JPH041182A

JPH041182A - 置換されたカルバモイルトリアゾール、その製造方法、及びそれを含有する除草剤

Info

Publication number: JPH041182A
Application number: JP41104990A
Authority: JP
Inventors: Klaus Jelich; クラウス・イエリツヒ; Klaus Dr Luerssen; クラウス・リユルセン; Zanteru Hansuuyoahimu; ハンス−ヨアヒム・ザンテル; Robert R Schmidt; ロベルト・アール・シユミツト
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1989-12-21
Filing date: 1990-12-17
Publication date: 1992-01-06
Also published as: EP0433804A1; DE3942222A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１］本発明は新規な置換されたカルバモイルトリアゾール、
その製造方法及びその除草剤としての使用に関する。［０００２］ある置換されたカルバモイルトリアゾールが除草特性を
有することは公知である（ドイツ国特許出願公開第２．
１３２．６１８号参照）。しかしながら、これら公知の
化合物の作用はすべてに関して満足できるものではない
。［０００３］一般式（Ｉ）［０００４］

【７】式中、ｎはＯｌｌまたは２を表わし、Ｒ１及びＲ２は同一もしくは相異なり、且つ相互に独立
して各々、各々の場合に炭素原子６個までを有する直鎖
状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルケニルまたはアル
キニルを表わすか、或いは一緒になって各々の場合に炭
素原子６個までを有する各々の場合に直鎖状もしくは分
枝鎖状のアルカンジイルまたはオキサアルカンジイルを
表わし、Ｒ３及びＲ４は同一もしくは相異なり、且つ相互に独立
して各々水素を表わすか、或いは炭素原子６個までを有
する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルを表わし、そし
てＲ５Ｒ６及びＲ７は同一もしくは相異なり、且つ各々水
素、ハロゲンまたはシアノを表わすか、或いは各々の場
合に炭素原子６個まで及び適当ならばハロゲン原子１３
個までを有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状の
アルキルまたはハロゲノアルキルを表わし、但し基Ｒ５
Ｒ６及びＲ７の少なくとも１個はハロゲンを表わす、の
新規な置換されたカルバモイルトリアゾールが見い出さ
れた。［０００５］更に式（Ｉ）の新規な化合物が、（ａ）一般式（ＩＩ）［０００６］

【化８】式中、ｎ、Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｒ６及びＲ７は上記の意味を有
する、の置換されたトリアゾール又は式（ＩＩ）の化合
物の互変異性体を適当ならば酸受容体の存在下及び適当
ならば希釈剤の存在下で一般式（ＩＩＩ）［０００７］

【化９】式中、Ｒ１及びＲ２は上記の意味を有する、の塩化カル
バモイルと反応させるか、或いは（ｂ）一般式（Ｉ　ａ
）［０００８］

【化１０】式中、Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｒ６及びＲ７は上記の意味
を有する、の置換されたカルバモイルトリアゾールを適
当ならば希釈剤の存在下で酸化剤と反応させる方法によ
り得られることが見い出された。［０００９］最後に、一般式（Ｉ）の新規な置換されたカルバモイル
トリアゾールが興味ある除草特性を有することが見い出
された。［００１０］ −もしくは相異なり、且つ相互に独立して各々、各々の
場合に炭素原子４個までを有する直鎖状もしくは分枝鎖
状のアルキル、アルケニルまたはアルキニルを表わすか
、或いは一緒になってテトラメチレン（ブタン−１，４
−ジイル）　ペンタメチレン（ペンタン−１，５−ジイ
ル）または３−オキサ−ペンタン−１，５、且つ相互に
独立して各々水素を表わすか、或いは炭素原子３個ま・
でを有する直くは相異なり、且つ各々水素、フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素またはシアノを表わすか、各々の場合
に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルを表わすか、或い
はフッ素及び／または塩素で置換され、且つ各々の場合
に炭素原子４個まで及び適当ならばフッ素及び／または
塩素原子９個までを有するアルキルを表わし、但し基Ｒ
５Ｒ６及びＲ７の少なくとも１個がフッ素、塩素、臭素
またはヨウ素を表わすものである。［００１１］ −もしくは相異なり、且つ相互に独立して各々メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、アリルまたはプロパ
ルギルを表わし、Ｒ３が水素またはメチルを表わ水素、
塩素、メチルまたはエチルを表わし、そしてＲ６及びＲ
７が同一もしくは相異なり、且つ各々水素、塩素、メチ
ル、エチルまたはプロピルを表わし、但し基Ｒ５Ｒ６及
びＲ７の少なくとも１個が塩素を表わすものである。［００１２］例えば出発物質として３−（３−クロロ−２−ブテン−
１−イル−チオ）−１Ｈ−１，２，４−）リアゾール及
び塩化Ｎ、Ｎ−ジメチル−カルバモイルを用いる場合、
本発明による工程（ａ）における反応の径路は次式によ
り表わし得る：［００１３］

【化１１】例えば出発物質として１−（ジプロピルアミノカルボニ
ル）−３−（２，３−ジクロロ−２−ペンテン−１−イ
ル−チオ）　−ＬＨ−１，２，４−）リアゾール及び過
酸化水素を用いる場合、本発明による工程（ｂ）におけ
る反応の径路は次式により表わし得る：［００１４］

【化１２】式（ＩＩ）は本発明による工程（ａ）における式（Ｉ）の化合物の製造に対する出発物質として用いられる置換されたトリアゾールの
一般的定義を与える。［００１５］びＲ７に対して好適または殊に好適なものとして既に上
に挙げられた意味を有する。［００１６］式（ＩＩ）の出発物質の例を次の第１表に示す。［００１７］

【化１３】

【表１】第１表：式（ＩＩ）の出発物質の例基Ｒ５Ｒ６及びＲ７の少なくとも１個がハロゲンを表わ
す式（ＩＩ）の出発物質は未だ文献から公知ではなく、
そして本発明はこれらの物質に関する。［００１９］式（ＩＩ）の新規な置換されたトリアゾールは２つの互
変異性体の式（ＩＶａ）及び（ＩＶ　ｂ　）［００２０］

【化１４】のメルカプトトリアゾールを適当ならば酸受容体例えば
ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、炭酸カ
リウムまたはピリジンの存在下及び適当ならば希釈剤例
えばメタノール、エタノール、アセトニトリルまたはジ
メチルホルムアミドの存在下にてＯ乃至１００℃間の温
度で一般式％式％］

【１５】式中、Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｒ６及びＲ７は上記の意味を有し、
そしてＸはハロゲンを表わす、のハロゲン化アルケニルと反応させ、混合物を常法によ
り処理しく製造実施例を参照）　そして適当ならば生成
した、ｎがＯを表わす式（ＩＩ）の化合物を本発明によ
る工程（ｂ）に記載されるように酸化する方法により得
られる。［００２２］必要とされる式（ＩＶａ）／　（ＩＶｂ）及び（Ｖ）の
先駆体は公知の有機化学薬品である。［００２３］式（Ｉ　Ｉ　Ｉ）は本発明による工程（ａ）において出
発物質として更に用ν）られる塩化カルバモイルの一般
的定義を与える。［００２４］式（ＩＩＩ）において、Ｒ１及びＲ２は好ましくは、ま
たは殊に本発明による式（Ｉ）の化合物の記載に関連し
てＲ１及びＲ２に対して好適または殊に好適なものとし
て既に上に挙げられた意味を有する。［００２５］式（ＩＩＩ）の出発物質の挙げ得る例には次のものがあ
る：塩化Ｎ、Ｎ−ジメチルー　Ｎ、Ｎ−ジエチル−及び
Ｎ、Ｎ−ジプロピル−カルバモイル。式（ＩＩＩ）の出
発物質は公知の有機化学薬品である。［００２６］本発明による工程（ｂ）に必要とされる式（Ｉ）の出発
物質は本発明による新規な化合物であり；これらのもの
は本発明による工程（ａ）により製造し得る。適当ならば、式（Ｉ）の新規な化合物の製造に対する本
発明による工程（ａ）は希釈剤を用いて行う。可能な希
釈剤は実質的にすべての不活性有機溶媒である。これら
のものには好ましくは脂肪族及び芳香族の、随時ハロゲ
ン化されていてもよい炭化水素例えばペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテル、ベンジ
ン、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、塩化
メチレン塩化エチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ク
ロロベンゼン及びＯ−ジクロロベンゼン、エーテル例え
ばジエチルエーテル、ジブチルエーテル、グリコールジ
メチルエーテル、ジグリコールジメチルエーテル、テト
ラヒドロフラン及びジオキサン、ケトン例えばアセトン
、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン及び
メチルイソブチルケトン、エステル例えば酢酸メチル及
び酢酸エチル、ニトリル例えばアセトニトリル及びプロ
ピオニトリル、アミド例えばジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド及びＮ−メチル−ピロリドン、並び
にジメチルスルホキシド、テトラメチレンスルホン及び
ヘキサメチルリン酸トリアミドが含まれる。［００２７］本発明による工程（ａ）に使用し得る酸受容体はかかる
反応に通常使用し得るすべての酸結合剤である。好まし
い可能な酸結合剤にはアルカリ金属水酸化物例えば水酸
化ナトリウム及び水酸化カリウム、アルカリ土類金属水
酸化物例えば水酸化カルシウム、アルカリ金属炭酸塩及
びアルコラード例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
ナトリウムｔ−ブチラード及びカリウムｔ−ブチラード
、並びに更に脂肪族、芳香族または複素環式アミン例え
ばトリエチルアミン、トリメチルアミン、ジメチルアニ
リン、ジメチルベンジルアミン、ピリジン、１，５−ジ
アザビシクロ−［４，３，Ｏ］−ノン−５−エン（ＤＢ
Ｎ）　　　１．８−ジアザビシクロ−［５，４，Ｏ］−
ウンデス−７−エン（ＤＢＵ）及び１，４−ジアザビシ
［００２８］液体の酸受容体例えばピリジンを用いる場合、これらも
のは過剰に用いる場合に希釈剤としても作用し得る。［００２９］反応温度は本発明による工程（ａ）において実質的な範
囲内で変え得る。反応は一般にＯ乃至１５０℃間の温度
、好ましくは１０乃至１００℃間の温度で行う［００３
０］本発明による工程（ａ）は一般に常圧下で行う。しかし
ながらまた、拳法を昇圧または減圧下で行うことができ
る。［００３１］本発明による工程（ａ）を行う際に、必要とされる特定
の出発物質は一般にほぼ等モル量で用いる。しかしなが
らまた、２つの特定の成分の１つを比較的大過剰で用い
ることができる。反応は一般に適当な希釈剤中にて酸受
容体の存在下で行い、そして反応混合物を特に必要とさ
れる温度で数時間撹拌する。本発明による工程（ａ）に
おける処理は各々の場合に常法により行う（製造実施例
を参照）［００３２］本発明による工程（ｂ）は酸化剤を用いて行う。スルフ
ィドからスルホキシドまたはスルホンへの酸化に使用し
得る通常の酸化剤を使用し得る。これらのものには例え
ば過酸化水素、過ギ酸、過酢酸、過安息香酸及び３−ク
ロロ−過安息香酸が含まれる。［００３３］本発明による工程（ｂ）は好ましくは希釈剤を用いて行
う。これらのものには有機溶媒例えば塩化メチレン、ク
ロロホルム、ギ酸、酢酸及びプロピオン酸、並びに更に
また水が含まれる。［００３４］反応温度は本発明による工程（ｂ）において実質的な範
囲内で変え得る。反応は一般に−３０乃至１００℃間の
温度、好ましくは−１０乃至８０℃間の温度で行う。［００３５］工程（ｂ）は一般に常圧下で行う。［００３６］９〜１．５モル当量、好ましくは１〜１，２モル当量の酸化剤（スルホキシド
の酸化剤（スルホンの製造に対して）を用いる。［００３７］において、処理は各々の場合に常法により行う（製造実施例を参照）［００３８］に使用量に依存して完全除草剤または選択的除草剤とし
て作用する。［００３９］スベリヒエ属（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ）、オナモミ属（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）、ヒルガオ属（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ（Ｄａｔｕｒａ）、スミレ属（Ｖｉｏｌａ）、チシマオ
ドリコ属（Ｇａｌｅｏｐｓｉｓ）、ケシ属（Ｐａｐａｖ
ｅｒ）及びセンタウレア属（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ　）。）の　のメ子′″′：哉坪植：ワタ属（Ｇｏｓｓｙｐｉ
ｕｍ）、ダイズ属（Ｇｌｙｃｉｎｅ）、フダンソウ属（
Ｂｅｔａ）、ニンジン属（Ｄａｕｃｕｓ）、インゲンマ
メ属（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ）、エントウ属（Ｐｉｓｕｍ
）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、アマ属化ｉｎｕｍ）、
サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、　ソラマメ属（Ｖｉ
ｃｉａ）、タバコ属（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ）、トマト属
（Ｌｙｃｏｐｅｒｓ　１ｃｏｎ）、ラッカセイ属（Ａｒ
ａｃｈｉｓ）、アブラナ属（Ｂｒａｓｓｉｃａ）、アキ
ノノゲシ属（Ｌａｃｔｕｃａ）、キュウリ属（Ｃｕｃｕ
ｍｉｓ）及びウリ属（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ）。次Ｘ単子栗雑草：ヒエ属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、
エノコログサ属（Ｓｅｔａｒｉａ）、キビ属（Ｐａｎｉ
ｃｕｍ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、アワガ
リエ属（Ｐｈｌｅｕｍ）、スズメノカタビラ属（Ｐｏａ
）、ウシノケグサ属（Ｆｅｓｔｕｃａ）、オヒシバ属（
Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、ブラキアリア属（Ｂｒａｃｈｉａ
ｒｉａ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、スズメノチャ
ヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、
カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、モロコシ属（Ｓｏ
ｒｇｈｕｍ）、カモジグサ属（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ）、
ジノトン属（Ｃｙｎｏｄｏｎ）、ミズアオイ属（Ｍｏｎ
ｏｃｈｏｒｉａ）、テンツキ属（Ｆｉｍｂｒｉｓｔｙｌ
　ｉｓ）、オモダカ属（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、／Ｓ
リイ属（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ）、ホタルイ属（Ｓｃｉ
ｒｐｕｓ）、パスパルム属（Ｐａｓｐａｌｕｍ）、カモ
ノハシ属（Ｉｓｃｈａｅｍｕｍ）、スフニックレア属（
Ｓｐｈｅｎｏｃｌｅａ）、ダクチロクテニウム属（Ｄａ
ｃｔｙｌｏｃｔｅｎ　ｉｕｍ）、ヌカボ属（Ａｇｒｏｓ
ｔｉｓ）、スズメノテツポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ
）及びアペラ属（Ａｐｅｒａ）。［００４０１〉ツノ゛′子−哉Ｐ植　：イネ属（Ｏｒｙｚａ）、トウ
モロコシ属（Ｚｅａ）、コムギ属（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ）
、オオムギ属（Ｈｏｒｄｅｕｍ）、カラスムギ属（Ａｖ
ｅｎａ）、ライムギ属（Ｓｅｃａｌｅ）、モロコシ属（
Ｓｏｒｇｈｕｍ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、サトウ
キビ属（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ）、アナナス属（Ａｎａｎ
ａｓ）、　クサスギカズラ属（Ａｓｐａｒａｇｕｓ）お
よびネギ属（Ａｌ　ｌ　ｉｕｍ）。［００４１］しかしながら、本発明による活性化合物の使用はこれら
の属にまったく限定されず、同じ方法で他の植物に及ぶ
。［００４２］化合物は、濃度に依存して、例えば工業地域及び鉄道線
路上、樹木が存在するか或いは存在しない道路及び広場
上の雑草の完全防除に適する。同等に、化合物は多年生
栽培植物、例えば造林、装飾樹木、果樹園、ブドウ園、
かんきつ類の木立、クルジの果樹園、バナナの植林、コ
ーヒーの植林、茶の植林、ゴムの木の植林、油ヤシの植
林、カカオの植林、小果樹の植え付は及びホップの栽培
植物の中の雑草の防除に、そして１年生栽培植物中の雑
草の選択的防除に使用することができる。［００４３］本発明による式（Ｉ）の化合物は殊に発芽前法により、
単子葉及び双子葉栽培植物における単子葉および双子葉
雑草の選択的防除に殊に適している。［００４４］また式（Ｉ）（７）化合物は殊にイネに対するいもち病
（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ）及び卵菌類
（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ　）に対しである程度殺菌・殺カ
ビ作用を示す。［００４５］本活性化合物は普通の組成物例えば、溶液、乳剤、水和
剤、懸濁剤、粉末、粉剤、塗布剤、可溶性粉末、顆粒、
エアロゾル、懸濁−乳液濃厚剤、活性化合物を含浸させ
た天然及び合成物質、並びに重合物質中の極く細かいカ
プセルに変えることができる。これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合
物を伸展剤、即ち液体溶媒及び／または固体の担体と随
時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及び／ま
たは発泡剤と混合して製造させる。［００４６］また伸展剤として水を用いる場合、例えば補助溶媒とし
て有機溶媒を用いることもできる。液体溶媒として、主
に、芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエンもしくは
アルキルナフタレン、塩素化された芳香族もしくは塩素
化された脂肪族炭化水素例えばクロロベンゼン、クロロ
エチレンもしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素例えば
シクロヘキサン、またはパラフィン例えば鉱油留分、鉱
油及び植物油、アルコール例えばブタノールもしくはグ
リコール並びにそのエーテル及びエステル、ケトン例え
ばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トンもしくはシクロヘキサノン、強い有極性溶媒例えば
ジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド並びに
水が適している。［００４７］固体の担体として、アンモニウム塩及び粉砕した天然鉱
物、例えばカオリン、クレイ、タルク、チョーク、石英
、アタパルジャイト、モントモリロナイト、またはケイ
ソウ土並びに粉砕した合成鉱物例えば高度に分散性ケイ
酸、アルミナ及びシリケートが適している；粒剤に対す
る固体の担体として、粉砕し且つ分別した天然岩、例え
ば方解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石並びに無機
及び有機のひきわり合成顆粒及び有機物質の顆粒例えば
おがくず、やしから、トウモロコシ穂軸及びタバコ茎が
適している；乳化剤及び／または発泡剤として非イオン
性及び陰イオン性乳化剤例えばポリオキシエチレン−脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエ
ーテル例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル
、アルキルスルホネート、アルキルスルフェート、アリ
ールスルホネート並びにアルブミン加水分解生成物が適
している；分散剤として、例えばリグニンスルファイト
廃液及びメチルセルロースが適している。［００４８］接着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、
粒状またはラテックス状の天然及び合成重合体例えばア
ラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセ
テート並びに天然リン脂質例えばセファリン及びレシチ
ン、及び合成リン脂質を組成物に用いることができる。更に添加物は鉱油及び植物油であることができる。［００４９］着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料
、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、及び微量の栄
養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリ
ブテン及び亜鉛の塩を用いることができる。調製物は一般に活性化合物０．１乃至９５重量％間、好
ましくは０．５乃至９０重量％間を含有する。［００５０１また本発明による活性化合物は、そのまま或いはその調
製物の形態において、公知の除草剤との混合物として雑
草を防除するために用いることもでき、仕上げた配合物
または種混合が可能である。［００５１］公知の除草剤、例えば穀物中の雑草を防除するための１
−アミノ−６−エチルチオー３−（２，２−ジメチルプ
ロピル）−１，３，５−）リアジン−２，４−（ＩＨ，
３Ｈ）−ジオン（ＡＭＥＴＨＹＤＩＯＮＥ）またはＮ−
（２−ベンゾチアゾリル）Ｎ、　Ｎ’−ジメチルウレア
（ＭＥＴＡＢＥＮＺＴＨＩＡＺＵＲＯＮ）　　；テンサ
イ中の雑草を防除するための４−アミノ−３−メチル−
６−フェニル−１，２，４−）リアジン−５（４Ｈ）−
オン（ＭＥＴＡＭＩＴＲＯＮ）及び大豆中の雑草を防除
するための４−アミノ−６−（１，１−ジメチルエチル
）−３−メチルチオ−１，２，４−）リアジン−５−（
４Ｈ）−オン（ＭＥＴＲＩＢＵＺＩＮ）　；並びに更に
またＮ−（メトキシメチル）−２６−ジニチルクロロア
セトアニリド（ＡＬＡＣＨＬＯＲ）　：　２−クロロ−
４−エチルアミノ−６−イツプロビルアミノー１，３．
５−）リアジン（ＡＴＲＡＺＩＮＥ）　；　３　、　５
−ジブロモ−４−ヒドロキシ−ベンゾニトリル（ＢＲＯ
ＭＯＸＹＮＩＬ）　　；　２−　（［（４−クロロ−６
−メドキシー２−ピリミジニル）−アミノカルボニルヨ
ーアミノスルホニル）　　’４ｉ息香酸エチル；エキソ
ー１−メチル−４−（１−メチルエチル）−２（２−メ
チルフェニル−メトキシ）−７−オキサビシクロ−（２
，２，１）へブタン（ＣＩＮＭＥＴＨＹＬＩＮ）；３．
　６−ジクロロ−２−ピリジンカルボン酸（ＣＬＯＰＹ
ＲＡＬＩＤ）；　　２−クロロ−４−エチルアミノ−６
−（３−シアノプロピルアミノ）１．３．５−）リアジ
ン（ＣＹＡＮＡＺＩＮＥ）；　Ｓ−エチルＮ、Ｎ−ジー
ｎ−プロピルーチオカルバメート（ＥＰＴＡＭＥ）；　
４−アミノ−６−ｔ−ブチル−３−エチルチオ−１、２
、４−）　’）　７シンー５　（４Ｈ）−オン（ＥＴＨ
ＩＯＺＩＮＥ）　：　１−、）＜　ｆルー３−フェニル
−５−（３−）リフルオロメチルフェニル）−４−ピリ
ドン（ＦＬＵＲＩＤＯＮＥ）；　３，５−ショート−４
−ヒドロキシベンゾニトリル（ＩＯＸＹＮＩＬ）；Ｎ−
メチル−２−（１，３−ベンゾチアゾール−２−イルオ
キシ）−アセトアニリド（ＭＥＦＥＮＡＣＥＴ）：２−
クロロ−Ｎ−（２，６−シメチルフエニル）−Ｎ−［（
ＩＨ）−ピラゾル−１−イル−メチルヨーアセトアミド
（ＭＥＴＡＺＡＣＨＬＯＲ）；２−エチル−６−［００
５２］［００５３］［００５４］［００５５］

【製造実施例】

実施例１［００５６］

【化１６】［工程（ａ）］塩化Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル８．１３ｇ（６０ミ
リモル）を撹拌しなから３−（３−クロロ−２−プロペ
ン−１−イル−チオ）−ＬＨ−１，２，４−）リアゾー
ル８．０ｇ　（４５，６ミリモル）及びピリジン５０ｍ
１の混合物に滴下しながら加え、そして混合物を２０℃
で２０時間撹拌した。次に氷−水上に注ぎ、そして酢酸
エチルで抽出した。有機相を２Ｎ塩酸で洗浄し、硫酸マ
グネシウムで乾燥し、そして濾過した。溶媒を注意して
水流ポンプの真空下で濾液から留去した［００５７］１−（ジエチルアミノカルボニル）−３−（３−クロロ
−２−プロペン−１＝イル−チオ）　−ＬＨ−１，２，
４−トリアゾール９．５ｇ（理論値の７６％）が油状残
渣として得られた。［００５８］ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，δ、　ｐｐｍ）　：　３．
６５；　３．９５゜実施例２［００５９］

【化１７】［工程（ｂ）］３−クロロ−過安息香酸９．７ｇ（４５ミリモル）を撹
拌しなから１−（ジエチルアミノカルボニル）−３−（
３−クロロ−２−プロペン−１−イル−チオ）−ＬＨ−
１，２，４−）リアゾール５．Ｏｇ　（２０，４ミリモ
ル）及びクロロホルム１００ｍ１の氷冷された混合物に
一部ずつ加えた。混合物を更に氷で冷却しながら２時間
撹拌し、そして２０℃で更に１０時間撹拌した。次にこ
のものを濾過し濾液を飽和炭酸ナトリウム溶液で洗浄し
、硫酸マグネシウムで乾燥し、そして濾過した。溶媒を
注意して水流ポンプの真空下で濾液から留去した。［００６０］１−（ジエチルアミノカルボニル）−３−（３−クロロ
−２−プロペン−１イル−スルホニル）−ＬＨ−１，２
，４−）リアゾール６．０ｇ（理論値の９６％）が油状
残渣として得られた。［００６１］ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，δ、　ｐｐｍ）　：　４．
０５；　４．３０゜また次の第２表に示す式（Ｉ）の化
合物を例えば実施例１及び２と同様に、そして本発明に
よる方法を行う際の一般的記述に従って製造することが
できた。［００６２］

【化１８】［００６３］

【表２】第２表：式（Ｉ）の化合物の例　　ＣＨ３２Ｈ５ＣＨ３２Ｈ５２Ｈ５２Ｈ５ＣＨ３ＣＨ３Ｃ２■■５ＣＨ３Ｃｌ（Ｃ）［３）２ＣＨ３ＨＨ２Ｈ５ＣＨ３２Ｈ５ＣＨ３２Ｈ５ＣＨ３２Ｈ５２Ｈ５ＣＨ３ＣＨ３２Ｈ５ＣＨ（ＣＨ３）２３．６５：　３．９５ ■ １Ｈ−ＮＭＲ＊）　：４、１５；　４．３５１Ｈ−ＮＭＲ＊）：　３．８５ ”Ｈ−ＮＭＲ＊）：　３．８５ ’Ｈ−ＮＭＲ＊）：　４．００ＩＨ−ＮＭＲネ）：４．０５ＩＨ−ＮＭＲ＊）：　４．２５融点：８６°Ｃ融点：５８°Ｃ融点＝７９°Ｃ融点ニア６℃ ＊）　ＩＨ−ＮＭＲスペクトルは内標準としてテトラメ
チルシラン（ＴＭＳ）を用いて重クロロホルム（ＣＤＣ
１３）中で記録した。化学シフトをδ値としてｐｐｍで
示す。弐Ａ旦Ｙ９坦発物質実施例（ＩＩ−１）［００６４］３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール１０．１ｇ
（０，１０モル）氷冷しながらメタノール５０ｍ１中の
技術数ナトリウムメチラート溶液２３　、６　ｇ　（Ｎ
ａＯＣＨして加え、そして反応混合物を２０℃で２０時
間撹拌した。約２倍容量の塩化メチレンで希釈後、未溶
解の部分を吸引濾過により除去し、そして溶媒を注意し
て水流ポンプの真空下で濾液から留去した。［００６５］３−（３−クロロ−２−プロペン−１−イル−チオ）−
ＬＨ−１，２，４−トリアゾール１７．５ｇ（理論値の
１００％）が油状残渣として得られた。［００６６］実施伝人発芽前試験溶　媒：　アセトン　５重量部乳化剤：　アルキルアリールポリグリコールエーテル　
１重量部活性化合物の適当な調製物を製造するために、
活性化合物１重量部を上記量の溶媒と混合し、上記量の
乳化剤を加え、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度に
した。［００６７］試験植物の種子を通常の土壌中にまき、２４時間後、活
性化合物の調製物を液剤散布した。単位面積当りの水の
量を一定に保持することが適当である。調製物中の活性
化合物の濃度は重要ではなく、単位面積当り施用した活
性化合物の量のみが決めてとなる。３週間後、植物に対
する損傷の程度を、未処理対照植物の発育と比較して、
％損傷として評価した。数字は次を意味する：Ｏ％＝作
用なしく未処理対照と同様）１００％＝全破壊この試験において、本発明による式（Ｉ）の化合物、殊
に製造実施例２により得られた化合物は有用な作物例え
ばトウモロコシ及び大豆に対する良好な許容性と共に雑
草に対する極めて強力な作用を示した。その結果を第Ａ
表に示す。［００６８］

【表３】第Ａ表：　発芽前試験／温床本発明による主なる特徴及び態様は以下のとおりである
。［００６９］１、一般式（Ｉ）［００７０］

【化２０】式中、ｎ！ｉ″Ｏ１１または２を表わし、Ｒ及びＲは同
一もしくは相異なり、且つ相互に独立して各々、各々の
場合に炭素原子６個までを有する直鎖状もしくは分枝鎖
状のアルキル、アルケニルまたはアルキニルを表わすか
、或いは一緒になって各々の場合に炭素原子６個までを
有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルカン
ジイルまたはオキサアルカンジイルを表わし、Ｒ及びＲは同一もしくは相異なり、且つ相互に独立して
各々水素を表わすか、或いは炭素原子６個までを有する
直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルを表わし、そしてＲ５Ｒ６及びＲ７は同一もしくは相異なり、且つ各々水
素、ハロゲンまたはシアノを表わすか、或いは各々の場
合に炭素原子６個まで及び適当ならばハロゲン原子１３
個までを有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状の
アルキルまたはハロゲノアルキルを表わし、但し基Ｒ５
Ｒ６及びＲ７の少なくとも１個はハロゲンを表わす、の
置換されたカルバモイルトリアゾール。［００７１］相互に独立して各々、各々の場合に炭素原子４個までを
有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルケニル
またはアルキニルを表わすか、或いは一緒になってテト
ラメチレン（ブタン−１，４−ジイル）　ペンタメチレ
ン（ペンタン−１５−ジイル）または３−オキサ−ペン
タン−１，５−ジイル（−ＣＨ２ＣＨ２−０−ＣＨ２Ｃ
水素を表わすか、或いは炭素原子３個までを有する直鎖
状もしくは分枝鎖状のア素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素またはシアノを表わすか、各々の場合に直鎖状もしく
は分枝鎖状のアルキルを表わすか、或いはフッ素及び／
または塩素で置換も１個がフッ素、塩素、臭素またはヨ
ウ素を表わす、上記１に記載の式（Ｉ）の置換されたカ
ルバモイルトリアゾール。［００７２］ロパルギルを表わし、Ｒ３が水素またはメチルを表わし
、Ｒ４が水素、メチル、エチル、プロピルまたはイソプ
ロピルを表わし、Ｒ５が水素、塩素、メチルまたはエチ
ルを表わし、そしてＲ及びＲ７が同一もしくは相異なり
、且つ各々水素、塩素、メチル、エチルまたはプロピル
を表わし、但し基Ｒ５Ｒ６及びＲ７の少なくとも１個が
塩素を表わす、上記１に記載の式（Ｉ）の置換されたカ
ルバモイルトリアゾール。［００７３］４、一般式（Ｉ）［００７４］

【化２１】式中、ｎはＯｌｌまたは２を表わし、Ｒ１及びＲ２は同一もしくは相異なり、且つ相互に独立
して各々、各々の場合に炭素原子６個までを有する直鎖
状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルケニルまたはアル
キニルを表わすか、或いは一緒になって各々の場合に炭
素原子６個までを有する各々の場合に直鎖状もしくは分
枝鎖状のアルカンジイルまたはオキサアルカンジイルを
表わし、Ｒ３及びＲ４は同一もしくは相異なり、且つ相互に独立
して各々水素を表わすか、或いは炭素原子６個までを有
する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルを表わし、そし
てＲＲ及びＲは同一もしくは相異なり、且つ各々水素、ハ
ロゲンまたはシアノを表わすか、或いは各々の場合に炭
素原子６個まで及び適当ならばハロゲン原子１３個まで
を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキ
ルまたはハロゲノアルキルを表わし、但し基Ｒ５１Ｊ開平４−１１８２　（２９）Ｒ６及びＲ７の少なくとも１個はハロゲンを表わす、の
置換されたカルバモイルトリアゾールを製造する際に、
［００７５］

【化２２】式中、ｎ、Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｒ６及びＲ７は上記の意味を有
する、置換されたトリアゾールまたは式（ＩＩ）の化合
物の互変異性体を適当ならば酸受容体の存在下及び適当
ならば希釈剤の存在下で一般式（ＩＩＩ）［００７６］

【化２３】式中、Ｒ１及びＲ２は上記の意味を有する、の塩化カル
バモイルと反応させるか、或いは（ｂ）一般式（Ｉａ）［００７７］

【化２４】式中、ＲＲＲＲＲＲ及びＲ７は上記の意味を有する、の
置換されたカルバモイルトリアゾールを適当ならば希釈
剤の存在下で酸化剤と反応させることを特徴とする、一
般式（Ｉ）の置換されたカルバモイルトリアゾールの製
造方法。［００７８］５、少なくとも１つの上記１または４に記載の式（Ｉ）
の置換されたカルバモイルトリアゾールを含有すること
を特徴とする、除草剤。［００７９］６、上記１または４に記載の式（Ｉ）の置換されたカル
バモイルトリアゾールを植物及び／またはその環境上に
作用させることを特徴とする、望ましくない植物の防除
方法。［００８−Ｏｌ７、望ましくない植物を防除する際の上記１まなは４に
記載の式（Ｉ）の置換されたカルバモイルトリアゾール
の使用。［００８１］８、上記１または４に記載の式（Ｉ）の置換されたカル
バモイルトリアゾールを増量剤及び／または表面活性物
質と混合することを特徴とする、除草剤の製造方法。［００８２］９、式（ＩＩ）［００８３］

【化２５】式中、ｎは０．１または２の数を表わし、Ｒ３及びＲ４
は同一もしくは相異なり、且つ相互に独立して各々水素
を表わすか、或いは炭素原子６個までを有する直鎖状も
しくは分枝鎖状のアルキルを表わし、そしてＲ５Ｒ６及びＲ７は同一もしくは相異なり、且つ各々水
素、ハロゲンまたはシアノを表わすか、或いは各々の場
合に炭素原子６個まで及び適当ならばハロゲン原子１３
個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアル
キルを表わし、但し基Ｒ５Ｒ６及びＲ７の少なくとも１個はハロゲンを
表わす、の置換されたトリアゾール。

【化２６】式％式％ドイツ連邦共和国デー５０９０レーフエルクーゼン・グ
リューンシュトラーセ９アードイツ連邦共和国デー５０６ｏベルギツシユーダラート
バツハ２・イムバルトビンケル１１０

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（ I ）【化１】 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）式中、ｎは０、１または２を表わし、Ｒ＾１及びＲ＾２は同一もしくは相異なり、且つ相互に
独立して各々、各々の場合に炭素原子６個までを有する
直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルケニルまたは
アルキニルを表わすか、或いは一緒になつて各々の場合
に炭素原子６個までを有する各々の場合に直鎖状もしく
は分枝鎖状のアルカンジイルまたはオキサアルカンジイ
ルを表わし、Ｒ＾３及びＲ＾４は同一もしくは相異なり、且つ相互に
独立して各々水素を表わすか、或いは炭素原子６個まで
を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルを表わし、
そしてＲ＾５、Ｒ＾６及びＲ＾７は同一もしくは相異なり、且
つ各々水素、ハロゲンまたはシアノを表わすか、或いは
各々の場合に炭素原子６個まで及び適当ならばハロゲン
原子１３個までを有する各々の場合に直鎖状もしくは分
枝鎖状のアルキルまたはハロゲノアルキルを表わし、但し基Ｒ＾５、Ｒ＾６及びＲ＾７の少なくとも１個はハ
ロゲンを表わす、の置換されたカルバモイルトリアゾー
ル。
【請求項２】一般式（ I ）【化２】 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）式中、ｎは０、１または２を表わし、Ｒ＾１及びＲ＾２は同一もしくは相異なり、且つ相互に
独立して各々、各々の場合に炭素原子６個までを有する
直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルケニルまたは
アルキニルを表わすか、或いは一緒になつて各々の場合
に炭素原子６個までを有する各々の場合に直鎖状もしく
は分枝鎖状のアルカンジイルまたはオキサアルカンジイ
ルを表わし、Ｒ＾３及びＲ＾４は同一もしくは相異なり、且つ相互に
独立して各々水素を表わすか、或いは炭素原子６個まで
を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルを表わし、
そしてＲ＾５、Ｒ＾６及びＲ＾７は同一もしくは相異なり、且
つ各々水素、ハロゲンまたはシアノを表わすか、或いは
各々の場合に炭素原子６個まで及び適当ならばハロゲン
原子１３個までを有する各々の場合に直鎖状もしくは分
枝鎖状のアルキルまたはハロゲノアルキルを表わし、但し基Ｒ＾５、Ｒ＾６及びＲ＾７の少なくとも１個はハ
ロゲンを表わす、の置換されたカルバモイルトリアゾー
ルを製造する際に、（ａ）一般式（II）【化３】 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）式中、ｎ、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６及びＲ＾７
は上記の意味を有する、の置換されたトリアゾールまた
式（II）の化合物の互変異性体を適当ならば酸受容体の
存在下及び適当ならば希釈剤の存在下で一般式（III）
【化４】 ▲数式、化学式、表等があります▼（III）式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は上記の意味を有する、の塩化
カルバモイルと反応させるか、或いは（ｂ）一般式（
I ａ）【化５】 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ）式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾
６及びＲ＾７は上記の意味を有する、の置換されたカル
バモイルトリアゾールを適当ならば希釈剤の存在下で酸
化剤と反応させることを特徴とする、一般式（ I ）の
置換されたカルバモイルトリアゾールの製造方法。
【請求項３】少なくとも１つの請求項１または２記載の
式（ I ）の置換されたカルバモイルトリアゾールを含
有することを特徴とする、除草剤。
【請求項４】請求項１または２記載の式（ I ）の置換
されたカルバモイルトリアゾールを植物及び／またはそ
の環境上に作用させることを特徴とする、望ましくない
植物の防除方法。
【請求項５】請求項１または２記載の式（ I ）の置換
されたカルバモイルトリアゾールを増量剤及び／または
表面活性物質と混合することを特徴とする、除草剤の製
造方法。
【請求項６】式（II）【化６】 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）式中、ｎは０、１または２の数を表わし、Ｒ＾３及びＲ＾４は同一もしくは相異なり、且つ相互に
独立して各々水素を表わすか、或いは炭素原子６個まで
を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルを表わし、
そしてＲ＾５、Ｒ＾６及びＲ＾７は同一もしくは相異なり、且
つ各々水素、ハロゲンまたはシアノを表わすか、或いは
各々の場合に炭素原子６個まで及び適当ならばハロゲン
原子１３個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖
状のアルキルを表わし、但し基Ｒ＾５、Ｒ＾６及びＲ＾７の少なくとも１個はハ
ロゲンを表わす、の置換されたトリアゾール。