦ｃ＜０．２゜１＜ｄ
≦４の範囲の数である。） で表わされる有機珪素化合物と、下記一般式（３）％式
％（３） （但し、式中Ｒ２は脂肪族不飽和基を含まない置換又は
非置換の一価炭化水素基であり、Ｒ１はアルケニル基、
アクリル基又はメタクリル基であり、Ｙは水素原子、ア
ルキル基及びアルコキシアルキル基から選ばれる基であ
り、ｅ＋　ｆ９ｇはそれぞれ１．８＜ｅ＜２．２，０．
００４＜ｆ＜０．２゜０≦ｇ＜０．２の範囲の数である
。） で表わされる重合度が２０〜５００であるオルガノポリ
シロキサンとを反応させることにより得られる有機珪素
化合物を配合する。この有機珪素化合物は上述の第一必
須成分と後述する第三必須成分とをコンパウンディング
する時のウェッター成分として有効なものであり、本発
明では上述したように（２）式の化合物と（３）式の化
合物とが反応結合した有機珪素化合物を配合することに
より、良好な押出し成形性、低圧縮永久歪性を有する組
成物を得ることができる。この場合、単に（２）式の化
合物と（３）式の化合物とを混合させただけで反応結合
させないと、良好な押出し成形性、低圧縮永久歪性が得
られず１本発明の目的を達成し得ない。

ここで、（２）式中のＲ１は炭素数が１〜１０であるこ
とが好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基、ブ
テニル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基な
どのアリール基、シクロヘキシル基などのシクロアルキ
ル基、ベンジル基、β−フェニルエチル基等のアラルキ
ル基またはこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の
一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換した
クロロメチル基、γ−トリフルオロプロピル基、シアノ
エチル基などから選択される同−又は異種の非置換又は
置換１価炭化水素基であり、Ｘは水素原子、メチル基、
エチル基、プロピル基等の好ましくは炭素数１〜６のア
ルキル基及びメトキシメチル基、メトキシエチル基、エ
トキシメチル基、エトキシエチル基等の好ましくはアル
コキシ基の炭素数が１〜６でアルキル基の炭素数が１〜
６のアルコキシアルキル基から選ばれる基である。また
、ｂはＯ≦ｂ＜０．２、好ましくは０≦ｂ＜０．１、Ｃ
はＯ≦ｃ＜０．２、好ましくはＯ≦ｃ＜０．１、ｄは１
＜ｄ≦４、好ましくは２＜ｄ＜３の範囲の数である。

更に、（３）式中のＲ２は脂肪族不飽和基を含まない置
換又は非置換の一価炭化水素基、好ましくは炭素数１〜
１０のものであり、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等の
シクロアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール
基；ベンジル基、β−フェニルエチル基等のアラルキル
基、並びにこれらの炭化水素基の炭素原子に結合した水
素原子の一部又は全部が弗素、塩素等のハロゲン原子や
シアノ基で置換された基（例えば、３，３゜３−トリフ
ルオロプロピル基、クロロメチル基、シアノエチル基）
等を挙げることができ、好ましくはＲ２の５０％以上が
メチル基である。また、Ｒ３はビニル基、アリル基、ブ
テニル基等の好ましくは炭素数２〜４のアルケニル基、
アクリル基又はメタクリル基であり、ＹはＸと同様の水
素原子、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル
基及びメトキシメチル基、メトキシエチル基。

エトキシメチル基、エトキシエチル基等のアルコキシア
ルキル基から選ばれる基である。なお、ＸとＹとは互に
同一であっても異なっていてもよい。

更に、ｅは１．８＜ｅ＜２．２、好ましくは１．９５＜
ｅ＜２．０５、ｆは０．００４＜ｆ＜０．２、好ましく
は０．００５＜ｆ＜０．１、ｇは０５ｇ＜０．２、好ま
しくは０５ｇ＜０．１の範囲の数である。

なお、この（３）式のオルガノポリシロキサンは実質的
にジオルガノポリシロキサン単位、モノオルガノシロキ
サン単位、５ｉ０２単位を含んだものであってもよいが
、これは全有機基中の０．０２〜２０モル％はビニル基
のようなアルケニル基を含むものであることが好ましい
。このアルケニル基含有量が０．０２モル％未満では目
的とする良好な低圧縮永久歪特性が得られない場合があ
り、また、２０モル％を越えると得られたシリコーンゴ
ムの硬さが高くなり、耐熱性が低下する場合がある。

更に、このオルガノポリシロキサンの重合度は２０〜５
００、好ましくは４０〜２００であるが、この領域外で
は良好な押出し性が得られない。

上記（２）式の有機珪素化合物と（３）式のオルガノポ
リシロキサンとは、重量比で（２）式の化合物／（３）
式の化合物を０．００５〜０．５、好ましくは０．０５
〜０．３の割合で混合して反応させるものである。

更に、（２）式の化合物と（３）式の化合物とを反応さ
せる方法としては、例えば（２）式の有機珪素化合物に
ヒドロシリル基を有するシロキサン単位を酸平衡下で導
入し、それに（３）式のオルガノポリシロキサンのアル
ケニル基を白金の存在下で付加反応させる方法、（２）
式の有機珪素化合物の水酸基或いはアルコキシ基と（３
）式のオルガノポリシロキサンの末端アルコキシ基、水
酸基とを脱水或いは脱アルコール縮合させる方法などが
挙げられるが、これらの方法に限定されるものではない
。

なお、この第二必須成分である有機珪素化合物の配合量
は、第一必須成分のオルガノポリシロキサン１００重量
部に対して０．１〜２０重量部、特に１〜１０重量部と
することが好ましく、配合量が０．１重量部に満たない
と第三必須成分の微粉末シリカをうまく配合できない場
合があり、２０重量部を越えるとシリコーンゴム組成物
の硬化後の物理的特性が悪くなってしまう場合がある。

次に、本発明の第三必須成分である微粉末シリカは、充
填剤として配合されるもので、この微粉末シリカとして
は、シリコーンゴム組成物の硬化物に適度の硬さを与え
ると共に、引っ張り強さ等の機械的な強度を向上させる
ため、ＢＥＴ比表面積が５０耐／ｇ以上、好ましくは１
００〜４００ｒｄ／ｇのものを使用する。

更に、微粉末シリカはその１次粒子の平均粒径が０．０
０５〜１０−１特に０．０１〜１４であることが好まし
い。

このような微粉末シリカとしては、具体的にヒユームド
シリカ、焼成シリカ、沈降シリカ等が挙げられ、これら
のうちの１種を単独で又は２種以上を組合せて用いても
よい。

また、これらの微粉末シリカは例えば鎖状オルガノポリ
シロキサン、環状オルガノポリシロキサン、ヘキサメチ
ルジシラザン、ジクロルジメチルシラン等で表面処理し
てもよい。なお、表面処理は通常の方法で行なうことが
できる。

微粉末シリカの配合量は、第一必須成分のオルガノポリ
シロキサン１００重量部に対して５〜１００重量部、特
に１０〜５０重量部の割合とすることが好ましく、この
範囲より多く配合されても、また少なく配合されても、
シリコーンゴム組成物の加工性が悪くなってしまったり
、十分な機械的強度を有する硬化物が得られなくなって
しまう場合がある。

本発明のシリコーンゴム組成物は、そのコンパウンド化
方法は特に制限されないが１通常は上述した必須成分を
ニーダ−等の混線装置に仕込み、室温で配合した後、１
００〜２００℃の温度に加熱して１〜５時間の範囲で熱
処理することにより得ることができる。

また、本発明のシリコーンゴム組成物は、従来から公知
のヒドロシリル化反応を利用する方法、有機過酸化物を
触媒として加硫させる方法等により硬化させることがで
きる。

本発明組成物をヒドロシリル化反応を利用して硬化させ
る場合には、硬化剤としてオルガノハイドロジエンポリ
シロキサンと白金族金属系触媒とを組合せて使用するこ
とが好ましい。この場合、オルガノハイドロジエンポリ
シロキサンとしては、−分子中に２個以上のＳｉＨ基を
有するオルガノポリシロキサンであればよく、直鎖状、
環状、分枝状の何れであってもよい。また、このような
ＳｉＨ基は、ポリシロキサン鎖の末端にあってもよいし
、途中にあってもよい。かかるオルガノハイドロジエン
ポリシロキサンは、（１）式のオルガノポリシロキサン
のアルケニル基１モル当たりＳｉＨ基が０．５〜３モル
、特に１〜２モルの割合となるような量で使用すること
が好ましい。

更に、同時に使用される白金族金属系触媒は、（１）式
のオルガノポリシロキサン中のアルケニル基とオルガノ
ハイドロジエンポリシロキサン中のＳｉＨ基とのヒドロ
シリル化反応の触媒とじて作用するもので、（１）式の
オルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジエンポリ
シロキサンの合計量に対して、通常０゜１〜１１０００
ｐｐ、特に１〜１０１００ｐｐ白金金属として）の範囲
で使用される。かかる白金族金属系触媒としては、例え
ば米国特許第２，９７０，１５０号に記載されている微
粉末金属白金触媒、米国特許第２，８２３，２１８号に
記載されている塩化白金酸触媒、米国特許第３．１５９
，６０１号及び同３，１５９，６６２号に記載されてい
る白金−炭化水素錯化合物、米国特許第３．５１６，９
４６号に記載されている塩化白金酸−オレフィン錯化合
物、米国特許第３，７７５，４５２号及び同３，８１４
，７８０号に記載されている白金−ビニルシロキサン錯
体などを使用することができる。

本発明の組成物をヒドロシリル化反応により硬化させる
場合には、室温における保存安定性が良好でかつ適度な
ポットライフを保持するためにメチルビニルシクロテト
ラシロキサン、アセチレンアルコール類等の反応制御剤
を添加することが望ましく、ヒドロシリル化反応は６０
〜４００℃の温度で１分〜５時間程度加熱して行なうこ
とが好適である。

また、有機過酸化物を触媒とする場合には、有機過酸化
物を通常、オルガノポリシロキサン１００重量部当たり
０．０１〜３重量部、特に０．０５〜１重量部配置部、
１００〜４００℃の温度で１分〜５時間程度加熱するこ
とによって硬化することができる。該有機過酸化物とし
ては、過酸化物硬化型シリコーンゴムを硬化させるため
に通常使用されるものであれば特に制限無く用いること
ができ、例えばベンゾイルパーオキサイド、ビス（２，
４−ジクロロベンゾイル）パーオキサイド、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド、２，５−ジメチル−ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチルパーベンゾエート、
ｔ−ブチルパーオキシイソプロビルカーボネート、ジク
ミルパーオキサイド等が挙げられ、これらは１種を単独
で又は２種以上を組合せて用いてもよい。

本発明の組成物は、シリコーンゴム組成物に適宜配合さ
れるそれ自体公知のゴム配合剤を添加してもよい。ゴム
配合剤としては１例えば粉砕シリカ、けいそう土、酸化
鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、カーボンブラック、酸化バ
リウム、酸化マグネシウム、水酸化セリュウム、炭酸力
ルシュウム、炭酸マグネシュウム、炭酸亜鉛、アスベス
ト、ガラスウール、微粉マイカ、溶融シリカ粉末等が挙
げられる。更に、必要に応じて顔料、染料、老化防止剤
、酸化防止剤、帯電防止剤や酸化アンチモン、塩化パラ
フィンなどの難燃剤、窒化ホウ素、酸化アルミニュウム
などの熱伝導性向上剤などを配合しても何ら差支えない
。

ｌ肌立羞見 本発明のシリコーンゴム組成物は、押出し性が良好で、
加工性及び作業性に優れ、低圧縮永久歪で低硬度の硬化
物を与えるもので、複写機、プリンター等のＯＡ機器の
ロール材料などとして有用である。更に、本発明のシリ
コーンゴム組成物はウィリアムス可塑度が高いため、建
築用ガスケット、ＦＡＸロール、医療用チューブ等の押
し出し成型の材料として好適である以外に、ラバーコン
タクト、乳首、等速ジヨイントブーツ、プラグブーツ、
アノードキャップ、電線等の材料としも好適である。

〈実施例、比較例〉 以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない
。なお、以下の例において部はいずれも重量部である。

〔実施例１〕 エチルシリケート４０（コルコート■製）１０部に１，
３．５，７−チトラメチルシクロテトラシロキサン０．
６部を添加し、更にトリフロロメタンスルホン酸１１０
００ｐｐを添加して、４時間窒素気流下で撹拌した。次
いで、炭酸水素ナトリウムで中和し、硫酸マグネシウム
で脱水濾過した後、トルエンで希釈した。

これを（ＣＨａ）ａ　Ｓ　１部単位９６．９２厘Ｏ１％
及び両末端を封鎖する（ＣＨ□）２　（ＣＨｚ　＝　Ｃ
Ｈ）Ｓｘ０．７部単位３．０８ｍｏ１％よりなるオルガ
ノポリシロキサン（重合度６５）５０部と塩化白金酸オ
クチルアルコール溶液（白金分として１１００ｐｐを含
む）との１００℃に加熱した混合溶液内に滴下した。

そして１００℃、１０Ｔｏｒｒの減圧下にてトルエンを
ストリップし、生成物を得た。得られた生成物２部を（
ＣＨ３）２５ｉＯ単位９’９　、８２５ｍｏ１％。

（ＣＨ３）（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ単位０．１５ｍｏ１
％。

（ＣＨ３）Ｚ（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ，，２単位０．０
２５ｍｏ１％からなる平均重合度が８０００のオルガノ
ポリシロキサン生ゴム１００部中に添加し、更にこれに
末端シラノール基ジメチルポリシロキサン（重合度１０
）２部とアエロジル２００〔日本アエロジル■製フユー
ムドシリ力の商品名３２０部を添加し、ニーダ−で混練
りし、１５０℃で２時間加熱処理してベースコンパウン
ド１を作った。

〔実施例２〕 エチルシリケート４０（コルコート■製）１０部に１．
３，５．７−チトラメチルシクロテトラシロキサン０．
６部を添加し、更にトリフロロメタンスルホン酸を１１
０００ｐｐを添加して、４時間窒素気流下で撹拌した６
次いで、炭酸水素ナトリウムで中和し、硫酸マグネシウ
ムで脱水濾過した後、トルエンで希釈した。

これを（ＣＨ３）、Ｓｉ○単位９８．５７ｍｏ１％及び
両末端を封鎖する（ＣＨ３）２（ＣＨ２＝ＣＨ）Ｓｉ○
□／２単位１．４３ｍｏ１％よりなるオルガノポリシロ
キサン（重合度１４０）１０５部と塩化白金酸オクチル
アルコール溶液（白金分として１１００ｐｐを含む）と
の１００℃に加熱した混合溶液内に滴下した。そして１
００℃、１０Ｔｏｒｒの減圧下にてトルエンをストリッ
プし、生成物を得た。得られた生成物２部を（ＣＨ，）
、ＳｉＯ単位９９．８２５ｍｏ１％。

（ＣＨｉ）（ＣＨ２＝ＣＨ）Ｓｉ○単位０，１５ｍｏ１
％。

（０Ｍ３）、（ＣＨ，＝ＣＨ）ｓｉｏ、１部単位０．０
２５ｍｏ１％からなる平均重合度が８０００のオルガノ
ポリシロキサン生ゴム１００部中に添加し、更にこれに
末端シラノール基ジメチルポリシロキサン（重合度１０
）２部とアエロジル２ｏＯ〔日本アエロジル■製フユー
ムドシリ力の商品名３２０部を添加し、ニーダ−で混練
りし、１５０℃で２時間加熱処理してベースコンパウン
ド２を作った。

〔実施例３〕 トリメトキシシラン１．５部をトルエン５部で希釈し、
これを（ＣＨ３）２５ｉＯ単位９６．９２ｍｏ１％及び
両末端を封鎖する（ＣＨ３）２（ＣＨ，＝ＣＨ）ＳｉＯ
１／２単位３．０８ｍｏ１％よりなるオルガノポリシロ
キサン（重合度６５）５０部と塩化白金酸オクチルアル
コール溶液（白金分として１１００ｐｐを含む）との１
００℃に加熱した混合溶液内に滴下した。

そして１００　’Ｃ，１０Ｔｏｒｒの減圧下にてトルエ
ンをストリップし、生成物を得た。得られた生成物２部
を（ＣＨ，）２Ｓｉｏ単位９９．８２５０１０１％。

（ＣＨ３）　（ＣＨｚ　＝　ＣＨ）　Ｓ　ｉ　Ｏ単位０
．１５ｍｏ１％。

（ＣＨ３）２（ＣＨ２＝ＣＨ）Ｓ１０ｔ／２単位０．０
２５ｍｏ１％からなる平均重合度が８０００のオルガノ
ポリシロキサン生ゴム１００部中に添加し、更にこれに
末端シラノール基ジメチルポリシロキサン（重合度１ｏ
）２部とアエロジル２００〔日本アエロジル■製フユー
ムドシリ力の商品名）２０部を添加し、ニーダ−で混練
りし、１５０℃で２時間加熱処理してベースコンパウン
ド３を作った。

〔比較例１〕 （ＣＨａ）ｚ　Ｓ　ｉｏ単位９９，８２５ｍｏ１％。

（ＣＨ，）（ＣＨ，＝ＣＨ）ＳｉＯ単位０．１５ｍｏ１
％。

（ＣＨｌ）、（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯｉｌｚ単位０．０
２５ｍｏ１％からなる平均重合度が８０００のオルガノ
ポリシロキサン生ゴム１００部に、末端シラノール基ジ
メチルポリシロキサン（重合度１０）４部とアエロジル
２００　（日本アエロジル■製フユームドシリカの商品
名３２０部を添加し、ニーダ−で混練りし、１５０℃で
２時間加熱処理してベースコンパウンド４を作った。

〔比較例２〕 （ＣＨａ）ｚ　Ｓ　１部単位９９．８２５ｍｏ１％。

（ＣＨ，）（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ単位０．１５鳳Ｏ１
％。

（ＣＨａ）ｚ（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｘＯ１７２単位０．０
２５ｍｏ１％からなる平均重合度が８０００のオルガノ
ポリシロキサン生ゴム１００部に、エチルポリシリケー
ト４０を２部、末端シラノール基ジメチルポリシロキサ
ン（重合度１０）２部とアエロジル２００〔日本アエロ
ジル■製フユームドシリ力の商品名３２０部を添加し、
ニーダ−で混練りし、１５部℃で２時間加熱処理してベ
ースコンパウンド５を作った。

〔比較例３〕 （ＣＨ，）２ＳｉＯ単位９９．８２５ｍｏ１％。

（ＣＨ３）（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ単位０．１５ｎｏ１
％。

（ＣＨ３）ｚ　（ＣＨ２”　ＣＨ）　Ｓ　ｌｏｇ　１２
単位０．０２５ｍｏ１％からなる平均重合度が８０００
のオルガノポリシロキサン生ゴム１００部に、（ＣＨ，
）２ＳｉＯ単位９６．９２■０１％及び両末端を封鎖す
る（ＣＨａ）ｚ（ＣＨ２＝ＣＨ）Ｓ１０１／ｚ単位３゜
０８ｍｏ１％よりなるオルガノポリシロキサン（重合度
６５）２部、末端シラノール基ジメチルポリシロキサン
（重合度１０）２部とアエロジル２００〔日本アエロジ
ル■製フユームドシリ力の商品名３２０部を添加し、ニ
ーダ−で混練りし、１５０’Ｃで２時間加熱処理してベ
ースコンパウンド６を作った。

次に、前記コンパウンド１〜６の可塑度をＪＩＳＣ２１
３７に準じて測定した。即ち、コンパウンドを再練りし
たのち、１０分後に加重をかけ、３分後の高さをダイヤ
ルゲージで測定した。結果を表１に示す。

表 更に、前記コンパウンド１及び３〜５の１００部にそれ
ぞれ、塩化白金酸のオクチルアルコール変性溶液（白金
量１重量％）０．０３部、１，３゜５．７−テトラメチ
ル−１，３，５，フーチトラビニルシクロトリシロキサ
ン０．２５部、架橋剤＊）１１．２０部を添加し、１７
０℃で１０分プレス加硫した後、２００℃で４時間ポス
ト加硫した。得られた硬化物の物性を下記方法で測定し
た。結果を表２に示す。

＊）１平均構造式 ： ＪＩＳ　　Ｋ　６３０１のＡ型に基づいて測定した。

伸　び： ＪＩＳ　　Ｋ　　６３０１に準じて測定した。

引張り強さ： ＪＩＳ　　Ｋ　　６３０１に準じて測定した。

圧縮永久歪： ＪＩＳ　　Ｋ　　６３０１に準じて１００℃で２２時間
熱風乾燥機に放置した後、測定した。

表　　　２ また、前記コンパウンド３，４の１００部にそれぞれ２
，４−ジクロルベンゾイルパーオキサイド０．６部を添
加し、１２０℃で１０分プレス加硫した後、２００℃で
４時間ポスト加硫したものの物性を測定した。結果を表
３に示す。

表　　　３ 次に、これらの加硫剤を添加したコンパウンドをシリン
ダー直径が４０ｍ／φ１０ｍｎφ、シリンダー長さしと
直径りとの比がＬ／Ｄ＝１２，２０臆φ／１０Ｉφのダ
イをとりつけた押し出し機に供給し、これから室温（１
５〜３０℃）で外形５閣φの丸棒状のシリコーンゴム成
型体を毎分１ｍで連続的に押し出し、このものを３００
℃の熱風を循環させた全長２ｍの加熱炉を搬送速度毎分
１ｍで通過させることによって成型し、押出し成形性を
下記基準で評価した。結果を表４に示す。

表　　　４ × 形状が保持でき丸棒状の成型体が得 られた 形状が維持できず成型体が得られな かった 表１〜４の結果より、本発明のシリコーンゴム組成物は
加工性及び作業性に優れ、低圧縮永久歪で低硬度の硬化
物を与えるとか確認された。

出頴人　　信越化学工業　株式会社 代理人　　弁理士　小　島　隆　司

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ I ）下記一般式（１） ＲａＳｉＯ＿（＿４＿−＿ａ＿）＿／＿２・・・（１） （但し、式中Ｒは置換又は非置換の一価炭化水素基を表
   わし、かつ、Ｒ基全体の０．０００１〜０．５モル％は
   アルケニル基である。また、ａは１．９５〜２．０５の
   範囲の数である。） で表わされる重合度が３０００以上のオルガノポリシロ
   キサンと、 （II）（ａ）下記一般式（２） Ｈ＿ｂ（Ｒ＾１）＿ｃ（ＸＯ）＿ｄＳｉＯ＿（＿４＿−
   ＿ｂ＿−＿ｃ＿−＿ｄ＿）＿／＿２・・・（２） （但し、式中Ｒ＾１は置換又は非置換の一価炭化水素基
   であり、Ｘは水素原子、アルキル基及びアルコキシアル
   キル基から選ばれる基であり、ｂ，ｃ，ｄはそれぞれ０
   ≦ｂ＜０．２，０≦ｃ＜０．２，１＜ｄ≦４の範囲の数
   である。） で表わされる有機珪素化合物と、 （ｂ）下記一般式（３） （Ｒ＾２）＿ｅ（Ｒ＾３）＿ｆ（ＹＯ）＿ｇＳｉＯ＿（
   ＿４＿−＿ｅ＿−＿ｆ＿−＿ｇ＿）＿／＿２・・・（３
   ）（但し、式中Ｒ＾２は脂肪族不飽和基を含まない置換
   又は非置換の一価炭化水素基であり、Ｒ＾３はアルケニ
   ル基、アクリル基又はメタクリル基であり、Ｙは水素原
   子、アルキル基及びアルコキシアルキル基から選ばれる
   基であり、ｅ，ｆ，ｇはそれぞれ１．８＜ｅ＜２．２，
   ０．００４＜ｆ＜０．２，０≦ｇ＜０．２の範囲の数で
   ある、） で表わされる重合度が２０〜５００であるオルガノポリ
   シロキサンとを一般式（２）の化合物／一般式（３）の
   オルガノポリシロキサンが重量比で０．００５〜０．５
   となるような割合で反応させることにより得られる有機
   珪素化合物と、 （III）比表面積５０ｍ＾２／ｇ以上の微粉末シリカと
   を主成分とするシリコーンゴム組成物。 ２、請求項１記載のシリコーンゴム組成物を硬化させる
   ことにより得られる硬化物。