JPH0412916B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0412916B2 JPH0412916B2 JP62206229A JP20622987A JPH0412916B2 JP H0412916 B2 JPH0412916 B2 JP H0412916B2 JP 62206229 A JP62206229 A JP 62206229A JP 20622987 A JP20622987 A JP 20622987A JP H0412916 B2 JPH0412916 B2 JP H0412916B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- substance
- dispersant
- pitch
- coal
- product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は、ベンゼン、一価フエノール等を過酸
化水素で酸化して対応するフエノール類を製造す
る際に副生するピツチ状物質を原料とする石炭−
水スラリー用分散剤の製造法に関する。 （従来の技術及びその問題点） 微粉炭と水を混合して石炭−水スラリーを調製
する際に、又はこのスラリーを調製した後に、各
種分散剤を添加して、スラリー中の石炭濃度を高
め得ることは公知である。 上記分散剤としてアニオン系、カチオン系及び
非イオン性の各種界面活性剤が提案されている。
アニオン系の分散剤としては、アルキルベンゼン
スルホン酸、ナフタリンスルホン酸、これら化合
物のホルマリン縮合物、高級アルコールの硫酸エ
ステル塩、リグニンスルホン酸等が公知である。 特開昭60−34984号公報には、各種炭素原料を
スルホン化した後に、硝酸処理し、さらに還元処
理することによつて、分散剤として有用な水溶性
物質を調製する方法が記載されている。上記公報
には炭素原料として、アスフアルト、ピツチ、分
解油、石油コークスのような石油系炭素原料、及
び石炭が挙げられているが、原料として過酸化水
素を用いてフエノール類を製造する際に副生する
ピツチ状物質を使用することについてはまつたく
記載がない。また、上記公報に記載の方法は、炭
素原料をスルホン化した後に硝酸処理し、さらに
還元処理するものであり、分散剤の調製手段がき
わめて煩雑であり、工業的方法としては満足でき
るものとは言い難い。 （発明の目的） 本発明の目的は、原料として過酸化水素を用い
てフエノール類を製造する際に副生するピツチ状
物質を使用して、簡単な操作で石炭−水スラリー
用分散剤を製造する方法を提供することにある。 （発明の要旨） 本発明の目的は、過酸化水素を用いてフエノー
ル類を製造する際に副生するピツチ状物質をスル
ホン化し、得られるスルホン化物をアルカリ性物
質で中和することによつて達成される。 （発明の具体的説明） 本発明において原料として使用されるピツチ状
物質は、ベンゼン、一価フエノール等を過酸化水
素によつて酸化し、対応するフエノール類、例え
ば一価フエノール又はカテコール、ヒドロキノン
のような二価フエノールを製造する際に副生する
固体状物質が好適に使用される。上記のピツチ状
物質はその大部分が構造不明である。このピツチ
状物質は、反応混合物から常法によつて目的生成
物であるフエノール類を取得した残りの成分とし
て得られる。 本発明においては、ピツチ状物質をそれ自体公
知の方法にしたがつてスルホン化してスルホン化
物を調製する。 スルホン化剤としては、濃硫酸、発煙硫酸、無
水硫酸、クロロホルム酸等を使用することができ
る。無水硫酸（SO3）含量の高い発煙硫酸を用い
るほど原料分解油に導入されるスルホン基の数が
増加する。スルホン化剤の使用量は、原料分解油
100重量部当たり50〜500重量部、特に50〜200重
量部であることが好ましい。 スルホン化用溶媒
の使用は必須ではないが、無水硫酸を使用する場
合には、無水硫酸がピツチ状物質と激しく反応す
るので、四塩化炭素、クロロホルム、メチレンク
ロリド、ジクロロエチレン等のハロゲン化脂肪族
炭化水素を溶媒として使用することが好ましい。
一般に、ピツチ状物質及び無水硫酸は個別に上記
溶媒に溶解し、両溶液を混合して反応させる。 本発明における反応温度は通常室温〜150℃で
あるが、高い温度ではピツチ状物質の分解が激し
くスルホン化物の収量が低下するので、60〜140
℃であることが好ましい。反応時間については特
に限定されないが、一般に0.5〜10時間である。 スルホン化物の硫黄含有量及び平均分子量は、
最終的に得られる分散剤の性能の面から、それぞ
れ、10〜20重量％及び400以上であることが好ま
しい。 本発明においてピツチ状物質のスルホン化物
を、さらにホルマリン縮合させることもできる。
ホルマリン縮合は、スルホン化物に水及びホルマ
リンを加え、80〜150℃に加熱することによつて
行うことができる。水及びホルマリンの使用量は
一般的にスルホン化物100重量部当たり、それぞ
れ、50〜30重量部である。 スルホン化物又はその縮合物をアルカリ性物質
で中和することによつて、目的物である分散剤が
得られる。 アルカリ性物質としては公知の化合物を使用す
ることができ、その例としては、アンモニア、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシ
ウム等が挙げられる。 中和はそれ自体公知の方法で行うことができ、
一般には、スルホン化物又はその縮合物の水溶液
に上記アルカリ性物質の水溶液を添加して攪拌す
ることにより行われる。 本発明で得られる分散剤は石炭−水スラリーに
対して0.01〜５重量％、特に0.05〜２重量％添加
することにより、上記スラリーの流動性を高める
ことができる。 （実施例） 以下に実施例を示す。 実施例 １ 原料のピツチ状物質としてフエノールを過酸化
水素により酸化してカテコール及びヒドロキノン
を製造する際に副生する下記物性の黒色固体状物
質を用いた。 軟化点 70〜80℃ Ｃ：65.0％ Ｈ：5.0％ 灰分：0.5％ 比重 1.22（150℃） 攪拌機、温度計、冷却器及び滴下ロートを取り
つけたフラスコに上記ピツチ状物質10ｇを入れ、
油浴上、120℃で60％発煙硫酸13ｇを滴下ロート
から滴下した。滴下終了後、120℃で３時間攪拌
した。反応物に水100mlを加えて溶解させ、アン
モニア水で中和してPH７として、分散剤を得た。 分散剤の生成量は14.9ｇであつた。蒸気圧法に
よる平均分子量は542であり、元素分析値（％）
は以下のとおりであつた。 Ｃ：42.40 Ｈ：4.01 Ｎ：5.88 Ｓ：13.43 実施例 ２ 原料のピツチ状物質としてフエノールを過酸化
水素により酸化してカテコール及びヒドロキノン
を製造する際に副生する下記特性の黒色固体状物
質を用いた以外は実施例１と同様の方法を繰り返
した。 軟化点 60〜80℃ Ｃ：66.6％ Ｈ：5.1％ 灰分：0.5％ 比重 1.20（100℃） 得られた分散剤の生成量は14.3ｇであつた。蒸
気圧法による平均分子量は550であり、元素分析
値（％）は以下のとおりであつた。 Ｃ：39.18 Ｈ：3.79 Ｎ：6.12 Ｓ：13.56 実施例 ３ 発煙硫酸に代えて濃硫酸を使用した以外は実施
例２と同様の方法を繰り返した。 得られた分散剤の生成量は11.3ｇであつた。蒸
気圧法による平均分子量は434であり、元素分析
値（％）は以下のとおりであつた。 Ｃ：46.25 Ｈ：4.01 Ｎ：5.21 Ｓ：11.18 実施例 ４ 実施例１で使用した黒色固体物質10ｇをクロロ
ホルム50mlに溶解させた溶液に、氷冷下に、無水
硫酸9.6ｇをクロロホルム6.7mlに溶解させた溶液
を滴下した。滴下終了後、還流下に１時間反応さ
せた。ついで、水100mlを加えて溶解させ、アン
モニア水で中和してPH７とした。水溶液層とクロ
ロホルム層とを分離した後、水溶液層から分散剤
を回収した。 分散剤の生成量は15.2ｇであり、平均分子量は
490であり、元素分析値は以下のとおりであつた。 Ｃ：38.47 Ｈ：4.21 Ｎ：7.12 Ｓ：12.59 使用例 １ 水分4.6％、灰分0.8％、揮発分37.9％。固定炭
素56.7％の石炭を平均粒径50μmになるまで微粉
砕した。それと水及び上記例で調製した分散剤の
水溶液の所定量をホモデイスパーサーで１分間攪
拌してスラリーとし、Ｂ型粘度計を用いてスラリ
ーの粘度（cp）を測定した。粘度が1000cp（25
℃）になつたときの微粉炭投入量（重量％）を第
１表に示す。
化水素で酸化して対応するフエノール類を製造す
る際に副生するピツチ状物質を原料とする石炭−
水スラリー用分散剤の製造法に関する。 （従来の技術及びその問題点） 微粉炭と水を混合して石炭−水スラリーを調製
する際に、又はこのスラリーを調製した後に、各
種分散剤を添加して、スラリー中の石炭濃度を高
め得ることは公知である。 上記分散剤としてアニオン系、カチオン系及び
非イオン性の各種界面活性剤が提案されている。
アニオン系の分散剤としては、アルキルベンゼン
スルホン酸、ナフタリンスルホン酸、これら化合
物のホルマリン縮合物、高級アルコールの硫酸エ
ステル塩、リグニンスルホン酸等が公知である。 特開昭60−34984号公報には、各種炭素原料を
スルホン化した後に、硝酸処理し、さらに還元処
理することによつて、分散剤として有用な水溶性
物質を調製する方法が記載されている。上記公報
には炭素原料として、アスフアルト、ピツチ、分
解油、石油コークスのような石油系炭素原料、及
び石炭が挙げられているが、原料として過酸化水
素を用いてフエノール類を製造する際に副生する
ピツチ状物質を使用することについてはまつたく
記載がない。また、上記公報に記載の方法は、炭
素原料をスルホン化した後に硝酸処理し、さらに
還元処理するものであり、分散剤の調製手段がき
わめて煩雑であり、工業的方法としては満足でき
るものとは言い難い。 （発明の目的） 本発明の目的は、原料として過酸化水素を用い
てフエノール類を製造する際に副生するピツチ状
物質を使用して、簡単な操作で石炭−水スラリー
用分散剤を製造する方法を提供することにある。 （発明の要旨） 本発明の目的は、過酸化水素を用いてフエノー
ル類を製造する際に副生するピツチ状物質をスル
ホン化し、得られるスルホン化物をアルカリ性物
質で中和することによつて達成される。 （発明の具体的説明） 本発明において原料として使用されるピツチ状
物質は、ベンゼン、一価フエノール等を過酸化水
素によつて酸化し、対応するフエノール類、例え
ば一価フエノール又はカテコール、ヒドロキノン
のような二価フエノールを製造する際に副生する
固体状物質が好適に使用される。上記のピツチ状
物質はその大部分が構造不明である。このピツチ
状物質は、反応混合物から常法によつて目的生成
物であるフエノール類を取得した残りの成分とし
て得られる。 本発明においては、ピツチ状物質をそれ自体公
知の方法にしたがつてスルホン化してスルホン化
物を調製する。 スルホン化剤としては、濃硫酸、発煙硫酸、無
水硫酸、クロロホルム酸等を使用することができ
る。無水硫酸（SO3）含量の高い発煙硫酸を用い
るほど原料分解油に導入されるスルホン基の数が
増加する。スルホン化剤の使用量は、原料分解油
100重量部当たり50〜500重量部、特に50〜200重
量部であることが好ましい。 スルホン化用溶媒
の使用は必須ではないが、無水硫酸を使用する場
合には、無水硫酸がピツチ状物質と激しく反応す
るので、四塩化炭素、クロロホルム、メチレンク
ロリド、ジクロロエチレン等のハロゲン化脂肪族
炭化水素を溶媒として使用することが好ましい。
一般に、ピツチ状物質及び無水硫酸は個別に上記
溶媒に溶解し、両溶液を混合して反応させる。 本発明における反応温度は通常室温〜150℃で
あるが、高い温度ではピツチ状物質の分解が激し
くスルホン化物の収量が低下するので、60〜140
℃であることが好ましい。反応時間については特
に限定されないが、一般に0.5〜10時間である。 スルホン化物の硫黄含有量及び平均分子量は、
最終的に得られる分散剤の性能の面から、それぞ
れ、10〜20重量％及び400以上であることが好ま
しい。 本発明においてピツチ状物質のスルホン化物
を、さらにホルマリン縮合させることもできる。
ホルマリン縮合は、スルホン化物に水及びホルマ
リンを加え、80〜150℃に加熱することによつて
行うことができる。水及びホルマリンの使用量は
一般的にスルホン化物100重量部当たり、それぞ
れ、50〜30重量部である。 スルホン化物又はその縮合物をアルカリ性物質
で中和することによつて、目的物である分散剤が
得られる。 アルカリ性物質としては公知の化合物を使用す
ることができ、その例としては、アンモニア、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシ
ウム等が挙げられる。 中和はそれ自体公知の方法で行うことができ、
一般には、スルホン化物又はその縮合物の水溶液
に上記アルカリ性物質の水溶液を添加して攪拌す
ることにより行われる。 本発明で得られる分散剤は石炭−水スラリーに
対して0.01〜５重量％、特に0.05〜２重量％添加
することにより、上記スラリーの流動性を高める
ことができる。 （実施例） 以下に実施例を示す。 実施例 １ 原料のピツチ状物質としてフエノールを過酸化
水素により酸化してカテコール及びヒドロキノン
を製造する際に副生する下記物性の黒色固体状物
質を用いた。 軟化点 70〜80℃ Ｃ：65.0％ Ｈ：5.0％ 灰分：0.5％ 比重 1.22（150℃） 攪拌機、温度計、冷却器及び滴下ロートを取り
つけたフラスコに上記ピツチ状物質10ｇを入れ、
油浴上、120℃で60％発煙硫酸13ｇを滴下ロート
から滴下した。滴下終了後、120℃で３時間攪拌
した。反応物に水100mlを加えて溶解させ、アン
モニア水で中和してPH７として、分散剤を得た。 分散剤の生成量は14.9ｇであつた。蒸気圧法に
よる平均分子量は542であり、元素分析値（％）
は以下のとおりであつた。 Ｃ：42.40 Ｈ：4.01 Ｎ：5.88 Ｓ：13.43 実施例 ２ 原料のピツチ状物質としてフエノールを過酸化
水素により酸化してカテコール及びヒドロキノン
を製造する際に副生する下記特性の黒色固体状物
質を用いた以外は実施例１と同様の方法を繰り返
した。 軟化点 60〜80℃ Ｃ：66.6％ Ｈ：5.1％ 灰分：0.5％ 比重 1.20（100℃） 得られた分散剤の生成量は14.3ｇであつた。蒸
気圧法による平均分子量は550であり、元素分析
値（％）は以下のとおりであつた。 Ｃ：39.18 Ｈ：3.79 Ｎ：6.12 Ｓ：13.56 実施例 ３ 発煙硫酸に代えて濃硫酸を使用した以外は実施
例２と同様の方法を繰り返した。 得られた分散剤の生成量は11.3ｇであつた。蒸
気圧法による平均分子量は434であり、元素分析
値（％）は以下のとおりであつた。 Ｃ：46.25 Ｈ：4.01 Ｎ：5.21 Ｓ：11.18 実施例 ４ 実施例１で使用した黒色固体物質10ｇをクロロ
ホルム50mlに溶解させた溶液に、氷冷下に、無水
硫酸9.6ｇをクロロホルム6.7mlに溶解させた溶液
を滴下した。滴下終了後、還流下に１時間反応さ
せた。ついで、水100mlを加えて溶解させ、アン
モニア水で中和してPH７とした。水溶液層とクロ
ロホルム層とを分離した後、水溶液層から分散剤
を回収した。 分散剤の生成量は15.2ｇであり、平均分子量は
490であり、元素分析値は以下のとおりであつた。 Ｃ：38.47 Ｈ：4.21 Ｎ：7.12 Ｓ：12.59 使用例 １ 水分4.6％、灰分0.8％、揮発分37.9％。固定炭
素56.7％の石炭を平均粒径50μmになるまで微粉
砕した。それと水及び上記例で調製した分散剤の
水溶液の所定量をホモデイスパーサーで１分間攪
拌してスラリーとし、Ｂ型粘度計を用いてスラリ
ーの粘度（cp）を測定した。粘度が1000cp（25
℃）になつたときの微粉炭投入量（重量％）を第
１表に示す。
【表】
比較使用例 １
原料としてのピツチ状物質に代えてクレオソー
ト油１号10ｇを用いた以外は実施例１と同様にし
て、スルホン化及び中和を行つて、分散剤12.9ｇ
を得た。分散剤の蒸気圧法による平均分子量は
372であつた。 実施例１の分散剤に代えて上記の分散剤を使用
した以外は使用例１を繰り返した。 スラリー粘度が1000cpになつたときの石炭濃
度は65.0重量％であり、石炭濃度を68.5重量％に
したときのスラリー粘度は7000cpであつた。 （発明の効果） 本発明によれば、簡単な操作で石炭−水スラリ
ー用の分散剤を調製することができ、かつ得られ
る分散剤は上記使用例からもわかるように、石炭
濃度の高い石炭−水スラリーを与えることができ
るという優れた効果を有している。
ト油１号10ｇを用いた以外は実施例１と同様にし
て、スルホン化及び中和を行つて、分散剤12.9ｇ
を得た。分散剤の蒸気圧法による平均分子量は
372であつた。 実施例１の分散剤に代えて上記の分散剤を使用
した以外は使用例１を繰り返した。 スラリー粘度が1000cpになつたときの石炭濃
度は65.0重量％であり、石炭濃度を68.5重量％に
したときのスラリー粘度は7000cpであつた。 （発明の効果） 本発明によれば、簡単な操作で石炭−水スラリ
ー用の分散剤を調製することができ、かつ得られ
る分散剤は上記使用例からもわかるように、石炭
濃度の高い石炭−水スラリーを与えることができ
るという優れた効果を有している。
Claims (1)
- １ 過酸化水素を用いてフエノール類を製造する
際に副生するピツチ状物質をスルホン化し、得ら
れるスルホン化物をアルカリ性物質で中和するこ
とを特徴とする石炭−水スラリー用分散剤の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62206229A JPS63277297A (ja) | 1986-12-26 | 1987-08-21 | 石炭−水スラリ−用分散剤の製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30834286 | 1986-12-26 | ||
| JP61-308342 | 1986-12-26 | ||
| JP62206229A JPS63277297A (ja) | 1986-12-26 | 1987-08-21 | 石炭−水スラリ−用分散剤の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63277297A JPS63277297A (ja) | 1988-11-15 |
| JPH0412916B2 true JPH0412916B2 (ja) | 1992-03-06 |
Family
ID=26515516
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62206229A Granted JPS63277297A (ja) | 1986-12-26 | 1987-08-21 | 石炭−水スラリ−用分散剤の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63277297A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108219876A (zh) * | 2018-03-23 | 2018-06-29 | 江苏索普（集团）有限公司 | 一种水煤浆添加剂及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6025075B2 (ja) * | 1981-01-30 | 1985-06-15 | 花王株式会社 | 石炭粉末の水スラリ−用分散剤 |
| JPS59105829A (ja) * | 1982-12-07 | 1984-06-19 | Ube Ind Ltd | 界面活性剤の製造法 |
| JPS59105828A (ja) * | 1982-12-07 | 1984-06-19 | Ube Ind Ltd | 界面活性剤の製造方法 |
| AU597531B2 (en) * | 1985-07-23 | 1990-05-31 | Fuji Oil Company Limited | Process for producing coal-water slurry at high concentration |
-
1987
- 1987-08-21 JP JP62206229A patent/JPS63277297A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63277297A (ja) | 1988-11-15 |
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