JPH041230A - トリフルオロプロピレンオキシド重合体の製造法 - Google Patents
トリフルオロプロピレンオキシド重合体の製造法Info
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- JPH041230A JPH041230A JP10158190A JP10158190A JPH041230A JP H041230 A JPH041230 A JP H041230A JP 10158190 A JP10158190 A JP 10158190A JP 10158190 A JP10158190 A JP 10158190A JP H041230 A JPH041230 A JP H041230A
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- trifluoropropylene oxide
- trifluoropropylene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は含弗素エポキシド重合体の製造方法に関する。
更に詳しくは、アルカリ金属アルコキシドを重合開始剤
としてトリフルオロプロピレンオキシド重合体を製造す
る方法に関する。
としてトリフルオロプロピレンオキシド重合体を製造す
る方法に関する。
［従来の技術］
トリフルオロプロピレンオキシド重合体は化学的に安定
なトリフルオロメチル基を持ったポリニーエルであり、
分子量によりその性状は異なるが、低分子量の重合体に
おいてもそのユニークな物性のために、潤滑油、界面活
性剤製造の中間体として、あるいは特殊ゴム製造の中間
体等として有用である。 しかしトリフルオロプロピ
レンオキシドの重合体を得るのは困難とされ、これまで
各種の開始剤による重合が試みられたが、重合体が得ら
れた例としては、塩化第２鉄、塩化アルミニウムなど、
わずかな例が知られているに過ぎなかった。
なトリフルオロメチル基を持ったポリニーエルであり、
分子量によりその性状は異なるが、低分子量の重合体に
おいてもそのユニークな物性のために、潤滑油、界面活
性剤製造の中間体として、あるいは特殊ゴム製造の中間
体等として有用である。 しかしトリフルオロプロピ
レンオキシドの重合体を得るのは困難とされ、これまで
各種の開始剤による重合が試みられたが、重合体が得ら
れた例としては、塩化第２鉄、塩化アルミニウムなど、
わずかな例が知られているに過ぎなかった。
［発明が解決しようとする課題］
本発明者らは、潤滑油等の用途に適するトリフルオロプ
ロピレンオキシド重合体を得る方法について検討した結
果、アルカリ金属アルコキシドを触媒としてトリフルオ
ロプロピレンオキシドを重合させることにより、トリフ
ルオロプロピレンオキシド重合体が高収率で得られるこ
とを見出し、本発明に到達した。
ロピレンオキシド重合体を得る方法について検討した結
果、アルカリ金属アルコキシドを触媒としてトリフルオ
ロプロピレンオキシドを重合させることにより、トリフ
ルオロプロピレンオキシド重合体が高収率で得られるこ
とを見出し、本発明に到達した。
［課題を解決するための手段］
本発明はアルカリ金属アルコキシドの存在下でトリフル
オロプロピレンオキシドを重合させることを特徴とする
トリフルオロブロビレン才キシド重合体の製造方法であ
る。
オロプロピレンオキシドを重合させることを特徴とする
トリフルオロブロビレン才キシド重合体の製造方法であ
る。
本発明方法において単量体として用いるトリフルオロプ
ロピレンオキシドは式 ％式％ を有する化合物で、トリフルオロアセトンを臭素化して
得られたプロモトリフルオロアセトンを水素化リチウム
アルミニウムで還元してプロモトリフルオロイソプロピ
ルアルコールを苛性ソーダで処理する方法、あるいはト
リフルオロプロピレンを微生物を用いて酸化する方法（
特公昭６１−１４７９８号公報、特開昭６１−２０２６
９７号公報参照）などにより製造することができる。
ロピレンオキシドは式 ％式％ を有する化合物で、トリフルオロアセトンを臭素化して
得られたプロモトリフルオロアセトンを水素化リチウム
アルミニウムで還元してプロモトリフルオロイソプロピ
ルアルコールを苛性ソーダで処理する方法、あるいはト
リフルオロプロピレンを微生物を用いて酸化する方法（
特公昭６１−１４７９８号公報、特開昭６１−２０２６
９７号公報参照）などにより製造することができる。
本発明において開始剤として使用するアルカリ金属アル
コキシドはナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウ
ム、リチウム等の金属アルコキシドであるが、特にカリ
ウム、ルビジウム、セシウムのアルコキシドが好ましい
。アルコキシドとしては、メトキサイド、エトキサイド
、プロポキサイド、ブトキサイド等を挙げることができ
るが、特にブトキサイドが好適である。
コキシドはナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウ
ム、リチウム等の金属アルコキシドであるが、特にカリ
ウム、ルビジウム、セシウムのアルコキシドが好ましい
。アルコキシドとしては、メトキサイド、エトキサイド
、プロポキサイド、ブトキサイド等を挙げることができ
るが、特にブトキサイドが好適である。
アルカリ金属アルコキシドの使用量は、モノマーに対し
０．１％〜１０％特に０．５％〜５％が好ましい。
０．１％〜１０％特に０．５％〜５％が好ましい。
重合は有機溶媒の存在下で行なうのが好適であり、溶媒
としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素や１．２−ジメトキシエタン等のエーテル類が好
適であり、特にベンゼンおよび１．２−ジメトキシエタ
ン溶媒中で重合を行なうと高い重合収率が得られるので
好ましい６重合渦度は一８０℃〜２００℃、特に−２０
°Ｃ〜１２０℃が好ましい。重合は窒素等の不活性ガス
中で行なう６ 反応が完結した後、塩酸、硫酸などの酸で反応を停止さ
せ、メタノール等で洗浄し、メタノールを除去し、更に
洗浄、濾過し、減圧乾燥することによりポリマーが得ら
れる。
としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素や１．２−ジメトキシエタン等のエーテル類が好
適であり、特にベンゼンおよび１．２−ジメトキシエタ
ン溶媒中で重合を行なうと高い重合収率が得られるので
好ましい６重合渦度は一８０℃〜２００℃、特に−２０
°Ｃ〜１２０℃が好ましい。重合は窒素等の不活性ガス
中で行なう６ 反応が完結した後、塩酸、硫酸などの酸で反応を停止さ
せ、メタノール等で洗浄し、メタノールを除去し、更に
洗浄、濾過し、減圧乾燥することによりポリマーが得ら
れる。
［実施例］
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
実１１乳↓
トリフルオロプロピレンを特公昭６１−１４７９８号記
載の方法により、微生物で酸化して得られたトリフルオ
ロプロピレンオキシドを窒素気流下で蒸留して得られた
精製子ツマ−を得た。
載の方法により、微生物で酸化して得られたトリフルオ
ロプロピレンオキシドを窒素気流下で蒸留して得られた
精製子ツマ−を得た。
上記精製モノマー１．２ｒｒ＋４２ （１４，０３ｍｍ
ｏｌ）と、重合開始剤としてカリウムターシャリ−ブト
キサイドおよび溶媒としてベンゼン８ｍＩ２とを窒素置
換した３ ０ｒｒ＋ｉ！容アンプルに充填した。開始剤
の添加量は０．２３４ｍｍｏｌで、モノマー：開始剤＝
５０ ： １の仕込比（モル比）とした、アンプルを密
封後反応温度８０℃で３日間重合を行なった。
ｏｌ）と、重合開始剤としてカリウムターシャリ−ブト
キサイドおよび溶媒としてベンゼン８ｍＩ２とを窒素置
換した３ ０ｒｒ＋ｉ！容アンプルに充填した。開始剤
の添加量は０．２３４ｍｍｏｌで、モノマー：開始剤＝
５０ ： １の仕込比（モル比）とした、アンプルを密
封後反応温度８０℃で３日間重合を行なった。
反応終了後、アンプル管を開封し、メタノール塩酸を加
えて反応を停止させ、反応生成物をメタノール中に移し
たが沈殿は生じなかった。ついでメタノールを蒸発除去
し、残留ポリマーに希塩酸を加え、超音波で１５分間処
理し、ついで硝子フィルターで濾過し蒸留水およびメタ
ノールでポリマーを洗浄し、減圧乾燥して無色油状の精
製ポリマーが得られた。ポリマーの性状、収量および収
率を表１に示す。
えて反応を停止させ、反応生成物をメタノール中に移し
たが沈殿は生じなかった。ついでメタノールを蒸発除去
し、残留ポリマーに希塩酸を加え、超音波で１５分間処
理し、ついで硝子フィルターで濾過し蒸留水およびメタ
ノールでポリマーを洗浄し、減圧乾燥して無色油状の精
製ポリマーが得られた。ポリマーの性状、収量および収
率を表１に示す。
得られたポリマーのＧＰＣビーク分子量は４．３Ｘ１０
３であった。
３であった。
ポリマーの”ＣＮＭＲスペクトル（ＪＥＯＬ２７０ Ｍ
Ｈｚ −Ｎ Ｍ Ｒ）は第１図に示されるように１１
８〜１３ ｌｐｐｍ （ａ）にＣＦ３基（ｑ）７９１
）ｐｍ付近（ｂ）にＣＨ（ｑ）、７１ｐｐｍ付近（Ｃ）
にＣＨ２の炭素によるシグナルが認められ、ＣＦ、基を
有するポリエーテルが生成していることが確認された。
Ｈｚ −Ｎ Ｍ Ｒ）は第１図に示されるように１１
８〜１３ ｌｐｐｍ （ａ）にＣＦ３基（ｑ）７９１
）ｐｍ付近（ｂ）にＣＨ（ｑ）、７１ｐｐｍ付近（Ｃ）
にＣＨ２の炭素によるシグナルが認められ、ＣＦ、基を
有するポリエーテルが生成していることが確認された。
実施例２〜１１
重合開始剤として表１に示す各種のアルカリ金属アルコ
キシドおよび表１に示す溶媒を用い、重合温度を表１の
温度とした以外は、実施例１と同様にして重合を行なっ
た。但し重合開始剤の添加量はいずれも０．２３４ｍｍ
ｏｌとじモノマー：開始剤＝５０：ｌの仕込比（モル比
）とした９反応終了後、得られたポリマーを実施例１と
同じ方法で処理し、精製ポリマーが得られた。ポリマー
の性状、収率を表１に示す。
キシドおよび表１に示す溶媒を用い、重合温度を表１の
温度とした以外は、実施例１と同様にして重合を行なっ
た。但し重合開始剤の添加量はいずれも０．２３４ｍｍ
ｏｌとじモノマー：開始剤＝５０：ｌの仕込比（モル比
）とした９反応終了後、得られたポリマーを実施例１と
同じ方法で処理し、精製ポリマーが得られた。ポリマー
の性状、収率を表１に示す。
以下余白
（注１）ＤＭＥ二１．２ジメトキシエタン［発明の効果
］ 本発明によれば分子内にトリフルオロメチル基を含有す
るトリフルオロプロピレンオキシドの低分子量の重合体
が高収率で得られるので、高性能の潤滑油、界面活性剤
、特殊ゴム等の製法として利用価値が大きい。
］ 本発明によれば分子内にトリフルオロメチル基を含有す
るトリフルオロプロピレンオキシドの低分子量の重合体
が高収率で得られるので、高性能の潤滑油、界面活性剤
、特殊ゴム等の製法として利用価値が大きい。
第１図は本発明方法により得られたトリフルオロプロピ
レンオキシド重合体の１３ＣＮＭＲスペクトルである。 ｐｍ トリフルオロアロピレンオキシド Ｖ＠体ｔｎ’ｃ ＮＭＲスペクトル
レンオキシド重合体の１３ＣＮＭＲスペクトルである。 ｐｍ トリフルオロアロピレンオキシド Ｖ＠体ｔｎ’ｃ ＮＭＲスペクトル
Claims (1)
- １、アルカリ金属アルコキシドの存在下でトリフルオロ
プロピレンオキシドを重合させることを特徴とするトリ
フルオロプロピレンオキシド重合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10158190A JPH072837B2 (ja) | 1990-04-19 | 1990-04-19 | トリフルオロプロピレンオキシド重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10158190A JPH072837B2 (ja) | 1990-04-19 | 1990-04-19 | トリフルオロプロピレンオキシド重合体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH041230A true JPH041230A (ja) | 1992-01-06 |
| JPH072837B2 JPH072837B2 (ja) | 1995-01-18 |
Family
ID=14304359
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10158190A Expired - Lifetime JPH072837B2 (ja) | 1990-04-19 | 1990-04-19 | トリフルオロプロピレンオキシド重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH072837B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0649348A (ja) * | 1992-08-04 | 1994-02-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 常温硬化性ポリエーテル組成物 |
| JP2002543247A (ja) * | 1999-05-04 | 2002-12-17 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ポリフッ素化エポキシドおよび関連ポリマーおよび生成方法 |
-
1990
- 1990-04-19 JP JP10158190A patent/JPH072837B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0649348A (ja) * | 1992-08-04 | 1994-02-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 常温硬化性ポリエーテル組成物 |
| JP2002543247A (ja) * | 1999-05-04 | 2002-12-17 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ポリフッ素化エポキシドおよび関連ポリマーおよび生成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH072837B2 (ja) | 1995-01-18 |
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