JPH01242676A - アクリル系感圧接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感圧接着剤組成物に関するものである。

さらに詳しくはポリオレフィン樹脂に対して接着性の良
好なアクリル系感圧接着剤組成物に関するものである。

［従来の技術］ ｆｊ９にアクリル系感圧接着剤は透明性、耐候性、加工
性等の点で優れた特徴を有しているが、ポリオレフィン
樹脂に対して接着性が悪いという欠点を有している。

従来ポリオレフィン系樹脂に対する接着性を改良する方
法としては、溶液型アクリル系重合体と架橋性官能基を
有しない低分子量の共重合体を含有する方法が知られて
いる（特公昭６１−２１９８０号公報）。

［発明が解決しようとする問題点］ しかし前記技術では、架橋性官能基を有しない低分子量
の共重合体が、経口的に移行してくるため、ワキへのは
み出しや基材等を汚染する問題があり、満足できるもの
ではなかった。

［問題点を解決するための手段］　。

本発明者らは、ワキへのはみ出しや基材等を汚染する問
題がなく、ポリオレフィン樹脂に対して接着性の良好な
アクリル系感圧接着剤組成物を見いだすべく鋭意検討の
結果、本発明に至った。

すなわち本発明は、塩素化ポリオレフィン樹脂（ａ）お
よび炭素数１ないし１４のアルコールの（メタ）アクリ
ル酸エステル（共）重合体および／または該（メタ）ア
クリル酸エステルとこれと共重合可能な他のビニルモノ
マーとの共重合体（ｂ）を主成分とすることを特徴とす
るポリオレフィン樹脂に対して接着性の良好なアクリル
系感圧接着剤組成物（以下本発明の組成物をいう）であ
る。

本発明において塩素化ポリオレフィン樹脂（ａ）として
は、塩素化ポリエチレン、塩素化ボップロピレン、塩素
化ゴム、塩素化ＥＶＡ、塩素化ブチルゴム、これらの変
性物及びこれらの２種類以上の混合物があげられる。変
性物としては例えば、これら塩素化炭化水素系樹脂に重
合性アクリル化合士勿（アクリル酸、メタクリル酸また
はこれらのアルキルエステルなど）または不飽和ポリカ
ルボン酸（無水物）（マレイン酸、無水マレイン酸、イ
タコン酸、無水イタコン酸など）をグラフト重合したも
の例えば特開昭５７−１０９１６号公報に記載したもの
、または上記不飽和ポリカルボン酸く無水物）をグラフ
ト重合したポリオレフィンを塩素化したもの、例えば特
開昭５０−１０９１６号公報及び特開昭５７−１０９１
６号公報に記載したものなどがあげられる。

これらのうちで好ましいものは塩素化ボｉノエチレンで
ある。

これら塩素化ボ１ノオレフィン樹脂の結合塩素含有量は
通常１０〜７０重世％、好ましくは１５〜４５重量％で
ある。結合塩素量が１０重量％未満では本発明の感圧接
着剤において均一性が不十分であり、７０重量％を越す
と接着剤層の耐候性が低下する。

本発明における炭素数１ないし１４のアルコールの（メ
タ）アクリル酸エステル（アクリル酸エステルおよび／
またはメタアクリル酸エステルをいう。

以下同様）の重合体において、炭素数１ないし１４のア
ルコールの（メタ）アクリル酸エステルとしては、炭素
数１ないし１４の脂肪族アルコールの（メタ）アクリレ
ートたとえばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ
−ブチル（メタ）アクリレート、２−ブチル（メタ）ア
クリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチ
ル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレ・−
ト、トリデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メ
タ）アクリレート、オキソ法もしくはチグラー法アルコ
ールの（メタ）アクリレートなどの直鎖もしくは分岐の
天然もしくは合成アルコールの（メタ）アクリレート；
脂環式アルコールの（メタ）アクリレートたとえばシク
ロヘキシル（メタ）アクリレートなど、芳香族アルコー
ルからの（メタ）アクリレートたとえばベンジル（メタ
）アクリレ−！−など及びこれらの二種以上の混合物が
挙げられる。　これらのうち、好ましいものは、炭素数
２ないし１０の脂肪族アルコールの（メタ）アクリレー
トであり、特に好ましいものは、炭素数４の脂肪族アル
コールのアクリレート、炭素数８の脂肪族アルコールの
アクリレート及びこれらの混合物である。

（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な他のビニル
モノマーとしては、反応性の官能基を有するモノマー、
例えばカルボキシル基を有するビニルモノマー〔（メタ
）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、
フマル酸など〕；ヒドロキシル基を有するビニルモノマ
ー〔ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレートなど〕；アミド基を有
するビニルモノマー〔（メタ）アクリルアミドなど〕；
エポキシ基を有するビニルモノマー〔グリシジル（メタ
）アクリレートなど〕；メチロール基を有するビニルモ
ノマー〔Ｎ−メチロールアクリルアミドなと〕などのモ
ノエチレン性不飽和単量体及びこれらの二種以上の混合
物をあげることができる。

また、非反応性の官能基を有するモノマー、例えば、芳
香族モノマー〔スチレン、ビニルトルエンなど〕；アリ
ル基を有するモノマー〔酢酸アリルナトコ；ニトリル基
を有するモノマー〔（メタ）アクリロニトリルなど〕；
ハロゲン含有のビニルまたはビニリデン系モノマー〔塩
化ビニル、塩化ビニリデンなど〕；ビニルエステル系モ
ノマー〔酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、醋酸ビニル
、パーサティク酸ビニルなど〕；ビニルエーテル系モノ
マー〔ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル
、ビニルイソブチルエーテルなど〕など、及びこれらの
二種以上の混合物を使用することができる。

上記の他のモノマーのうち好ましいものは、反応性の官
能基を有するモノマーでは、カルボキシル基を有するビ
ニルモノマー、ヒドロキシル基を有するビニルモノマー
及びアミド基を有するビニルモノマーであり、特に好ま
しいものはアクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレート
及びアクリルアミドである。また非反応性の官能基を有
するモノマーでは、ビニルエステル系モノマーであり、
とくに好ましいものは酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビ
ニルである。

前記の（メタ）アクリル酸エステルと他のビニル系モノ
マーとは、必要とされる性能、たとえば強粘着性あるい
は再剥離性といった性能に応じて、任意の割合において
共重合させることができる。

（メタ）アクリル酸エステルの（共）重合体もしくは（
メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な他のビニル系
モノマーとの共重合体中の（メタ）アクリル酸エステル
の含有量は通常２０重量％以上、好ましくは５０重重量
以上、とくに好ましくは７０重量％以上である。共重合
体中の他のビニル系モノマーの量は、官能基を有するビ
ニルモノマーの場合は、通常２０重量％以下、好ましく
は１０重量％以下であり、官能基を有しないビニルモノ
マーの場合は、通常６０重量％以下、好ましくは２０重
量％以下である。

本発明の組成物において塩素化ポリオレフィン樹脂（ａ
）の含量は、不揮発分で（ｂ）の重量に基づいて通常１
〜７０％、好ましくは５〜５０％である。（ａ）の含量
が１％未満では、ポリオレフィン樹脂に対する接着性が
十分でなく、７０％を越えると粘着性が低下してしまう
。

本発明の組成物の製造は、公知の方法で行うことができ
る。例えば、塩素化ポリオレフィン樹脂を前記重合体も
しくは共重合体に添加、混合しても十分効果的であり、
さらに好ましい方法は、塩素化ポリオレフィン樹脂の存
在下にモノマーの重合もしくは共重合を行い、重合体も
しくは共重合体と塩素化ポリオレフィン樹脂との相溶性
をよくする方法である。

（メタ）アクリル酸エステルの（共）重合体もしくは（
メタ）アクリル酸エステルとこれと共重合可能な他のビ
ニル系モノマーとの共重合体の製造は、公知の重合方法
（塊重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合）で行なうこ
とができる。

本発明の組成物は、溶剤型、エマルジョン型、ホットメ
ルト型の感圧接着剤組成物として使用することができる
。

本発明の組成物は、（ａ）および（ｂ）からなるもので
あるが、必要に応じて、他の成分、例えば粘着性付与樹
脂などを使用することができる。使用しうる粘着性付与
樹脂としては、たとえばロジン、ロジン誘導体、あるい
はこれらの水添樹脂、ポリテルペン樹脂、テルペンフェ
ノール樹脂、キシレン樹脂、スチレン系樹脂、クマロン
・インデン樹脂、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、脂
環族系水添石油樹脂などを挙げることができる。他の成
分の量は、感圧接着剤組成物の重量に基づいて、通常１
〜５０％、好ましくは、５〜４０％使用することができ
る。

本発明の感圧接着剤組成物に対して、メラミン樹脂、ポ
リイソシアネート樹脂、プロ（ツクドイツシアネート、
エポキシｍ脂、金属塩などの架橋剤を使用することがで
きる。架橋剤は、感圧接着剤組成物の重量に基づいて、
通常θ〜４０％、好ましくは、０〜２０％使用すること
ができる。

本発明の感圧接着剤組成物は、通常の塗工方法すなはち
、溶液塗工、エマルジョン塗工、ホットメルト塗工など
の方法で基材に直接、または転写法で塗工することがで
きる。使用しうる基材としては、紙、プラスチックフィ
ルム・樹脂板・フオーム、金属板及び箔、木材などを挙
げることができる。

本発明の組成物を塗布した上記材料は、粘着ラベル、シ
ール、テープなどに使用することができる。

［実施例］ 以下実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこ
れに限定されるものではない。実施例中の部は重量部を
、％は重量％を示す。

実施例１ トルエン１００部、スーパークロンＬＴ　（山陽国策パ
ルプ製；塩素含量約４２％の塩素化ポリエチレン）１０
部を、滴下ロート、冷却器、撹拌器および窒素導入管の
ついた四ツロコルベンに入れ、コルベン内を撹拌しなが
ら窒素置換し、８０°Ｃに昇温した。

ｎ−ブチルアクリレート９５部とアクリル酸５部、ベン
ゾイルパーオキサイド０．５部とからなる混合物を調製
し、滴下漏斗から滴下した。滴下には４時間を要し、さ
らに４時間の熟成を行った。得られた共重合体の溶液粘
度は、７０００ｃｐｓ　（２５°Ｃ）であった。

上記共重合体溶液１００部に対し、コロネートＬ（日本
ポリウレタン工業製；トワメチロールプロパン・ＴＤＩ
付加体）１部を混合して本発明の組成物を得た後、ポリ
エステルフィルム（２５μ）に塗工（塗布厚−２５μｄ
ｒｙ）　Ｌ／、１１０°Ｃで２分間乾燥した。

実施例２ トルエン　　　　　　　　　　　　　　　１００部スー
パークロンＳ−３００１０部 （山陽国策パルプ製；塩素含量約４２％の塩素化ポリエ
チレン） ｎ−ブチルアクリレート　　　　　　　　　９５部アク
リル酸　　　　　　　　　　　　　　　５部ベンゾイル
パーオキサイド　　　　　　０．５部コロネートし　　
　　　　　　　　　　０．５部実施例１と同様の方法で
、上記組成の本発明の組成物を得た後、ポリエステルフ
ィルム（２５μ）に塗工（塗布厚−２５μｄｒｙ）　シ
、１１０°Ｃで２分間乾燥した。

実施例３ トルエン　　　　　　　　　　　　　　　１００部アデ
カプレンＣＥ−５１０１０部 （旭電化工業製；塩素含量約６５％の塩素化ポリエチレ
ン） ｎ−ブチルアクリレート　　　　　　　　　９５部アク
リル酸　　　　　　　　　　　　　　５部ベンゾイルパ
ーオキサイド　　　　　　０．５部コロネートＩ　　　
　　　　　　　　　　　Ｏ，５部実施例１と同様の方法
で、上記組成の本発明の組成物を得た後、ポリエステル
フィルム（２５μ）に塗工（塗布厚−２５μｄｒｙ）　
Ｌ／、１１０°Ｃで２分間乾燥した。

比較例１ 塩素化ポリエチレンがない状態での重合を行って得られ
た共重合体の溶液１００部に対し、コロネートし１部を
混合し、同様に塗布試料を作成した。

試験例１ 実施例１から３および比較例１を塗工、乾燥した試料に
ついて、５０°Ｃで３日間エージングを行った後、粘着
力及び保持力の測定を行った。すなわち粘着力について
は、２０°Ｃ１６５％Ｒ，Ｈ，の雰囲気下で、２５部幅
の試料片をポリエチレン板に２Ｋｇローラーで一往復圧
着し、３０分後に１８０度剥離試験（引張速度５０ｍｍ
／ｍ１ｎ）を行った。　保持力については、ステンレス
板に２５ｍｍＸ２５關の試料片を貼り付け、５Ｋｇロー
ラーにて１往復圧着し、４０°Ｃ雰囲気中に２０分間放
置した後、ＩＫｇの加重をかけ、２４時間後のずれ距離
を測定した。

測定結果を表−１に示す。

表−１゜ ［発明の効果］ 本発明のアクリル系感圧接着剤組成物は、下記の効果を
奏する。

（１）ポリオレフィン樹脂に対して優れた接着性を有し
ている。

（２）感圧接着剤のわきへのはみだしがなく、加工性に
優れており、紙基材表面へのしみ出しもない。

（３）再剥離性が、良好であり被着体の汚染がない。

従来のアクリル系感圧接着剤組成物は、ポリオレフイン
樹脂に対する接着性が悪く、ポリオレフィン樹脂を被着
体とする用途には使用することができなかった。

本発明・のアクリル系感圧接着剤組成物は、上記の効果
を奏するところから、ＰＥやＰＰ袋の包装用粘着テープ
として、有用である。更に、ステッカ−１両面粘着テー
プ、タック紙、装飾用あるいはマスキング用粘着シート
として有用である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、塩素化ポリオレフィン樹脂（ａ）と炭素数１ないし
   １４のアルコールの（メタ）アクリル酸エステル（共）
   重合体および／または該（メタ）アクリル酸エステルと
   これと共重合可能な他のビニルモノマーとの共重合体（
   ｂ）とを主成分とすることを特徴とする、ポリオレフィ
   ン樹脂に対して接着性の良好なアクリル系感圧接着剤組
   成物。