JPH04120185A - 粘着剤用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンｆｌ
’Ｅ）等のポリオレフィン系素材のマスキング材として
有用な、良好な再剥離性及び耐熱性を有する粘着剤用組
成物に関する。

（従来の技術） アクリル系粘着剤は、一般にアクリル系樹脂のモノマー
の組成を替えたり、フェノール樹脂、ロジン、石油樹脂
、キシレン樹脂及びそれらの変性樹脂、誘導体等の粘着
性付与剤の添加したシ、更に、アクリル系樹脂のほかに
エチレン−ビニルエステル共重合体、天然ゴム、合成ゴ
ム等の樹脂を併用したシして付着性、耐熱性及び作業性
のバランスを調整している。

該粘着剤に使用されるアクリル系樹脂は、一般ＫＭ量平
均分子量約１００，０００〜３００．０００重量平均分
子ｉｔ／数平均分子量の比（以下９分子量分散度と略記
）が８〜１５．ガラス転移点温度−７０〜−４０℃の範
囲とされ、これを用い九粘着剤は、プラスチック製品、
その甲でも特にボリオレフィン素材よシ製造される袋等
のマスキング材として使用されている。

（発明が解決しようとする課題） ところが、従来のアクリル系粘着材は、ポリオレフィン
系素材に対して再剥離性と耐熱性のバランスに劣るもの
であった。

例えば、従来のアクリル系粘着剤では、ポリオレフィン
に対する付着性が劣るためタッキファイア等の粘着性付
与剤を添加しているが、低温での付着力は向上するもの
の、凝集破壊を起こしたシ。

高温において付着性が低下する等の問題がある。

また、素材に表面処理を施した場合には２表面処理を施
した面に粘着剤が移行してしまい再剥離性が低下すると
いう問題がある。

本発明は、前記の問題点を解決するものであシ。

再剥離性と耐熱性のバランスに優れた粘着剤用組成物を
提供するものである。

（８１題を解決するための手段） 本発明は、カルボキシル基を有するモノエチレン性不飽
和単量体３〜１７重：１％及びその他のエチレン性不飽
和単量体８３〜９７ｉｉ％を重合して得られる重合体間
９５〜９９重量％並びに塩素化ポリオレフィン系樹脂（
Ｂ）１〜５重量％を含有してなる粘着剤用組成物に関す
る。

まず９重合体間について説明する。重合体の構成成分で
あるカルボキシル基を有するモノエチレン性不飽和単量
体としてはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イ
タコン酸等のカルホキシル基含有不飽和酸などが挙げら
れる。該不飽和単量体は、３〜１７重量％、好ましくは
５〜１５重量％置型されるが、３重量−未満では粘着剤
用組成物が凝集破壊するため性能が十分に発揮されず。

１７重量％を超えると付着性が低下する。また。

粘度が高くなり作業性が低下する。

該カルボキシル基を有するモノエチレン性不飽和単量体
と共重合するその他のエチレン性不飽和単量体としては
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イ
ソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル等のアクリル酸アルキルエステル、メタク
リル酸メチル。

メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル。

メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メ
タクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸アルキル
エステル、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチ
レン等のスチレン系単量体、アクリル酸グリシジル、メ
タクリル酸グリシジル、酢酸ビニル、アクリロニトリル
、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル
酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキ
シブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシペンチル等のメ
タクリル酸ヒドロキシアルキル。

アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒド
ロキシプロビル、アクリル酸２−ヒドロキシブチル、ア
クリル酸２−ヒドロキシペンチル等のアクリル酸ヒドロ
キシアルキルなどが挙ケラレる。該その他のエチレン性
不飽和単量体は、その１種又は２種以上が８３〜９７重
量％配置型れるが好ましくは８５〜９５１ｉｉチ９％に
好ましくは９０〜９５重量％配置型れる。

前記の単量体よシ得られる重合体図の重量平均分子量Ｆ
ｉ４００，０００〜７００，０００にｖＩ４整されるの
が好ましい。重量平均分子量が４００．　ＯＯ０未満で
あると十分な付着性が得られに〈〈９重量平均分子量が
７００．　ＯＯＯを超えると付着性が低下する傾向にあ
る。

尚２本明細書に記載する重量平均分子量及び数平均分子
量とは、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー法に
よるポリスチレン換算の分子量である。

前記重合体（３）の分子量分散度は１０以下であるのが
好ましい。分子量分散度が１０を超えると低分子量体が
多くなシ耐熱性が低下する傾向にある。

また、前記重合体図のガラス転移点温度が−８０〜−６
５℃であるのが好ましい。ガラス転移点温度が一８０℃
未満では粘着剤用組成物が凝集破壊するため性能が十分
に発揮されず、−６５℃を超えると付着性が低下する傾
向にある。

重合体図）の重合に使用される重合開始剤とじては、過
酸化ベンゾイル、過酸化ジグミル、過酸化ジプチル、ト
リス−（ｔ−ブチルパーオキシ）トリアジン、ｚ２−ビ
ス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル
）プロパン等の１分子中１／！：１個又は１個以上のパ
ーオキサイド基を含む過酸化物、アゾビスイソブチロニ
トリルのようなアゾビス系化合物が挙げられる。

前記の単量体は、上記の重合開始剤を用いて公知のラジ
カル重合法によって重合され、特に、その方法は制限さ
れるものではない。

溶液重合により重合体間を得る場合９重合に使用する溶
剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族系有機溶剤
、メチルエチルケトン、メチルインブチルケトン等のケ
トン系有機溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル
系有機溶剤等が挙げられる。

次に、塩素化ポリオレフィン系樹脂［Ｂ）としては。

塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、塩化ゴム
、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。塩素
化ポリオレフィン系樹脂は塩素含有率が２０〜３０重ｔ
％９重量平均分子量が２０、０００〜１００，０００も
のを使用するのが好ましい。ここで塩素含有率が２０重
１チ未満では溶液と相溶しＫくいので十分な性能が発揮
されＫ〈〈、塩素含有率が３０重量％を超えると付着性
が低下する傾向にある。また２重量平均分子量が２０、
　ＯＯ０未満では耐熱性が低下する傾向にあり。

重量平均分子量が１００．０００を超えると溶液との相
溶性が低下し十分な性能が発揮されにくくなる。

前記重合体（３）と塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ｂｌ
を配合して本発明の粘着剤用組成物を得るが、必要に応
じてこれらを適当な溶剤に溶解すると溶液状の粘着剤用
組成物が得られる。有機溶剤としては２重合体（５）を
製造する際に使用する溶剤として前に例示した物を使用
することができる。

重合体間と塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）とは。

重合体間が９５〜９９重量％、好ましくＦｉ９７〜９９
重ｉ％、塩素化ポリオレフィン系樹脂口）が１〜５重量
％、好ましくｉｉｌ〜３重ｉｔ％混合される。

ここで塩素化ポリオレフィン系樹脂［Ｂ）が１重量−未
満では、付着性が不充分であり、５重量％を超えると耐
熱性が低下する。

（実施例） 次に実施例によ勺本発明を詳述するが２本発明はこれに
制限されるものではない。尚９例中特に断らない限シ２
部及びチはそれぞれ重量部及び重量％を示す。

重合体Ａ−Ｍの製造 混合機及び冷却器を備え付けた反応器に表１に示す配合
物（１）を入れ、９０℃に加熱し、４時間保温し２重合
率で約６０〜８０％反応させ、更に。

表１に示す配合物（ｎ）を１時間で滴下し２時間保温し
た後重合体を得た。冷却後、減圧濃縮し、続いてトルエ
ンを固形分が約４０チになるように加えた。

この重合体Ａ−Ｍの重量平均分子量、数平均分子量を以
下に示す方法で測定した。測定結果を表１に示す。また
２分子量分散度、ガラス転移点温度も合わせて表１に示
す。なお、ガラス転移点温度は計算値である（参考デー
タ；塗料用合成樹脂入門：北岡協三著）。

・重量平均分子量及び数平均分子量 ゲルパーミェーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）
により標準ポリスチレンによる検量線を用いて測定した
。

＜ｏｐｃ条件〉 使用機器：日立６３５型ＨＬＣ （■日立製作所製） カラムニゲルパックＲ４４０，Ｒ４５０及びＲ４００Ｍ
＋日立化成工業■商品 名） 溶離液：テトラハイドロフラン カラム温度＝２５℃ 流　量：２ｍｌ／ｍｉｎ 検出器：示差屈折計 実施例１〜１１及び比較例１〜７ 得られた重合体Ａ−Ｍに対して表２に示す塩素化ポリプ
ロピレン樹脂（Ｂ）を加え、粘着剤用組成物を得た。次
に、得られた粘着剤用組成物をロールコーターを用いて
ポリエステルフィルムに塗布し。

１００℃で５分加熱乾燥し、粘着剤層厚さが約１０μｍ
のテープを得た。得られたテープを用いて付着性、耐熱
性を試験した。試験方法は次の通シである。

（１）付着性；ポリプロピレン成型板に幅２５１１１゜
長さ７５ｍｍに切ったテープを貼シ、１８０度ビール剥
離強度、剥離外観を測定した。測定温度２３±２℃、θ
±２℃、４０±２℃、引張速度３００ｍｍ　／　ｒｎｌ
ｎ　＠ （２）耐熱性：付着性測定用試験サンプルを用いて（但
し、貼付面積ｔｉｔ　６．２５　ｃｍ２）　、荷重１０
００９をテープに加え（せん断方向）２３±２℃、４０
±２℃の雰囲気中に放置し、ずれ落ちた時の時間。

剥離外観を測定した。試験結果は表２に示す。

４に、−ｈｆ＋ ″１３Ｔ’ｌ余白 （発明の効果） 本発明の粘着剤用組成物は、付着性、再剥離性及び耐熱
性のバランスに優れるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、カルボキシル基を有するモノエチレン性不飽和単量
   体３〜１７重量％及びその他のエチレン性不飽和単量体
   ８３〜９７重量％を重合して得られる重合体（Ａ）９５
   〜９９重量％並びに塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）
   １〜５重量％を含有してなる粘着剤用組成物。 ２、重合体（Ａ）の重量平均分子量が４００，０００〜
   ７００，０００、数平均分子量が６０，０００〜９０，
   ０００、重量平均分子量／数平均分子量の比が１０以下
   、ガラス転移点温度が−８０〜−６５℃である請求項１
   記載の粘着剤用組成物。 ３、塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）の塩素含有率が
   ２０〜３０重量％、重量平均分子量が２０，０００〜１
   ００，０００である請求項１又は２記載の粘着剤用組成
   物。