JPH04120089A - グリコシルフォスファチジルイノシトールアンカー合成中間体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はグリコシルフォスファチジルイノシトール（Ｇ
ＰＩ）アンカー合成中間体に関する。

（従来の技術） 弐（■）で示されるＧＰＩアンカーは、寄生虫トリフア
ノゾールの表面抗原や動物性フォスファターゼ等の一群
の膜結合蛋白質の膜結合部として知られており（Ａｎｎ
、　Ｒｅｖ、　Ｂｉｏｃｈｅｍ、　５７巻、２８３頁（
１９８８年）、サイエンス、２３９巻、７５３頁（１９
８８年）、サイエンス、２３３巻、９６７頁（１９８６
年））、蛋白質の膜固定化やセカンドメツセンジャーと
しての可能性が示唆されている。また、インシュリン様
作用を有する糖脂質がＧＰＩアンカーと類縁構造を有す
ることが報告されている（サイエンス、２３９　、２３
８．１９８８年）。

これまでＧＰＩアンカーはＵＳＧ結合型、Ａｓｐ結合型
として単離されており、ＧＰＩアンカーそのものとして
は単離されておらず、化学的な合成方法も知られていな
かった。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明はＧＰＩアンカーの合成の為に有用な合
成中間体を提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明者は上記の目的を解決する為に、ＧＰＩアンカー
の糖鎖の化学合成を完成し、有用な製造中間体を選択し
て本発明を完成した。

すなわち本発明は以下ＧＰＩアンカー合成中間体を提供
するものである。

（１）以下の式で示されるグリコシルフォスファチジル
イノシトールアンカー合成中間体 υＨ１ （式中、Ｒ１は４−メトキシフェニル基を示す）。

（２）以下の弐で示されるグリコシルフォスファチジル
イノシトールアンカー合成中間体 以下の式で示されるグリコシルフォスファチジルイノシ
トールアンカー合成中間体 以下の弐で示されるグリコシルフォスファチジルイノシ
トールアンカー合成中間体 Ｈ 以下の式で示されるグリコシルフォスファチジルイノシ
トールアンカー合成中間体 以下の式で示されるグリコシルフオスファチジルイノシ
トールアンカー合成中間体 こ ム 七 以下に本発明の化合物を用いたＧＰＩアンカーの糖鎖の
合成方法の１例をスキームで示す。

本発明スキーム中、Ａｃはアセチル基を、ＭＢｎはメト
キシヘンシル基を、Ｂｎはベンジル基を、ｐｈはフェニ
ル基を、ＴＢＳはｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基を
、ＴＢＤＰＳはｔｅｒ　ｔ−ブチルジフェニルシリル基
を、肝はメトキシフェニル基を、Ｃｂｚはベンジルオキ
シカルボニル基を、ｉＰｒはイソプロピル基を、ＣＡＭ
は（Ｒ）−（−）−カンフアノイル基を示す。

スキーム中、■の化合物（カルボヒトレートリサーチ、
刹、６７．１９８１年）、６．１２．１７の化合物（テ
トラヘドロン　レターズ、旦、２４３９．１９９０年）
は公知化合物である。

スキーム スキーム（続き） スキーム（続き） 上記スキーム中、適用される反応試薬（Ａ）、反応溶媒
（Ｂ）、反応時間（Ｃ）、反応温度（Ｄ）の例を示すが
、これらの条件に当業者に自明な変更を加えてもよい。

尚、下線を付した条件は好ましい条件を示す。

１→２ 八）　　　　５ｎＣ１ａ、　　ＢＦＩ　　・　ＯＥｈ、
　ＴＭＳＯＴｆＢ）　　　　Ｃ）ｌｚｃ　ｌ　２＋　　
ＣＩＩＣＨ２Ｃ）１２ｃ　１２→３ Ａ）　　　　ＫＯＨ，ＮａＯ門ｅ Ｂ）　　　　ＢｔＯｔ（、ＴＩ（Ｆ　　　ＭｅＯ）１Ａ
）　　　　　ｔ−ＢｕＯＯＨ，ｍ−ＣＰＢＡ４→５ Ａ）　　　　Ｐｄ（ＯＨ）Ｚ／Ｃ，１０χＰｄ／Ｃ６→
７ 八）　　　　　ＫＯＨ，ＮａＯＭｅ ７→９ Ａ）　　　　ｔ−ＢｕＯＯＨ，ｍ−ＣＰＢＡＢ）　　　
ＣＨｚＣｌ　２．ＣＨＣｌ　３＋　　広り息１以し以Ｌ
＾） ＥｔｚＮ、ＤＢＵ Ｃｊ２　ＣＨｚＣＨｚＣ１、Ｃ）Ｉｃ　Ｉ！２ｈｒ−５
ｈｒ、　　２ｈｒ− 健１叩（し ｈｒ ５　ｈ　ｒ　＋ ２．５ｈｒ Ａ） ＫＯＨ。

ａＯＨ ＢｔＯＨ，ＭｅＯＨ ４−６ｈｒ、　　４．５ｈｒ 八） ｔ−ＢｕＯＯＨ。

ｍ−ＣＰＢ八 Ａ） Ｅｔ：＋Ｎ。

ＤＢＵ Ｃ）ＩｚＣＩ　Ｚ＋　　ＣＨＣ１３ ３−５ｈｒ、　　印Ｆ− ΩＬＬ１２しくＬ １５→１６ Ｃ） ０．５ ２ｈｒ。

４０ｍ１ｎ。

Ａ） ＢｕＬｉ。

ＣａＨｚ＋ Ｈ ａＨ Ｃ）　　　５ｈｒ−１晩＋　７ｈｒ Ｄ）４０°　−７０°　、６０゜ ２６→２７ Ａ）　　　　ＴＭＳＯＴｆ、ＤＤＱ　　　ＣＡＮＢ）　
　　φＭｅ−ＣＨ３ＣＮ−ＨｚＯ，ＣＬＣＮ−ＨｚＯＣ
）　　　　３−６ｈｒ、　　４ｈｒ Ａ）　　　ＮａＨＣＯ，、ピリジン Ｂ）　　　　ＤＭＦ、　　ＣＩ　ＣＨｚＣＨｚＣＩＣ）
　　　　０．５−１ｈｒ、　　０．５ｈｒＡ）　　　　
Ｅｔ３Ｎ、ＤＢＵ Ｂ）　　　ＣＨＣ１２３＋　ＣＩ　ＣＨｚＣＨｚＣｌ　
、健１トーー（発明の効果） 本発明により生理活性物質として有用なＧＰＩアンカー
及びその類縁体が提供された。

（実施例） 以下に本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されない。

尚、実施例中の化合物番号は前記スキーム中の化金物番
号である。

１→２ 化合物１　１．０７　ｇ　（２ｍｍｏｌ）およびヒドロ
キノンモノメチルエーテル３７２■（３ｍｍｏｌ）を二
塩化エチレン２０−に溶解し、Ａｒ気流下０℃にてトリ
フルオロメタンスルホン酸トリメチルシリル０、１１　
ｙｐｄ　（０，６ｍｍｏｌ）を加え１時間攪拌した。反
応溶液を飽和（ｓａｔ、）ＮａＨＣＯｚ水に注ぎクロロ
ホルム抽出を行ない、ｓａｔ、ＮａＣ１水洗浄後ＭｇＳ
Ｏ４で乾燥した。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルクロ
マトグラフィー（５／９５酢酸エチル／トルエン）にて
精製し２１．２０ｇを定量的に得た。

Ｒｆ　　Ｏ，４０（１／９酢酸エチル／トルエン）［α
］　＋９＋　５８．５　（ｃ　Ｏ，４７，ＣＨＣｊ’ｌ
）’ＨＮＭＩ？　（ＣＤＣ１：＋）δ；　　２．００４
（ｓ、　３Ｈ，Ａｃ）、　３．７６０（ｓ、　３Ｈ，Ｏ
Ｍｅ）、　３．９１７（ｎ＋、　ＩＨ，Ｈ−５）、　３
．９５８（ｄｄＩＨ，Ｊ＝１．９８．２．９０．　Ｈ−
２）、　３．９９０（ｔ、　ＬＨ，Ｊ＝９．４６゜Ｈ−
４）、　４．１０７（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ・３．０５．８
．８５．１（−３）。

４．６０１（ｄ、　ＬＨ，Ｊ＝１０．６８．　ＣＨｚＰ
ｈ）、　４．６９８（ｓ、　２Ｈ。

ＣＨ２Ｐｈ）、　４．７４４（ｄ、　ＬＨ，Ｊ＝１２．
２Ｌ　ＣＨｚＰｈ）、　４．７９５（ｄ、　　ＩＨ，Ｊ
＝１２．２Ｌ　　ＣＨ２Ｐｈ）、　　４．９４４　　（
ｄ、　　ＩＦＩ、　　Ｊ・１０．６８．　　ＣＨ２Ｐｈ
）、　　５．４２３　　（ｄ、　　ＩＨ，、ｒ＝ｉ、ｓ
３．　　Ｈ−１）。

６．７８１−６．９３Ｈｍ、　　４Ｈ，Ａｒ）、　　７
．２５７−７．３９４（ｍ、　　１５ＨＰｈ）　。

”ＣＮＭＲ（ＣＤｉ３）　；　　９５．８（’Ｊｃ、ｏ
　＝　　１６９．７）。

元素分析（Ａｎａｌ）、計算値（Ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ）
　Ｃ＋６Ｈ３ａＯｅ　：Ｃ，７２，２２ｉ　　Ｈ，６，
４０゜ 実測値（Ｐｏｕｎｄ）　：　Ｃ，７１，９６；　　Ｈ，
６，３５゜化合物２　１．１８ｇ（１，９ｍｍｏｌ）を
メタノール２０−に溶解し、室温下ナトリウムメチラー
ト（２８％メタノール溶液）　０．４　ｄ　（２ｍｍｏ
ｌ）を加え２時間攪拌した。溶媒を減圧上留去し、残渣
に酢酸エチル３０−を加えｓａｔ、ＮａＨｃｏ、水、ｓ
ａｔ。

ＮａＣ１水で順次洗浄後Ｍｇ５Ｏａで乾燥した。溶媒を
留去後残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー　（
１／３酢酸エチル／ｎ−ヘキサン）にて精製し、３　０
．９８ｇ（９３％）を得た。

Ｒｆ　　Ｏ，２０（１／９酢酸エチル／トルエン）［α
］　”　　＋　６５．３　（ｃ　Ｏ，５３，ＣＨＣｊ２
３）ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ　３＞δ　；　　３．７５７（
ｓ、３Ｈ。

（ｔ、　１Ｂ、　Ｊ・２．３８．　Ｈ−２）、　４．０
７０（ｔ。

４）、　　４．１１２（ｄｄ、　　ＬＨ，Ｊ＝２．９３
　９．１６４．７５０（ｍ、　　５Ｈ，ＣＨｚＰｈ）、
４．８３３（ｄＣＨ２Ｐｈ）、　　４．９５８（ｄ、　
　ＩＨ，Ｊ＝１０．９９゜（ｄ、　　ＩＨ，Ｊ＝１．８
３．　　Ｈ−１）、　　６．７９２（ｄ。

Ａｒ）、　　６．８８２（ｄ、　　２８．　　Ｊ＝９．
１６．　　八ｒ）。

（ｍ、　　１５ｔｌ、　　Ｐｈ）。

元素分析、計算値Ｃ３４Ｈ３６０ｆｆ・Ｈ２Ｏ；ＯＭｅ
）、　　３．９６２ ＬＨ，Ｊ＝９．１６　　Ｈ Ｈ−３）、　　４．６７１ １Ｈ，Ｊ＝１２．４６゜ ＣＨ２Ｐｈ）　　５．４０１ ２Ｈ，Ｊ＝９．１６゜ ７．２５５−７．４０２ Ｃ，７１，０６；　　Ｈ６，６６゜ 実測値：　　Ｃ，７１，１４；　　Ｈ，６，５０゜ヘン
シルアルコール０．１１　ｙｄ　（１ｍｍｏｌ）および
トリエチルアミン０．２１　ｗｄ　（１，５ｍｍｏｌ）
をジエチルエーテル５−に溶解し、アルゴン気流下ｏ℃
にてビス（Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルアミノ）クロロホス
フィン２６８■（１ｍｍｏｌ）を加え室温にて４０分間
攪拌した。不溶物をろ過後溶媒を留去し、残渣にアセト
ニトリル５−１ついで化合物３２７８ｍｇ　（０，５ｍ
ｍｏｌ）　、Ｌ　Ｈ−テトラゾール３５■（０，５ｍｍ
ｏｌ）を加えアルゴン気流下室温にて４０分間攪拌した
。次に反応溶液にＮ−ベンジルオキシカルボニル−２−
アミノエタノール１９５■（１ｍｍｏｌ）およびＩＨ−
テトラゾール７０ｗ（１ｍｍｏｌ）を加え室温にて５０
分間攪拌した。溶媒を留去し、残渣に塩化メチレン７ｍ
ｌを加えついでｍクロロ過安息香酸１７２■（１ｍｍｏ
ｌ）を加えて室温下１０分間撹拌した。反応溶液を５％
クエン酸水溶液、水、ｓａｔ、ＮａＨＣＯ３、水、ｓａ
ｔ、ＮａＣ１で順次洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥後溶媒を
留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（１／９アセトン／トルエン）にて粗精製し、ついでゲ
ルパーミェーション（ｂｉｏ　ｂｅａｄｓ　５Ｘ−８＋
　　ｈルエン）により精製し、４３９４■（８７％）を
得た。

Ｒｆ　　Ｏ，５３（２／８アセトン／トルエン）’ＨＮ
ＭＲ（ＣＤＣｊ！　：ｌ）δ；　　３．７１４．３．７
１９（ｓ、　３Ｈ，ＯＭｅ）。

３．９２８（ｂｒ、　ｓ、　ＩＨ，Ｈ−２）、　４．０
２７．４．０３４（ｔ、　ＬＨ。

Ｊ＝９．５２．　Ｈ−４）、　４．０９７（ｄａ、　Ｌ
Ｈ，Ｊ＝２．７５．９．３４．　Ｈ２Ｃ５，０５３（ｓ
、　２Ｈ，ＣＨｚＰｈ）、　５．３９４．５．４０７（
ｂｒ、　ｓＩＨ，Ｈ−１）、　６．７２９−６．８８４
（ｍ、　４Ｈ，Ａｒ）、　７．２３８７．３８０　　（
ｍ、　　２５Ｈ，Ｐｈ）。

”ＰＮＭＲ（ＣＤ＋１３）　６　、　−０．５１０．−
０．１６９元素分析、計算値Ｃ３ｌｆ１５４ＮＯＩＺＰ
　：Ｃ，６７，７６；　　Ｈ，６，０２；　　Ｎ、１．
５５゜実測値：　　Ｃ，６７，４６ｉ　　Ｈ，６，０８
、Ｎ、１．６４゜化合物４　４５ｍｇ（０，０５ｍｍｏ
＋）をＴ　ＨＦ　１　ｙｎｌおよびメタノール３−に熔
解し、１ｏ％Ｐｄ／ｃ４５ｍｇを加え水素気流下室温に
て１晩攪拌した。

不溶物をセライトろ過後、溶媒を留去して、５１９■（
９３％）を得た。

Ｒｆ　　Ｏ，２４（５１５／１クロロホルム／メタノー
ル／アンモニア） ［α］　”　　＋７２．３　（ｃ　Ｏ，３１，ＭｅＯＨ
）’ＨＮＭＲ（ｏｚｏ）　　δ；　　３．１６４（ｔ、
　２Ｈ，Ｊ＝４．９５．　Ｃ１ｈＮＨｚ）。

３．８０２（ｔ、　１８．　Ｊ＝９．７Ｌ　Ｈ−４）、
　３．８０４（ｓ、　３Ｈ，ＯＭｅ）３．８９３（ｍ、
　ＬＨ，Ｈ−５）、　３．９６０　（ｍ、　２Ｈ，０Ｃ
ＨｚＣＨｚ）。

４．０２５（ａａ、　ＩＨ，Ｊ＝３．４７．９．７０．
　Ｈ−３）、　４．１６９（ｄａ。

１）１．　Ｊ・１．６５．３．４８．　Ｈ−２）、　５
．４８６（ｄ、　ＩＨ，Ｊ・１．４６゜Ｈ−１）、　６
．９７９−７．１４３（ｍ、　４８．　Ａｒ）。

”ＣＮＭＲ（０２０−ＣＤｆｆＯＤ）　６　；　　１０
１．１（’Ｊ　Ｃ，Ｈ＝　１７０．９）”ＰＮＭＲ（Ｄ
ｚＯ）δ；　　１．０７元素分析、計算値Ｃ＋５ＨｚＪ
Ｏ＋ｏＰ・５／４ＨｚＯ：Ｃ，４１，７２；　　Ｈ，６
，１９；　　Ｎ、３．２４゜実測値：　　Ｃ，４１，７
３；　　Ｈ，６，１２；　　Ｎ、３．１１゜化合物６　
２６ｍｇ　（８μｍｏｌ　）をＴＨＦＩ−およびメタノ
ール２艷に溶解し、室温下ナトリウムメチラート（２８
％メタノール溶液）８μ１（４０μｍｏｌ　）を加え１
晩攪拌した。アンバーリスト１５を加え中和し、不溶物
をろ過後溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（１／９酢酸エチル／トルエン）にて精
製し、７２５．６■を定量的に得た。

Ｒｆ　　Ｏ，４７（１／９酢酸エチル／トルエン）［α
］　”　　＋　５６．７　（ｃ　１．５４．　ＣＨ（１
，）’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ；　　３．１９Ｂ（ｄ
ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝３．５Ｌ１０．２２．　Ｈ−２６）、
　３．４５０（ｓ、　３Ｈ，ＯＭｅ）、　５．３６９（
ｂｒ、　ｓ。

ＩＨ）、　５．６１５（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝３．６６、　
）Ｉ−１ｂ）、　６．７８Ｈｄ、　２Ｈ，Ｊ＝８．５４
．　Ａｒ）、　６．９６２−７．４６６（＋ｎ、　１０
７Ｂ、　Ａｒ）。

元素分析、計算値Ｃ＋ｑＪｚｏｓＮｚＯｉｂ　・２　φ
Ｍｅ＝Ｃ，７５，０８；　　Ｈ，６，６０；　　Ｎ、１
．２５゜実測値：　　Ｃ，７５，４１；　　）１，６．
８２　；　　Ｎ、１．２４゜７＋８−９ Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−２−アミノエタノール
３９■１０．２　ｍｍｏｌ）を二塩化エチレン１−に溶
解し、ジイソプロピルエチルアミン８７μｍ　１０．５
　ｍｍｏｌ）を加え、ついでＡｒ気流下室温にて２−シ
アノエチルＮ、Ｎ−ジイソプロピルりロロホスホルアミ
ダイト７１μｍ　　（０，３ｎ＋ｍｏｌ）を加え０．５
時間攪拌した。反応溶液に半飽和ＮａＨＣＯ。

水０．５　＋ｔｆを加え、ついで塩化メチレン１０ｗｄ
ｌを加え希釈し、半飽和ＮａＣｌ水洗浄後Ｎａ、ＳＯ，
乾燥した。

溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（３／６／１酢酸エチル／ｎ−ヘキサン／トリエチ
ルアミン）で精製し、８６９．８■（８８％）を得た。

Ｒｆ　　Ｏ，６９（３／６／１酢酸エチル／ｎ−ヘキサ
ン／トリエチルアミン） ”Ｍ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ；　　１．１７（ｄ、
　６）１．　Ｊ＝６．８）。

１．１８（ｄ、　６８．　Ｊ＝６．８）、　２．５９（
ｍ、　２Ｈ）、　５．１１（ｓ、　２８゜ＣＨｚＰｈ）
、　　７．３４（ｓ、　　５Ｂ、　　Ｐｈ）。

ｉ＋ｐＮ門Ｒ（ＣＤＣｊ！　３／δ、　　７．５３７上
記化合物８２８■（０，０７ｗ＋ｍｏｌ）および化合′
ＪＩｙＪ７　３２■（０，０１ｍｍｏｌ）を二塩化エチ
レンｌｄに溶解し、計気流下室温にてＩＨ−テトラソー
ル５ｍｇ　（０，０７ｍｍｏｌ）のアセトニトリルン容
液０．２−を加え４０分間攪拌した。ついで水冷下にて
ｍ−クロロ過安息香酸３１ｍｇ　（０，２１ｍｍｏｌ）
を加え２０分間攪拌した。反応溶液を塩化メチレン１０
−で希釈し、ｓａｔ、ＮａＨｃＯｘ水、ｓａｔ、ＮａＣ
１水で順次洗浄後ＮａｚＳＯａで乾燥した。溶媒を留去
後ノ＼イオビーズ５Ｘ−８（）ルエン）を用いゲルろ過
し、ついでプレパラテイブＴＬＣ（１／９９メタノール
／クロロホルムにて精製し、９３４■（９７％）を得た
。

Ｒｆ　　Ｏ，４２，０，４６（１／９９メタノール／ク
ロロホルム） ’ＨＮＭＲ（Ｃ６Ｄ、、　６０　’　）　　δｉ　　３
．２２０（ｄｄ、　２Ｈ，Ｊ・２．２９゜９．９２）、
　３．２８Ｈｄｄ、　１８．　Ｊ＝１．８３．１０．０
７）、　３゜４１６３．４１７（ｓ、　　３Ｈ，ＯＭｅ
）、　　５．３７９（ｄ、　　ＬＨ，Ｊ＝３．３６）。

５．８１８．　５．８２９（ｄ、　　ＩＨ，Ｊ・１．９
８）、　　５．９０２（ｄ、　　ＬＨ，Ｊ＝３．６７、
　　Ｈ−１ｂ）、　　６．９９５−７．５６５（ｍ、　
　１１４Ｆｌ、　　Ａｒ）。

３１ｐＮＭＲ（ＣａＯ２）　　δ　ｉ　　−０，０５４
，−０，１３６元素分析、計算値Ｃ２１゜Ｈ２□。Ｎ５
０．、Ｐ　　：Ｃ，７２，０４；　　Ｈ，６，３３、Ｎ
、２．００゜実測値：　Ｃ，７１，６７；　　ｌ（，６
，３４；　　Ｎ、１．８４゜９→１０ 化合物９　２０＊　（５，７，ｌｊｍｏｌ　）を塩化メ
チレン０．６−にｔ容解しＤ　Ｂ　Ｕ　２．６μｌ　（
１７μｍｏｌ　）を加え室温下２時間攪拌した。酢酸エ
チル１〇−で希釈後５％ＨＣ１水、水、ｓａｔ、ＮａＣ
ｊ２水で順次洗浄しＮａ２５ｏ、で乾燥した。溶媒を留
去し、残渣をプレパラティブＴＬＣ（１／９メタノール
／クロロホルム）にて精製後、さらにクロロホルムに溶
解し５％ＨＣ１水、ｓａｔ、Ｎａｃ　ｌ水で洗浄した。

ＮａｚＳＯｎ乾燥後溶媒を減圧上留去し１０１６．７■
（８５％）を得た。

Ｒｆ　　Ｏ，５３（１／９メタノール／クロロホルム）
［α］　”　　＋　５３．１　（ｃ　１．４０．　ＣＨ
Ｃｆ３）ＨＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６．６０°）δｉ　　３．２
１７（ｄｄ、　　１）１．　　Ｊ＝１．９８゜９．９２
）、　　３．２７Ｈｄｄ、　　ＩＨ，Ｊ・２．１４．　
１０．０７）、　　３．４０９（ｓ、　　３Ｈ，ＯＭｅ
）、　　５．２２３（ｂｒ、　　ｓ、　　１８）、　　
５．３８８（ｂｒ、　　ｓ。

１Ｂ）、　　５．９０２（ｂｒ、　　ｓ、　　１８）、
　　６．９８４−７．６００（ｍ、　　１１４ＨＡｒ）
。

”ＰＮＭＲ（Ｃ７Ｄ６）　　δ　、　　０．５３１元素
分析、計算値Ｃ２゜７Ｈｚ＋、Ｎａｏａ＋Ｐ　　：Ｃ，
７２，１１；　　Ｈ，６，３４；Ｎ、１．６３゜実測値
：　　Ｃ，７１，７９；　　Ｈ，６，４３、Ｎ、１．５
３゜１０→１１ 化合物１０　１１　ｍｇ　（０，００３ｍｍｏｌ）をメ
タノール１−１ＴＨＦＩ−および水０．２−に溶解し、
２０％水酸化パラジウム炭素２０■を加え水素気流下攪
拌した。２５時間後水０．３１ｍｌ、さらに２時間復水
０．５　ｄを加え、計６時間後、反応溶液をセライトろ
過した。ろ液を留去し、残渣をセファデックスＧ２５　
（水）を用いゲルろ過し、凍結乾燥を行ない１１３．９
■を定量的に得た。

Ｒｆ　　Ｏ，２７（２／２／１／３ｎ−ブタノール／エ
タノール／２８％アンモニア水／水 ［αｊ　　２５＋９０．３　　（ｃ　Ｏ，３０，）１２
０））ＩＮＭＲ（０２０，６０’）　　δ；　　３．１
９０（ｄｄ、　　１）１．　Ｊ＝３．２０゜１０．２２
．　　Ｈ−２６）、　　３．２８８（ｔ、　　２Ｈ，、
Ｌ−４，８８，ＣＨ２ＮＨ２）。

３．４８３（ｔ、　　ＩＨ，Ｊ・９．３０）、　　３．
５０６（ｄｄ、　　ＩＨ，Ｊ・２．６０゜９．６１）、
　　４．９７３（ｄ、　　ＩＨ，Ｊ＝２３．６６、　　
Ｈ−１ｇ）、　　５．０３９（ｄＩＨ，Ｊ＝１．５３　
　）１−１ｅ）　　５．０９４（ｓ　　ＩＨ，Ｈ−１ｄ
）、　　５．１９９（ｄ、ＬＨ，Ｊ・３．９７．　　Ｈ
−１ｆ）、　　５．３００（ｓ、　　ＩＨ，Ｈ−１ｃ）
５．３８５（ｄ、　　１１（、Ｊ＝３．６６、　　Ｈ−
１ｂ）。

”ＰＮＭＲ（０２０）δ　ｉ　　１．０９２ＦＡＢＭＳ
（Ｐｏｓ、）　　ｍ／ｚ　　　；　　　１２７５（Ｍ士
１）”　　、　　１２９７（Ｍ＋Ｎａ＋１）”１２→１
３ 化合物１２　５００　ｙｇ　（０，５５ｍｍｏｌ）をメ
タノール７−およびＴＨＦ３ｄに溶解し、水酸化ナトリ
ウム１２０■（３ｍｍｏｌ）を加え室温下４．５時間攪
拌した。酢酸エチル２０−を加え水、ｓａｔ、ＮａＣ１
水で洗浄し、無水ＮａｚＳＯ４乾燥後溶媒を微圧下留去
した、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー　（
１／９酢酸エチル／トルエン）にて精製し、１３３８０
■（９７％）を得た。

Ｒｆ　　Ｏ，２０（１／９酢酸エチル／トルエン）［α
ｌ　　”　　　＋１２．ＩＨｃ　０．７１．Ｃ）（ＣＪ
　３）’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｊ！　３）δ　、　　３．４
４６（ｄｄ、　　ＩＨ，Ｊ＝２．４４゜９．７６Ｌ　　
３．４６３（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝９．３０）、３．７８４（
ｓ、３８゜ＯＭｅＬ　　３．７９６（ｔ、ＩＨ，Ｊ＝９
．４６Ｌ　　４．０２４（ｔ、１８．Ｊ＝２．４４．　
　Ｈ−２）、　　４．０４７（ｔ、　　ＬＨ，Ｊ＝９．
４６）、　　４．６５９４．９８６（ｍ、　　ＩＯＨ，
ＣＨｚＡｒ）、　　６．８４Ｈｄ、　　２Ｈ，Ｊ＝８．
５５Ａｒ）、　　７．２３５−７．３４８（ｎ＋、　　
２２Ｈ，Ａｒ）。

元素分析、計算値Ｃ４□ＨａａＯｔ　　：Ｃ，７６，３
３；　　Ｈ，６，７１゜ 実測値：　Ｃ，７６，１４；　　Ｈ，６，７５゜１３→
１４ 化合物１３　６６　ｍｇ　（０，１ｍｍｏｌ）を無水ア
セトニトリル１−に溶解し計気流中室温下２−シアノエ
チルＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトライソプロピルホスホロ
ジアミダイト０．４８μ！！　　（０，１５ｍｍｏｌ）
およびＩＨ−テトラゾール７　ｍｇ　１０．１　ｍｍｏ
ｌ）を加え２時間攪拌し、次に１．２−シミリストイル
グリセロール１１３　ｍｇ　（０，２２＋＋＋ｍｏｌ）
の二塩化エチレン溶液２−およびＩＨ−テトラゾール１
４■（０，２Ｗｌ）を加え３時間攪拌した。溶媒を減圧
上留去後、残渣に二塩化エチレン５−を加え、ついでｍ
−クロロ過安息香酸３４．５　ｍｇ　（０，２ｍｍｏｌ
）を加え室温下１０分間攪拌した。反応溶液をｓａｔ。

Ｎａ）ＩＣＯ：Ｉ水、水、ｓａｔ、ＮａＣｌ水で順次洗
浄し、無水Ｎａ２５Ｏ，乾燥後溶媒を微圧下留去した、
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（８／９２
アセトン／トルエン）で精製し、１４９２．２■（７２
％）を得た。

Ｒｆ　　Ｏ，２２（１／２酢酸エチル／ｎ−ヘキサン）
ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ：　　０．８７９（ｔ、　６
Ｈ，Ｊ＝７．０２．２ＸＣＨ２ＣＨ３）、　１．２３８
−１．８００（ｍ、　４４Ｈ）、　２．２４０−２．５
５０（ｍ、　６Ｈ）３．７８Ｌ　３．７８７（ｓ、　３
Ｈ，ＯＭｅ）、　４．２４５（ｍ、　１８．　Ｈ−１）
。

４．３２２（ｔ、　ＬＨ，Ｊ＝２．３Ｌ　Ｈ−２）、　
６．８４５（ｄ、　２Ｈ，Ｊ−８，５４，八ｒ）、　　
７．２３９−７．３９０（ｍ、　　２２Ｈ，Ａｒ）。

”ＰＮＭＲ（ＣＤＣβ、）　；　　−１，７５０，−１
，９３７元素分析、計算値Ｃ７６Ｈ１０６ＮＯＩ４Ｐ　
・１１５　φＭｅ：Ｃ，７１，０７；　　Ｉ（，８，２
９ｉ　　Ｎ、１．０？。

実測値：　　Ｃ，７１，２５；　　Ｈ，８，４２；　　
Ｎ、１．０６゜１４→１５ 化合物１４４５■（０，０３５ｍｍｏｌ）を二塩化エチ
レンＩＮ１に溶解し１，８−ジアザビシクロ［５４，０
］−７−ウンデセン（ＤＢ　Ｕ）　　１６　μｍｏ＋（
０，１１ｍｍｏｌ）を加え室温下３時間攪拌した。反応
溶液を酢酸エチル１０−で希釈し、５％Ｈｆｌ水、ｓａ
ｔ、ＮａＣ１水で順次洗浄後無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し
、過剰のトリエチルアミンを加えた後溶媒を微圧下留去
した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（４
／９５／１メタノール／クロロホルム／トリエチルアミ
ン）にて精製し、１５４３■（９２％）を得た。

Ｒｆ　　Ｏ，４８（５／９３／２メタノール／クロロホ
ルム／トリエチルアミン） ［α］　ｏ　　１０．０　（ｃ　１．５．　ＣＨＣＡ３
）’　ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ！　３）δ；　　０．８７７
（ｔ、　６Ｈ，Ｊ＝７．０６）。

１．１０３−１．５３０（ｍ、　５１Ｈ）、　２．１６
８−２．２１２（ｍ、　４Ｈ）２．９０２−２．９５４
（ｍ、　６Ｈ）、　３．４５５（ｔ、　ＬＨ，Ｊ＝９．
３４）３．４９４（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ＝２．０８．９．
９７）、　３．７４１（ｓ、　３）１゜ＯＭｅ）、　４
．１５８（ｍ、　ＬＨ，Ｈ−１）、　４．５４９（ｂｒ
、　ｓ、　ＬＨ，Ｈ２）、　４．５９９−４．９６９（
ｍ、　ＩＯＨ，Ｃ）ＩｚＡｒ）、　５．１８７（ｍ、　
１８）。

６．７７７（ｄ、　２Ｈ，Ｊ＝８．７２．　Ａｒ）、　
７．２００−７．４２５（ｍ、　２２ＨＡｒ）　。

３叩ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ　；　　−０，７７５元素
分析、計算値Ｃ７３ＨＩ。３０１４Ｐ・２／３　Ｅｔ３
Ｎ　　：Ｃ，７０，９７；　　Ｈ，８，７４；　　Ｎ、
０．７２゜実測値：　　Ｃ，７１，０３ｉ　　Ｈ，８，
７２；　　Ｎ、０．４０゜１５→１６ 化合物１５　４０■（０，０３ｍｍｏｌ）をクロロホル
ム３．６−およびメタノール１．２−に？８解し、２０
％水酸化パラジウム炭素６０■を加え、水素気流下室温
にて４０分間攪拌した。反応溶液をセライトろ過し、ろ
液に４Ｎアンモニア水を加え塩基性とした後溶媒を減圧
上留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
　（６／９／１メタノール／クロロホルム／４Ｎアンモ
ニア水）およヒＬＨ２０（６０／３０／４クロロホルム
／メタノール／水）により精製し、１６２８■を定量的
に得た。

Ｒｆ　　Ｏ，６４（９／７／２クロロホルム／メタノー
ル／４Ｎアンモニア水） ［α］　２０＋　１３．４　（ｃ　Ｏ，４１，５／　１
クロロホルムメタノール） ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）　　δ；　　０．８５４（
ｔ、　６８．　Ｊ・６．８６）１．１８３（ｔ、　９Ｈ
，Ｊ＝７．３２）、　１．２３６（ｍ、　４０Ｈ）、　
２．２６３（ｍ、　４Ｈ）、　２．９１（ｍ、　１８）
、　３．０７８（ｑ、　６Ｂ、　Ｊ＝６．８６）４．０
７７（ｄｄ、　ＬＨ，Ｊ・７．０２．１１．９ＬＬ　４
．２７８（ｄｄ、　Ｊ２．９０．１２．０６Ｌ　５．０
８Ｈｍ、　ＬＨ）。

”ＰＮＭＲ（ＤＭＳＯ−６６）δ；１．８６８元素分析
、計算値ＣｙＪ＋ｏ：＋０＋４Ｐ−Ｃｉ、Ｈ＋ｓＮ−’
／ＨＩｚＯ：Ｃ，５９，６９；　　Ｈ，１０，１４；　
　Ｎ、１．６２゜実測値：　　Ｃ，５９，３９；　　Ｈ
，１０，０５；　　Ｎ、１．６３゜量的に得た。

［α］　”　　　１２．１　（ｃ　Ｏ，７９，ＣＨＣｊ
２３’）元素分析、計算値Ｃ４□Ｈ４４０７・１１５　
Ｈ２Ｏ：Ｃ，７５，９２；　　Ｈ，６，７４゜ 実測値：　　Ｃ，７５，９１；　　Ｈ，６，７３゜１８
→１９ ％）を得た。

Ｒｆ　　Ｏ，２４（１／９アセトン／トルエン）［αコ
　”　　　＋４．６　　（ｃ　　Ｏ，８，ＣＨＣ＆　：
ｌ）’ＨＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ！３）δ；　　０．８７８（
ｔ、　６Ｈ，Ｊ＝７．０２）。

１．２４８−１．８００（ｍ、　４４Ｈ）、　２．２４
８−２．５００（ｍ、　６Ｈ）３７９０（ｓ、　３Ｈ，
ＯＭｅ）、　４．３２２（ｔ、　　ＩＨ，Ｊ＝２．４５
．　Ｈ−２）。

５．１６７（ｍ、　ＬＨ）、　６．８４７（ｄ、　２Ｈ
，Ｊ＝８．５５．　Ａｒ）。

７．２３８−７．３９１（ｍ、　２２８）。

”ＰＮＭＲ（ＣＤＣＩ！　３）δ、　　−１，６５元素
分析、計算値Ｃ７６Ｈ１゜、ＮＯ，４Ｐ　　：Ｃ，７０
，８３；　　ｌ（，８，２９；　　Ｎ、１．０９゜実測
値：　Ｃ，７０，５６；　　Ｈ，８，２９；　　Ｎ、１
．１１゜Ｒｆ　　Ｏ，２７（１／９アセトン／トルエン
）［α］　”　　＋３．４　（ｃ　Ｏ，５３，ＣＨＣｊ
！　３）’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１：ｌ）δ；　　０．８７
８（ｔ、　６８．　Ｊ＝７．０２）。

１．２３９−１．５７３（ｍ、　４４１（）、　２．２
４０−２．４９７（ｍ、　６Ｈ）３．４９９（ｔ、　Ｉ
Ｈ，Ｊ・９．３０）、　３．５１８（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ
＝２．１３゜９．７６Ｌ　３．７８２（ｓ、　３８．　
ＯＭｅ）、　４．３４４（ｔ、　ＬＨ，Ｊ＝２．２９Ｈ
−２）、　５．１１０６（、ＬＨ）、　６．８３Ｈｄ、
　２Ｈ，Ｊ＝８．５４．　Ａｒ）７．１８５−７．３８
８（ｍ、　２２Ｈ，Ａｒ）。

”　ＰＮＭＲ（ＣＤＣ１：＋）δ、　　−２，０２元素
分析、計算値Ｃ７６ＨＩ０６ＮＯ１４Ｐ　　：Ｃ，７０
，８３；　　Ｈ，８，２９、Ｎ、１．０９゜実測値：　
　Ｃ，７１，０９；　　Ｈ，８，０７ｉ　　Ｎ、１．１
４゜１９→２０ ％）を得た。

Ｒｆ　　Ｏ，５８（１／９メタノール／クロロホルム）
［α］　”　　＋　１４．６　（ｃ　１．１３．　ＣＨ
（Ｊ！３）’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ；　　０．８７
６（ｔ、　６Ｈ，Ｊ＝７．０２）。

３．４３２（ｔ、　ＩＨ，Ｊ＝９．３１）、　３．４８
１（ｂｒ、　ｄ、　１８．　Ｊ−９，１５）、　３．７
０９（ｓ、　３Ｈ，ＯＭｅ）、　４．３７Ｈｂｒ、　ｓ
、　ＩＨ）５．１４２（ｍ、　　ＬＨ）、　　６．７７
８（ｄ、　　２Ｂ、　　Ｊ＝８．２４．　　八ｒ）７．
２２９−７．３９４（ｍ、　２２Ｈ）。

”ＰＮＭＲ（ＣＤＣｌ　３）δ；　　−０，３７２０→
２１ ％）を得た。

Ｒｆ　　Ｏ，１９（９／３１０．４クロロホルム／メタ
ノール／水） ’ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）　　δ：　　０．８５４
（ｔ、　６Ｈ，Ｊ＝７．２１）。

２．９１７（ｔ、　　ＩＩ（、Ｊ：８．７３）、　　４
．０９６（ｄｄ、　　ＬＨ，Ｊ＝７．０５１２．０９）
、　　４．２９２（ｄｄ、　　ＬＨ，Ｊ・２．８５．　
１１．９１）、　　５．０８６（ｍ、　　ＬＨ）。

”ＰＮＭＲ（ＣＤＣｌ　３）δ　、　　０．３５１３→
２２ ％）を得た。

Ｒｒ　　Ｏ，３１（１／９アセトン／トルエン）ＨＮＭ
Ｒ（ＣＤＣ１３）δ；　　０．８７８（ｔ、　６Ｈ，Ｊ
・７．０２）。

１．０９６−１．５７６（ｍ、　４８Ｈ）、　２．３５
８−２．５５０（ｍ、　２Ｈ）３．７７７、３．７８７
（ｓ、　３Ｈ，ＯＭｅ）、　６．８４Ｈｄ、　２Ｈ，Ｊ
＝８．８５．　Ａｒ）、　７．２１９−７．３９５（ｍ
、　２２Ｈ）。

”ＰＮＭＲ（ＣＤＣｌ　：ｌ）δ；　　−１，４５元素
分析、計算値Ｃ６６Ｈ＋＋ｏＮＯ＋ｚｔ”％φＭｅ：Ｃ
，７２，９２；　　）１，８．７８　　、　　Ｎ、１．
０７゜実測値：　Ｃ，７３，０９；　　！（，８，８３
、Ｎ、１．０９゜量的に得た。

Ｒｆ　　Ｏ，４５（５／９３／２メタノール／クロロホ
ルム／トリエチルアミン） ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｅ　３＋ＤＺＯ）δ；　　０．８７
８（ｔ、　６８．　Ｊ・６．８６）　。

３．７４１（ｓ、　３８．　ＯＭｅ）、６．７７９（ｄ
、　２Ｈ，Ｊ＝８．８５．　Ａｒ）。

７．２２４−７．４２４（ｍ、　２２Ｈ，Ａｒ）。

元素分析、計算値Ｃ，３Ｈ＋ｏＪ＋ｚＰ４／３　ＮＥｔ
ｚ　　：Ｃ７２，５７；　　ｌ（，９，１０、Ｎ、０．
３８゜実測値：　Ｃ，７２，７０；Ｈ，９，１１；　　
Ｎ、０．３７゜％）を得た。

Ｒｆ　　Ｏ，５０（９／７／２クロロホルム／メタノー
ル／４ＮＮＨ，ＯＨ） ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ　３＋ＣＤｊＯＤ＋ＤＺＯ）δ；
　　０．８８５（ｔ、　６８．　Ｊ・７．０１）　　３
．２４５（ｂｒ、　ｔ、　ＬＨ，Ｊ＝９．００）、　３
．７４２（ｂｒｔ、　ＩＨ，Ｊ＝９．６１）。

２５→２６ 化合物２５　１１３　ｗｇ　（０，０８２ｍｍｏｌ）を
ＴＨＦ５−に溶解し６０％水素化ナトリウム１３■（０
，３３ｍｍｏｌ）を加えＡｒ気流下６０℃で２０分間攪
拌後、臭化ヘンシル０．０３８　ｄ　（Ｑ、　３３ｎ＋
ｍｏｌ）を加え同温度にて７時間攪拌した。氷水に注ぎ
酢酸エチル抽出を行ないｓａｔ、ＮａＣＩ！水水洗後後
無水Ｎａ２ＳＯ４乾燥減圧下溶媒を留去した。残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー＜５／９５酢酸エチ
ル／トルエン）にて精製し、化合物２６　１２７■を定
量的に得た。

Ｒｆ　　Ｏ，８０（１／９酢酸エチル／トルエン）［α
コ　２夏　　　＋　３９．６　　（ｃ　　Ｏ，７５，Ｃ
ＨＣＪ　　３　　）ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ　ｚ）δｉ　　
３．３２７（ｄｄ、　Ｉｌｌ、　Ｊ＝２．２９，９．９
２）３．５５６（ｓ　　３Ｈ，ＯＭｅ）、　３．５９８
（ｄｄ、　ＬＨ，Ｊ＝３．２０１１．１４）、　３．６
７４（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ＝３．９６．１０．９８）、　
３．８３０（ｄｄ、　ＬＨ，Ｊ・２．７５．９．１６）
、　４．０５５（ｄｄ、　ＩＨ，、ｂ５．１９９．４６
Ｌ　４．０７４（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ・５．１９．９．４
６）、　４．１９２５．０５２（ｍ、　２２Ｈ，ＣＨｚ
Ｐｈ）、　５．３４３（ｄ、　ＬＨ，、ｂ２．１４゜Ｈ
−１ｃ）、　５．６３Ｈｄ、　ＩＨ，Ｊ＝３．６０．　
　Ｈ−１ｂ）、　６．８０４（ｄ。

２Ｈ，Ｊ＝８．５４．　Ａｒ）、　７．１３２−７．３
７４（ｍ、　５２Ｈ，Ａｒ）。

元素分析、計算値ＣｑｂＨｑｑＮ３０Ｉ、　：Ｃ，７４
，３５；　　）１，６．４３　　；　　Ｎ、２．７１゜
実＠値：　Ｃ，７４，６４；　　Ｌ６．４６　　；　　
Ｎ、２．７６゜２６→２７ 化合物２６３０■（０，０１９ｍｍｏｌ）をアセトニト
リル２−および水０．２＋ｄに熔解し、水冷上硝酸第二
セリウムアンモニウム５３■（０，０９６ｍｍｏｌ）を
加え４時間攪拌した。ｓａ　ｔ、　ＮａＨＣＯ３水に注
ぎ酢酸エチル抽出を行ないｓａｔ、Ｎａｃ１水洗浄後無
水Ｎａ２５Ｏ，乾燥し溶媒を減圧下留去した。残渣をプ
レパラティブＴＬＣ（１／４酢酸エチル／トルエン）に
て精製し、化合物２７２４．８■（９２％）を得た。

Ｒｆ　　Ｏ，４３（１／４酢酸エチル／ヘキサン）［α
］　２０＋　３６．８　（ｃ　Ｏ，６３，ＣＨＣβ３）
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１））δ；　　２．９４０（ｂｒ、
　ｄ、　２１Ｈ，Ｊ＝７．６３゜ＯＨ）、　３．２９５
（ｄｄ、　１８．　Ｊ＝３．９６．１０．０７．　Ｈ−
２ｂ）３．７９９　（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ・２．９０．　
１０．０１）、　３．８６３　（ｄｄ、　　ＬＨ。

Ｊ＝８．８５．１０．０７）、　３．９３６（ｔ、　Ｌ
Ｈ，Ｊ＝９．１５）、　４．０７０（ｔ、　ＬＨ，、ｂ
９．６１）、４．１６１−５．０１９（ｍ、−２０Ｈ，
ＣＨｚＰｈ）。

５．２２６（ｄ、　ＬＨ，Ｊ・１．８３．　Ｈ−１ｃ）
、　５．４０３　（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝３．６６　８−１
ｂ）、　７．１３３−７．３２６（ｍ、　５０Ｈ，Ｐｈ
）。

元素分析、計算値ＣａｓＦ１ｗ＋ＮｚＯ＋ｓ　：Ｃ，７
３，８８；　　Ｈ，６，４１、Ｎ、２．９４゜実測値：
　　Ｃ，７３，７２；Ｈ，６，４０；Ｎ、２．９５゜ イミダゾール１．７　ｇ　（２４，５ｍｍｏｌ）をトル
エン２０ｄに懸だくし、水冷上三塩化リン０．４７　ｍ
ｌ（５，４ｍｍｏｌ）のトルエン溶液５ＰＲ１を加え、
ついでトリエチルアミ７１．９５　ｙｄ　（１４ｍｍｏ
ｌ）のトルエン溶液５ＴＲ１を加え同温度で１０分間攪
拌した。次に一５℃に冷却し、１，２−シミリストイル
−ｓｎグリセロール９２２■（１，８ｍｍｏｌ）のトル
エン溶液２０−を５０分間要し滴下しさらに１時間攪拌
した。２０％含水ピリジン１００−を加え１５分した後
クロロホルム抽出を行ない、水洗、無水ＮａｚＳＯ４乾
燥し溶媒を減圧上留去した。残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（１００／１０／１クロロホルム／メ
タノール／水）にて精製し、２８３６５■（３５％）を
得た。一部をアンノー−ライトＴ　ＲＣ−５０（Ｎａ’
　）によりナトリウム塩にして以下の機器データを測定
した。

Ｒｆ　　Ｏ，２２（１００／１０／１クロロホルム／メ
タノール／水） ［α］　２３＋　４．６　（ｃ　０．６３，１　／　９
　ＭｅＯＨ／ＣＨＣｎ　ｘ）’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１：＋
−ＣＤｆｆＯＤ）δ；　　０．８８０（ｔ、　６Ｈ，Ｊ
・７．０２）　。

１．２５６（ｍ　　４０Ｈ）、　１．５８４（ｍ、　４
Ｈ）、　２．２８８（ｔ、　２Ｈ。

Ｊ＝７．７８）、　２．３０９（ｔ　　２Ｈ，Ｊ＝７．
１３）、　３．９０３（ｍ、　２Ｈ）４．１７８　（ｄ
ｄ、　１１（、Ｊ・６．７Ｌ　Ｌｌ、９０）、４．３８
８（ｄｄ、　１１（。

Ｊ＝２．７５．１２．２１）、　５．２１５（ｍ、　Ｌ
Ｈ）、　６．６９６（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝６２８．６６　
　ＰＨ）。

”ＰＮＭＲ（ＣＤＣ１３−ＣＤ、００）δ；　　６．８
４９（ａ、　ｌＪＰ、Ｍ・６３０．８）。

元素分析、計算値Ｃｔ＋ＨｉｏＯｔＰＮａ　：Ｃ，６２
，１８；　　Ｉ（，１０，１０゜実測値：　Ｃ，６２，
１７；　　）１，１０．１９゜２７　＋２８→２９ 化合物２７　３２　ｍｇ　（０，０２２ｍｍｏｌ）およ
びホスホネート２８２６■（０，０４４ｍｍｏｌ）をピ
リジン１．５層ｆに溶解し、Ａｒ気流下室温にて塩化ピ
バロイル１６　ｕ　ｌ　（０，１３２ｍｍｏｌ）を加え
１．５時間攪拌した。反応溶液に水０．１−を加えた後
クロロホルムで希釈し水、ｓａｔ、Ｎａ（：　ｌ水で洗
浄した。無水ＮａｚＳＯａ乾燥し溶媒を減圧下留来復残
渣をプレパラティブＴＬＣ（５／９５酢酸エチル／トル
エン）にて精製し、化合物２９３４．４■（７９％）を
得た。

Ｒｆ　　Ｏ，４１，０，４５（５／９５酢酸エチル／ト
ルエン） ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ；　　０．８７７（１ｍ、
　６Ｈ）、　３．２４６　（ｄｄ。

ＬＨ，Ｊ・３．ＳＬ　９．９２Ｌ　５．２６１．５．２
８４（ｄ、　１８．　Ｊ＝１．９８．　Ｈ−１ｃ）、　
５．５９９（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝３．６６、　Ｈ−１ｂ）
。

７．１５５−７．３４０（ｍ、　５０Ｈ，Ｐｈ）。

３１ＰＮＭＲ（ＣＤＣｌ　３）δ；　　８．３５８（ｄ
ｄ、　　’Ｊ、・７２２．７゜”ＪＰ　＝　９．８） ９．１８４（ｄｄ、　　’ＪＰ・７１８．８゜Ｊ、・８
．８） 元素分析、計算値Ｃ＋＋Ｊｌ＋ｓｏＮ＋Ｏｚ＋Ｐ　　：
Ｃ，７１，８４ｉ　　Ｈ，７，６０、Ｎ、　２．１１゜
実測値：　　Ｃ，？１．９３；　　ｌ（，７，６８；　
　Ｎ、　２．２４゜化合物２９　３０　ｒａｇ　（０，
０１５ｍｍｏｌ）を２％含水ピリジン１−に溶解し、室
温下ヨウ素７．６■（０，０３ｍｍｏｌ）を加え３０分
間撹拌した。クロロホルムで希釈後５％ＮａｚＳｚＯｚ
水、５％ＨＣ１水、ｓａｔ、ＮａＣｅ水で順次洗浄し無
水％ａ２ＳＯ，で乾燥した。

微圧下溶媒留去し、残渣をプレバラティブＴＬＣ（５／
９５メタノール／クロロホルム）にて精製後再度５％ｌ
（Ｃβ水で洗浄し、化合物３０２６．８■（８９％）を
得た。

Ｒｆ　　Ｏ，２４（３／９７メタノール／クロロホルム
） ［α］　”　　＋　１９．４　（ｃ　２．１．　　クロ
ロホルム）’　ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ　３）δ；　　０．
８７８（ｔ、　６Ｈ，Ｊ＝７．０２）１．２３６　（ｍ
、　４０Ｈ）、　１．５３５（ｍ、　４Ｈ）、　２．２
Ｈｔ、　４Ｈ，Ｊ＝７．４８）、　３．３０５（ｄｄ、
　ＩＨ，Ｊ・３．６６、１０．３７）。

３．６６７（ｄｄ、　ＬＨ，Ｊ＝７．０２．１１．２９
）、　３．７０５（ｂｒ、　ｓＩＨ，Ｈ−２ａ）、　４
．１０９（ｔ、　ＩＨ，Ｊ＝９．６１）、　５．１９６
（ｂｒ。

ｓ、　ＬＨ，Ｈ−１ｃ）、　５．２０５（ｍ、　ＩＨ）
、　　５．４２３（ｄ、　ＬＨＪ＝３．６６、　Ｈ−１
ｂ）、　７．１２７−７．３７３（ｍ、　５０Ｈ，Ｐｈ
）。

３１ＰＮＭＲ（ＣＤＣΔ（：　３）　δ　、　　　−１
，８５３゜元素分析、計算値ＣＩ＋９ＨＩ５゜Ｎ３０□
２Ｐ、Ｈ，Ｏ：［）、７０．６３；　　Ｉｔ、’；’、
５７　　；　　べ、　　２．０８゜実測値：　　Ｃ，７
０，７６；　　Ｈ，７，６１；　　Ｎ、　２．００゜化
合物３０　１９ｍｇ　（９，４ｕｍｏｌ　）をりｏｏホ
ルム１．２証、メタノール０６証および水０．０８ｍｆ
に溶解し、２０％水酸化パラジウム炭素３０ｍｇを加え
、水素気流下室温にて２時間撹拌した。９／７／２クロ
ロホルム／メタノール／４Ｎアンモニア水で希釈後セラ
イトろ過し、溶媒を減圧下留去した。残渣を９／７／２
クロロホルム／メタノール／水５−に溶解しＡｍｂｅｒ
ｌｉｔｅ　ＩＲＣ５０（Ｎａ＝　）を加え２時間撹拌後
ろ過し溶媒を留去した。残渣をＬＨ２０（９／７／２　
　クロロホルム／メタノール／水）を用いゲルろ過し、
凍結乾燥を行ない化合物３１　５．１ｍｇ　（５１％）
を得た。

Ｒｆ　　Ｏ，４３（９／　７／　２クロロホルム／メタ
ノール／４Ｎアンモニア水） ［α］　２５＋　６３．５　（ｃ　Ｏ，３７，９／　７
／　２　ＣＨＣβ３／　ＭｅＯＨ／　１（２０） ＨＮＭＲ（４９／Ｉ　　ＤＭＳローａｓ−０２０）　　
δ　；　　　０．８５５（ｔ、　　６Ｈ，Ｊ＝６．８７
）、　　２．８１４（ｄｄ、　　１）１．　　Ｊ＝３．
０５．　１０．３８）、　　３．１４１（ｄｄ、　　Ｉ
Ｈ，Ｊ・２．２９．　９．３１）、　　４．０４６（ｔ
、　　ＩＨ，Ｊ＝２．４４゜Ｈ−２ａ）、　　４．０９
８（ｄｄ　　１１（、Ｊ＝７．３２．　１１．９０）、
　　４．１９５（ｍ、　　１１（）、　　４．３０９（
ｄｄ、　　１８．　　Ｊ＝３．０６．　１１．９０）。

５．０９４（ｍ、　　ＩＨ）、　　５．２３１（ｄ、　
　１８．　　Ｊ＝１．５２．　　Ｈ−１ｃ）。

５．２７０（ｄ、　　ＬＨ，Ｊ＝３．３５．　　Ｈ−１
ｂ）。

”ＰＮＭＲ（４９／Ｌ　ＤＭＳＯ−ｄａ−Ｄ２０）　　
δ　、　　０．２８４ＦＡＢＭＳ（Ｎｅｇ、）ｍ／ｚ　
；　　１０７６（Ｍ−Ｎａ）ＦＡＢＭ１０７６（、）ａ
＋／ｚ　　；　　　１０７Ｂ１０７Ｂ（＋）ｌ＋１）’
　　：　　１ｌ１００（＋１）”７→３２ 化合物７　９４ｗ　（０，０２９ｍｍｏｌ）を二塩化エ
チレン３ｍｌに溶解し、ピリジン２４μｉ！（０，３ｍ
ｍｏｌ）および無水モノクロロ酢酸２６＊（０，１５ｎ
＋ｍｏｌ）を加えＡｒ気流下室温にて０．５時間攪拌し
た。

メタノールを加えｑｕｅｎｃｈｉＢ　シ、クロロホルム
で希釈後ｓａｔ、ＮａＨｃＯ，、ｓａｔ、ＮａＣｌで順
次洗浄した。

無水Ｎａ、ＳＯ，で乾燥し溶媒を減圧下留来復残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（５／９５酢酸エチ
ル／トルエン）にて精製し、化合物３２９６■を定量的
に得た。

Ｒｆ　　Ｏ，６２（１／９酢酸エチル／トルエン）Ｌα
］”　　＋　６３．８　（ｃ　３．８２．　ＣＨＣＦ！
３）’ＨＮＭＲ（Ｃ，Ｄ６６０°）δ；　　３．１９８
（ｄｄ、　　１１（、Ｊ＝３．６６゜１０．３７）、　
３．２６８（ｄｄ、　　１１（、、ｂ２．１３．　１０
．０７）、　　３．４０２（ｓ、　　３Ｌ　　ＯＭｅ）
、　　３．５７６（ｄｄ、　　１８．　　Ｊ＝１．５２
．　１１．４９）３．６２６（ｓ、２Ｈ，Ｃ０ＣＨｚＣ
β）、　　５．０３３（ｄ、　　ＩＩ（、Ｊ・３．６６
、　Ｈ−１ｇ）、　５．１６３（ｄ、　　１）１．　Ｊ
＝１．５２）、　５．１８２（ｄ。

ＬＨ，Ｊ・ｉ、５３）、　５．３８８（ｄ、　　１１（
、Ｊ・３．３６．　　Ｉ（−１ｆ）。

５．７８１（ｄ、　　１８．　　Ｊ＝１．８３Ｌ　　５
．８７４（ｄ、　　ＩＨ，Ｊ＝３．６６゜Ｈ４ｂ）。

元素分析、計算値Ｃ１９９Ｈ２゜ｂＮ３０ｚ、Ｃ／　：
Ｃ，７３，１５；　　Ｈ，６，３６；　　Ｎ、　　１．
２９゜実測値：　Ｃ，７３，３８；　　Ｈ，６，４３Ｓ
　　Ｎ、　１．３２゜事前に乾燥したＭＳＡＷ　３００
　１００■に化合物３２　９４ｍｇ　（０，０２９ｍｍ
ｏｌ）の二塩化エチレン溶液５ｍ＋！を加え、Ａｒ気流
下０℃にてトリフルオロメタンスルホン酸トリメチルシ
リル（０，８４Ｍ二塩化エチレン溶液）５１μｍ　（０
，０４３ｍｍｏｌ）を加え２０分間攪拌した。反応溶液
をｓａｔ、ＮａＨｃＯ３水に注ぎ酢酸エチル抽出を行な
い、ついで水、ｓａｔ、ＮａＣ＆水で洗浄後無水Ｎａｚ
ＳＯ４で乾燥した。溶媒を減圧下留来復残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（１／９酢酸エチル／トル
エン）にて精製し、化合物３３．８２■（９０％）を得
た。

Ｒｆ　　Ｏ，５４（１／９酢酸エチル／トルエン）［α
］　”　　”　５６．０６　（ｃ　２．２．　ＣＨＣｌ
３）ＨＮＶＩＰ　（ＣｂＤ＆、６０°）δ；　　３．２
３７（ｄｄ、　１）１．　Ｊ・３．９７゜１０．０７）
、　３．２５２（ｄｄ、　ＬＨ，Ｊ・２．１４．９．７
７）、　３．５０３（ｔｄ、　ＩＩ（、、ｂ９．１６．
２．４４）、　３．６０５（ｓ、　２Ｈ，Ｃ０ＣＨｚＣ
ｆｆ）、　３．６４３（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ＝３．３５．
５．８０）、　３．７４７（ｄｄ、　ＬＨ，Ｊ＝７．１
７．９．００）、　３．７７７（ｄｄ、　ＬＨ，Ｊ＝３
．８１．１１１４）、　５．０３７　（ｄ、　１１（、
Ｊ＝３．６６）、　５．１６０（ｄ、　ＬＨ，Ｊ＝１．
２２）、　５．２０１（ｄ、　ＩＨ，Ｊ・１．８３）、
　５．４４０（ｄ、　ＬＨ，Ｊ＝４．２７）、　５．５
７４（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝２．４４）、　１．００６７．
４８７（ｍ、　１０５Ｈ，Ｐｈ）。

元素分析、計算値Ｃ＋ｑ＋Ｈ＋ｑｍＦＪｓＯｓｂ　Ｃ１
：Ｃ，７２，８９；　　ｌ（，６，３４、Ｎ、　１．３
４゜実測値：　Ｃ，７２，７２ｉ　　Ｈ，６，３６ｉ　
Ｎ、　１．３０゜３３　＋　２８→３４ 化合物３３　７２ｍｇ　（０，０２３ｍｍｏｌ）および
ホスホネート２８　２６．４　ｍｇ　（０，０４６ｍｍ
ｏｌ）をピリジン３ｒｎｐ、に溶解し、＾ｒ気流下室温
にて塩化ピ１＜ロイル１７μβ（０，１４ｍｍｏｌ）を
加え１．５時間撹拌した。反応溶液に水０，１−を加え
クエンチングし、クロロホルムで希釈後、水、ｓａｔ、
ＮａＣβで洗浄した。無水Ｎａ、ＳＯ，で乾燥し溶媒を
減圧下留来復残渣をプレパラティブＴＬＣ（１／４酢酸
エチル／ｎ−へキサン）にて精製し、３４　５３．７ｍ
ｇ（６４％）を得た。

Ｒｆ　　Ｏ，４４，０，５０（１／９酢酸エチル／トル
エン） ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｆ３）δ；　　０，８７６（ｍ、　
６Ｈ）、　１．２４４（ｍ、　４０Ｈ）。

”ＰＮＭＲ（ＣＤＣｆ　３）δ；　　８．６２９（’Ｊ
＝１０８．３Ｊ＝９．８）元素分析、計算値Ｃ２□Ｊ２
ｓ７Ｎ３０−２Ｃｊ！　Ｐ・１１５ＣＨＩＪ３： Ｃ，７１，５５；　　１１．６．９５　　；　　Ｎ、　
１．１３゜実測値：　　Ｃ，７１，５１；　　Ｈ，６，
９３；　　Ｎ、　１．１４゜３４→３５ 化合物３４　４７＊　（１２，９μｍｏｌ　）をＴＨＦ
Ｉ−およびエタノール１−に溶解し千オ尿素２２■を加
え５時間加熱還流した。酢酸エチルで希釈し、水洗後年
水Ｎａ２５Ｏ，で乾燥し溶媒を減圧上留去した。

残渣をプレパラティブＴＬＣ（２／７酢酸エチル／ｎ−
ヘキサン）にて精製し、３５３５■（７５％）を得た。

Ｒｆ　　Ｏ，６０，０，６３（１／３酢酸エチル／ｎヘ
キサン） ’ＨＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ３）δ；　　０．８７５（ｍ、　
６Ｈ）、　１．２４２（ｍ、　４０Ｈ）、　５．５４１
．５．５９７（ｄ、　ＬＨ，Ｊ＝３．３６）。

”　’　ＰＮＭＲ（ＣＤＣｌ　ｚ）δ；　　８．５７５
（’Ｊ、、、　＝７０９．０）８．９１０（’Ｊ、、、
　＝７２７．５）元素分析、計算値Ｃ２□。Ｈ２Ｓ６Ｎ
３０４１Ｐ　　：Ｃ，７２，８０；　　Ｈ，７，１１、
Ｎ、　１．１６゜実測値：　　Ｃ，７２，８０；　　Ｈ
，７，１２；　　Ｎ、　１．２４゜化合物３５　１１　
ｍｇ　（３，０μｍｏｌ　）を２％含水ピリジン０．４
　Ｔｍ１に溶解し、ヨウ素１０■を加え室温下２時間攪
拌した。クロロホルムで希釈し、５％チオ硫酸ナトリウ
ム水、５％Ｈ（Ｊ水、ｓａｔ、ＮａＣ／１水で順次洗浄
後無水ＮａｚＳＯ，で乾燥した。溶媒を減圧上留去後、
残渣をプレパラテイブＴＬＣ（３／９７メタノール／ク
ロロホルム）で精製し、ついで５％ＨＣ１水で洗浄し、
３６１０．９■を定量的に得た。

Ｒｆ　　Ｏ，３８（３／９７メタノール／クロロホルム
） ［α］　２６＋　４４．５　（ｃ　１．０９．　ＣＨＣ
ｌ：＋）’ＨＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６−ＤｚＯ，６０”）　　
δ；　　０．９１Ｈｔ、　６Ｈ，Ｊ＝６．７２）、　　
５．３１６（ｂｒ、　ｓ、　１）１）、　５．３６３（
ｂｒ、　ｓ、　ＩＨ）。

５．８２８（ｄ、　ＩＨ，Ｊ・３．３６）。

”ＰＮＭＲ（ＣｂＤ＆）　　δ、　　０．１７８３６→
３７ 化合物３６　７．５ａｓｒ（２，０５μｍｏｌ　）をク
ロロホルム０．４５　ｍ、メタノール、０．３５−およ
び水０．１−に溶解し、２０％水酸化パラジウム炭素１
５■を加え水素気流下４．５時間攪拌した。９／７／２
クロロホルム／メタノール／４Ｎアンモニア水で希釈後
セライトろ過し溶媒を減圧上留去した。残渣を９／１／
２クロロホルム／メタノール／水に溶解しアンバーライ
トＩＲＣ５０（Ｎａ”　）を加え３時間攪拌後、不溶物
をろ過し溶媒を留去した。残渣をＬＨ−２０（９／７／
２クロロホルム／メタノール／水）でゲルろ過し凍結乾
燥を行ない３７２．８■（７８％）を得た。

Ｒｆ　　Ｏ，２６（９／７／２クロロホルム／メタノー
ル／水） ’ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６−０２０４９／Ｌ　６０°
）δ、　０．８５６（ｔ、　６）１．　Ｊ＝７．０１）
、　１．２４４（ｍ、　４０Ｈ）、　１．５０８（ｍ、
　４Ｈ）。

２．２５７（ｍ、　４Ｈ）、　４．００７（ｂｒ、　ｓ
、　ＩＨ，Ｈ−２ａ）、　４．０９６（ｄｄ　　ＩＨ，
Ｊ・７．３２．１２．０９）、　４．３１３（ｄｄ、　
１８．　、＋＝３．１Ｌ　１１．９１）、　４．６４６
（ｂｒ、　ｓ、　ＬＨ）、　４．８５５（ｂｒ。

ｓ、ＬＨ）、　４．８９３（ｄ、　ＬＨ，Ｊ＝１．４６
）、　４．９４２（ｄ、　ＬＨ，Ｊ−４，０３）、　５
．０８６（ｍ、　ＩＨ）、　５．２３５（ｂｒ、　ｓ、
ＩＨ）。

”ＰＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６１０２０４９／１）　　δ
、　　−０，１６９ＣｂｚＮ）ｌｃＨｚＧＨｚＯＨ−３
８ Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−２−アミノエタノール
をアセトニトリル５−に溶解し、室温下２−シアノエチ
ルＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトライソブロピルホスホロジ
アミダイト０．４８．ｄ（１，５１ｍｏ　Ｉ　）および
ＩＨ−テトラゾール１０５ｍｇ（１，５ｍｍｏ　ｌ　）
を加え２０分間攪拌後、水０．５−１ＩＨ−テトラゾー
ル１０５■（１，５ｍｍｏｌ）を加え２０分間攪拌した
。酢酸エチルで希釈後、水、ｓａｔ、ＮａＨｃｏｉ水、
ｓａｔ、Ｎａｃ　ｅ水で順次洗浄し無水Ｎａ２５ｏ、で
乾燥した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（３／９７メタノール／クロロホルム）にて精製し、３
８１８４■（５９％）を得た。

Ｒｆ　　Ｏ，３１（３／９７メタノール／クロロホルム
） ’ＨＮＭＲ（ＣＤ（１，）δ；　　２．５９６（ｔ、　
０．６８Ｈ，Ｊ＝６．２５）。

２．７０３（ｔ、　１．３２Ｈ，Ｊ＝６．１０）、　３
．３６３（ｍ、　０．６８８）。

３．５１１　（ｍ、　１．３２Ｈ）、　３．７２６（ｔ
、　０．６８Ｈ，Ｊ＝４．８３）３．８８４（ｔ、　０
．６８Ｈ，Ｊ＝６．１０）、　４．２０Ｌ（ｍ、　１．
３２Ｈ）。

４．２４９（ｍ、　１．３２Ｈ）、　５．１１９（ｓ、
　２１（、ＣＩ（２Ｐｈ）、　６．８９４（ｄ、　０．
６６ＨＪ＝７１８．６９．　ＰＨ）、　７．３０６−７
．３８２（ｍ、　５Ｈ。

Ｐｈ）　。

”ＰＮＭＲ（ＣＤＣＡ’ｆｆ）δ；　　１３．１４９（
’Ｊ、、＋１　＝　７１９．２３ＪＰ、Ｈ＝　９．３） ３８＝３９ 化合物３８　１５０＊　（０，４８ｍｍｏｌ）を塩化メ
チレン３１１ｄに溶解し、ＤＢＵｏ、２２ｄｌ　（１，
４４ｍｍｏｌ）を加え室温下−晩攪拌した。アンバーリ
スト１５を加え酸性とした後溶媒を留去し残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（３／７メタノール／ク
ロロホルム）にて精製した。再びアンバーリスト１５処
理を行ない３９４７■（３８％）を得た。

Ｒｆ　Ｏ，５６（３／７メタノール／クロロホルム）”
Ｍ’ｌ（ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ；　　３．４３（ｔ、
　２Ｈ，Ｊ＝５．０゜ＣＨｚＮＨ）、４．０８（ｑｕｉ
ｎｔ、　２Ｈ，Ｊ＝４．８．０ＣＨｚ）、　５．１０（
ｓ、　２Ｈ，ＣＨｚＰｈ）、７．３３（ｓ、　５Ｈ，Ｐ
ｈ）。

３５＋３９→４０ し、計気流中室温下塩化ピバロイル２μｌ　（１６，５
μｍｏｌ　）を加え１．５時間攪拌した。クロロホルム
で稀釈後水洗し無水ＮａｚＳＯ４で乾燥した。溶媒留去
後残渣をバイオビーズ５Ｘ−２（３／１酢酸エチル／ト
ルエン）を用いゲルろ過を行ない、ついでプレパラティ
ブＴＬＣ（１／９アセトン／トルエン）を用い精製し、
４０５．１■（４０％）を得た。

Ｒｆ　　Ｏ，３３（５／９５アセトン／トルエン）’Ｈ
ＮＭＲ（Ｃ，Ｄ６−０２０．６０°）δ；　　０．９０
９（ｔ、　６Ｈ，Ｊ・７．０２）。

３１ｐＮ門Ｒ（Ｃ６Ｄ６−ＤＺｏ、　６０°）δ；　　
８．７４７（ｄ、　’Ｊ、、Ｈ・７０８．０）、　８．
７８０（ｄ、　’Ｊ、、、　＝　７０８．０）、　９．
１１５（ｄＪＰ＋１＋・７１３．８）　、　１０．５２
４（ｄ、　’ＪＰ、　＋１　＝　７０６．１）　。

４０→４１ 化合物４０　４Ｎ　（１，０３、ｃｒｍｏｌ　）を２％
含水ピリジン０．５−に溶解し、ヨウ素５．２■を加え
室温下２．５時間攪拌した。クロロホルムで稀釈し、５
％ＮａｚＳｚＯｉ水、５％ｆｌ（ｌ水、水で順次洗浄後
無水ＮａｚｓＯａで乾燥した。残渣をプレパラティブＴ
ＬＣ（５／９５メタノール／クロロホルム）で精製し、
４１２．７■（６８％）を得た。

Ｒｒ　　Ｏ，５３（５／９５メタノール／クロロホルム
）［αコ　２６　　”　　４２．６　　（ｃ　　Ｏ，２
７，Ｃ１（Ｃｆｆｉｚ）”ＰＮＭＲ（ＣＤＣＩ　、）δ
、　　−０，６４６，０，３０５４１→４２ 化合物４１２．７■（０，６９μｍｏｌ　）をクロロホ
ルム０．４ＦＭ、メタノール０．３５　ｄおよび水０．
１−に溶解し、２０％水酸化パラジウム炭素１０■を加
え水素気流下室温で３８５時間攪拌した。水で稀釈後セ
ライトろ過し、ろ液にアンバーライトＩＲＣ５０（Ｎａ
”）を加え１晩攪拌後ろ過し溶媒留去した。残渣をセフ
ァデックスＧ−２５（水）を用いゲルろ過し、凍結乾燥
を行ない４２０．３■（２３％）を得た。

Ｒｆ　　Ｏ，６８（２／２／１／３工タノール／ｎブタ
ノール／２８％ＮＨ，ＯＨ／水） ’ＨＮＭＩ？　（ＤＭＳＯ−ｄ６−Ｄｚｏ　４９／１）
δ；　　０．８５６（ｔ、　６８．　Ｊ・６．９６）、
　１．２４５（ｍ、　４０１１）、　１．５１６（ｍ、
　４Ｈ）、　４．０９５（ｄｄ。

ｉｌｌ、　Ｊ＝７．１４．１１．９０）、　４．３１２
（ｄｄ、　１１（、Ｊ＝３．１２゜１２．２８Ｌ　４．
６４８（ｂｒ、　ｓ、　１Ｂ）、　４．８２６（ｂｒ、
　ｓ、　ＩＨ）４．９０２（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝３．３０
）、　　９．４８７（ｂｒ、　ｓ、　１８）。

５．０１９（ｂｒ、　ｓ、　ＩＨ）、　５．０９１（ｍ
、　１８）、　５．２６６（ｂｒ、　ｓ。

ＩＨ）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）以下の式で示されるグリコシルフォスファチジル
   イノシトールアンカー合成中間体 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は４−メトキシフェニル基を示す。）（
   ２）以下の式で示されるグリコシルフォスファチジルイ
   ノシトールアンカー合成中間体 ▲数式、化学式、表等があります▼ （３）以下の式で示されるグリコシルフォスファチジル
   イノシトールアンカー合成中間体 ▲数式、化学式、表等があります▼ （４）以下の式で示されるグリコシルフォスファチジル
   イノシトールアンカー合成中間体 ▲数式、化学式、表等があります▼ （５）以下の式で示されるグリコシルフォスファチジル
   イノシトールアンカー合成中間体 ▲数式、化学式、表等があります▼ （６）以下の式で示されるグリコシルフォスファチジル
   イノシトールアンカー合成中間体 ▲数式、化学式、表等があります▼ （７）以下の式で示されるグリコシルフォスファチジル
   イノシトールアンカー合成中間体▲数式、化学式、表等
   があります▼