JPH072837B2 - トリフルオロプロピレンオキシド重合体の製造法 - Google Patents
トリフルオロプロピレンオキシド重合体の製造法Info
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- JPH072837B2 JPH072837B2 JP10158190A JP10158190A JPH072837B2 JP H072837 B2 JPH072837 B2 JP H072837B2 JP 10158190 A JP10158190 A JP 10158190A JP 10158190 A JP10158190 A JP 10158190A JP H072837 B2 JPH072837 B2 JP H072837B2
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- polymer
- trifluoropropylene oxide
- producing
- trifluoropropylene
- polymerization
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は含弗素エポキシド重合体の製造方法に関する。
更に詳しくは、アルカリ金属アルコキシドを重合開始剤
としてトリフルオロプロピレンオキシド重合体を製造す
る方法に関する。
更に詳しくは、アルカリ金属アルコキシドを重合開始剤
としてトリフルオロプロピレンオキシド重合体を製造す
る方法に関する。
［従来の技術］ トリフルオロプロピレンオキシド重合体は化学的に安定
なトリフルオロメチル基を持ったポリエーテルであり、
分子量によりその性状は異なるが、低分子量の重合体に
おいてもそのユニークな物性のために、潤滑油、界面活
性剤製造の中間体として、あるいは特殊ゴム製造の中間
体等として有用である。しかしトリフルオロプロピレン
オキシドの重合体を得るのは困難とされ、これまで各種
の開始剤による重合が試みられたが、重合体が得られた
例としては、塩化第２鉄、塩化アルミニウムなど、わず
かな例が知られているに過ぎなかった。
なトリフルオロメチル基を持ったポリエーテルであり、
分子量によりその性状は異なるが、低分子量の重合体に
おいてもそのユニークな物性のために、潤滑油、界面活
性剤製造の中間体として、あるいは特殊ゴム製造の中間
体等として有用である。しかしトリフルオロプロピレン
オキシドの重合体を得るのは困難とされ、これまで各種
の開始剤による重合が試みられたが、重合体が得られた
例としては、塩化第２鉄、塩化アルミニウムなど、わず
かな例が知られているに過ぎなかった。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明者らは、潤滑油等の用途に適するトリフルオロプ
ロピレンオキシド重合体を得る方法について検討した結
果、アルカリ金属アルコキシドを触媒としてトリフルオ
ロプロピレンオキシドを重合させることにより、トリフ
ルオロプロピレンオキシド重合体が高収率で得られるこ
とを見出し、本発明に到達した。
ロピレンオキシド重合体を得る方法について検討した結
果、アルカリ金属アルコキシドを触媒としてトリフルオ
ロプロピレンオキシドを重合させることにより、トリフ
ルオロプロピレンオキシド重合体が高収率で得られるこ
とを見出し、本発明に到達した。
［課題を解決するための手段］ 本発明はアルカリ金属アルコキシドの存在下でトリフル
オロプロピレンオキシドを重合させることを特徴とする
トリフルオロプロピレンオキシド重合体の製造方法であ
る。
オロプロピレンオキシドを重合させることを特徴とする
トリフルオロプロピレンオキシド重合体の製造方法であ
る。
本発明方法において単量体として用いるトリフルオロプ
ロピレンオキシドは式 を有する化合物で、トリフルオロアセトンを臭素化して
得られたブロモトリフルオロアセトンを水素化リチウム
アルミニウムで還元してブロモトリフルオロイソプロピ
ルアルコールを苛性ソーダで処理する方法、あるいはト
リフルオロプロピレンを微生物を用いて酸化する方法
（特公昭61−14798号公報、特開昭61−202697号公報参
照）などにより製造することができる。
ロピレンオキシドは式 を有する化合物で、トリフルオロアセトンを臭素化して
得られたブロモトリフルオロアセトンを水素化リチウム
アルミニウムで還元してブロモトリフルオロイソプロピ
ルアルコールを苛性ソーダで処理する方法、あるいはト
リフルオロプロピレンを微生物を用いて酸化する方法
（特公昭61−14798号公報、特開昭61−202697号公報参
照）などにより製造することができる。
本発明において開始剤として使用するアルカリ金属アル
コキシドはナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウ
ム、リチウム等の金属アルコキシドであるが、特にカリ
ウム、ルビジウム、セシウムのアルコキシドが好まし
い。アルコキシドとしては、メトキサイド、エトキサイ
ド、プロポキサイド、ブトキサイド等を挙げることがで
きるが、特にブトキサイドが好適である。
コキシドはナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウ
ム、リチウム等の金属アルコキシドであるが、特にカリ
ウム、ルビジウム、セシウムのアルコキシドが好まし
い。アルコキシドとしては、メトキサイド、エトキサイ
ド、プロポキサイド、ブトキサイド等を挙げることがで
きるが、特にブトキサイドが好適である。
アルカリ金属アルコキシドの使用量は、モノマーに対し
0.1％〜10％特に0.5％〜５％が好ましい。
0.1％〜10％特に0.5％〜５％が好ましい。
重合は有機溶媒の存在下で行なうのが好適であり、溶媒
としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素や1,2−ジメトキシエタン等のエーテル類が好適
であり、特にベンゼンおよび1,2−ジメトキシエタン溶
媒中で重合を行なうと高い重合収率が得られるので好ま
しい。
としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素や1,2−ジメトキシエタン等のエーテル類が好適
であり、特にベンゼンおよび1,2−ジメトキシエタン溶
媒中で重合を行なうと高い重合収率が得られるので好ま
しい。
重合温度は−80℃〜200℃、特に−20℃〜120℃が好まし
い。重合は窒素等の不活性ガス中で行なう。
い。重合は窒素等の不活性ガス中で行なう。
反応が完結した後、塩酸、硫酸などの酸で反応を停止さ
せ、メタノール等で洗浄し、メタノールを除去し、更に
洗浄、濾過し、減圧乾燥することによりポリマーが得ら
れる。
せ、メタノール等で洗浄し、メタノールを除去し、更に
洗浄、濾過し、減圧乾燥することによりポリマーが得ら
れる。
［実施例］ 以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
実施例１ トリフルオロプロピレンを特公昭61−14798号記載の方
法により、微生物で酸化して得られたトリフルオロプロ
ピレンオキシドを窒素気流下で蒸留して精製モノマーを
得た。
法により、微生物で酸化して得られたトリフルオロプロ
ピレンオキシドを窒素気流下で蒸留して精製モノマーを
得た。
上記精製モノマー1.2ml（14.03mmol）と、重合開始剤と
してカリウムターシャリーブトキサイドおよび溶媒とし
てベンゼン8mlとを窒素置換した30ml容アンプルに充填
した。開始剤の添加量は0.234mmolで、モノマー：開始
剤＝50:1の仕込比（モル比）とした。アンプルを密封後
反応温度80℃で３日間重合を行なった。
してカリウムターシャリーブトキサイドおよび溶媒とし
てベンゼン8mlとを窒素置換した30ml容アンプルに充填
した。開始剤の添加量は0.234mmolで、モノマー：開始
剤＝50:1の仕込比（モル比）とした。アンプルを密封後
反応温度80℃で３日間重合を行なった。
反応終了後、アンプル管を開封し、メタノール塩酸を加
えて反応を停止させ、反応生成物をメタノール中に移し
たが沈殿は生じなかった。ついでメタノールを蒸発除去
し、残留ポリマーに希塩酸を加え、超音波で15分間処理
し、ついで硝子フィルターで濾過し蒸留水およびメタノ
ールでポリマーを洗浄し、減圧乾燥して無色油状の精製
ポリマーが得られた。ポリマーの性状、収量および収率
を表１に示す。
えて反応を停止させ、反応生成物をメタノール中に移し
たが沈殿は生じなかった。ついでメタノールを蒸発除去
し、残留ポリマーに希塩酸を加え、超音波で15分間処理
し、ついで硝子フィルターで濾過し蒸留水およびメタノ
ールでポリマーを洗浄し、減圧乾燥して無色油状の精製
ポリマーが得られた。ポリマーの性状、収量および収率
を表１に示す。
得られたポリマーのGPCピーク分子量は4.3×103であっ
た。
た。
ポリマーの13C NMRスペクトル（JEOL270MHz−NMR）は
第１図に示されるように118〜131ppm（ａ）にCF3基
（ｑ）,79ppm付近（ｂ）にCH（ｑ）,71ppm付近（ｃ）に
CH2の炭素によるシグナルが認められ、CF3基を有するポ
リエーテルが生成していることが確認された。
第１図に示されるように118〜131ppm（ａ）にCF3基
（ｑ）,79ppm付近（ｂ）にCH（ｑ）,71ppm付近（ｃ）に
CH2の炭素によるシグナルが認められ、CF3基を有するポ
リエーテルが生成していることが確認された。
実施例２〜11 重合開始剤として表１に示す各種のアルカリ金属アルコ
キシドおよび表１に示す溶媒を用い、重合温度を表１の
温度とした以外は、実施例１と同様にして重合を行なっ
た。但し重合開始剤の添加量はいずれも0.234mmolとし
モノマー：開始剤＝50:1の仕込比（モル比）とした。
キシドおよび表１に示す溶媒を用い、重合温度を表１の
温度とした以外は、実施例１と同様にして重合を行なっ
た。但し重合開始剤の添加量はいずれも0.234mmolとし
モノマー：開始剤＝50:1の仕込比（モル比）とした。
反応終了後、得られたポリマーを実施例１と同じ方法で
処理し、精製ポリマーが得られた。ポリマーの性状、収
率を表１に示す。
処理し、精製ポリマーが得られた。ポリマーの性状、収
率を表１に示す。
［発明の効果］ 本発明によれば分子内にトリフルオロメチル基を含有す
るトリフルオロプロピレンオキシドの低分子量の重合体
が高収率で得られるので、高性能の潤滑油、界面活性
剤、特殊ゴム法の製法として利用価値が大きい。
るトリフルオロプロピレンオキシドの低分子量の重合体
が高収率で得られるので、高性能の潤滑油、界面活性
剤、特殊ゴム法の製法として利用価値が大きい。
第１図は本発明方法により得られたトリフルオロプロピ
レンオキシド重合体の13C NMRスペクトルである。
レンオキシド重合体の13C NMRスペクトルである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐｒ．，Ａｍ．Ｃｈ ｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｄｉｖ．Ｐｏｌｙｍ．Ｃ ｈｅｍ．（1967），８（１），491−495
Claims (1)
- 【請求項１】アルカリ金属アルコキシドの存在下でトリ
フルオロプロピレンオキシドを重合させることを特徴と
するトリフルオロプロピレンオキシド重合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10158190A JPH072837B2 (ja) | 1990-04-19 | 1990-04-19 | トリフルオロプロピレンオキシド重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10158190A JPH072837B2 (ja) | 1990-04-19 | 1990-04-19 | トリフルオロプロピレンオキシド重合体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH041230A JPH041230A (ja) | 1992-01-06 |
| JPH072837B2 true JPH072837B2 (ja) | 1995-01-18 |
Family
ID=14304359
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10158190A Expired - Lifetime JPH072837B2 (ja) | 1990-04-19 | 1990-04-19 | トリフルオロプロピレンオキシド重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH072837B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0649348A (ja) * | 1992-08-04 | 1994-02-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 常温硬化性ポリエーテル組成物 |
| EP1177184B1 (en) * | 1999-05-04 | 2004-08-25 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polyfluorinated epoxides and associated polymers and processes |
-
1990
- 1990-04-19 JP JP10158190A patent/JPH072837B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐｒ．，Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｄｉｖ．Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．（１９６７），８（１），４９１−４９５ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH041230A (ja) | 1992-01-06 |
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