JPH04134066A - ピペリジン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１］

【産業上の利用分野】

本発明は或種のピペリジン誘導体、その製造方法、該化
合物を含有する組成物および殺菌剤としてのその使用に
関するものである。 ［０００２］

【従来の技術】

独国特許公告第３６１４９０７号公報には、一般式

【３
】 （ここにＲはＣ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルコ
キシアルキル基、Ｃ２−２０ヒドロキシアルキル基、Ｃ
３−１２シクロアルキル基、Ｃ４−２０アルキルシクロ
アルキル基、Ｃ４−２０シクロアルキルアルキル基、ア
リール基、ハロアリール基、Ｃ７−２０アルアルキル基
、Ｃ７−２ｏハロアルアルキル基またはＣ７−２０アリ
ールオキシアルキル基を表し、ｍは１または２であり、
ｎはＯまたは１である）の化合物が開示されておりそし
て、そのうちの若干の化合物は、或種の植物病原菌に対
して、フェンプロピモルフより一層すぐれた殺菌活性を
有する旨が記載されている。上式中のｍが２である化合
物、すなわち、１位置および４位置に置換基を有し、ｎ
が０であるピペリジン誘導体は、特に好ましい化合物と
みなされている。 ［０００３］ 発明の構成 １位置および３位置に置換基を有するピペリジン誘導体
は或種の植物病原菌に対して高度の殺菌活性を示すもの
であることが今や発見された。 したがって本発明は、一般式

【４】 （ここにＲは水素原子、または非置換または置換アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、シ
クロアルキル基、アリール基、アリールカルボニル基、
ヘテロシクリル基またはへテロシクリルオキシ基を表し
；Ｒ１は非置換または置換アルキル基、フェニル基、ベ
ンジル基またはシクロアルキル基を表し； Ｒ２は水素原子、または非置換または置換アルキル基を
表し；ＷおよびＸのうちの他の１つは、−ＣＨ−または
−ＣＨ２ＣＨ２−を表し、あるいはＸは単純化学結合を
表し； ｍは０または１であり； ｎは０〜３の整数を表す） の化合物、またはその酸付加塩もしくはその金属塩錯体
に関するものである。 ［０００４］ 本発明の化合物がアルキル基、アルケニル基またはアル
キニル基を置換基として含むものである場合には、これ
らの基は線状基または分枝基であってよく、そして炭素
原子を１２個以下、好ましくは６個以下含むものであっ
てよい。シクロアルキル基は、炭素原子を３〜８個、好
ましくは３〜６個含むものであってよい。アリール基は
任意の芳香族炭化水素基であってよく、そして好ましく
はフェニル基またはナフチル基である。ヘテロシクリル
基は、少なくとも１個のへテロ原子を含む飽和または不
飽和環式基であってよく、しかして５員環まらは６員環
が特に好ましい。 ［０００５］ 前記の置換基が任意置換基として記載されたものである
場合には、該任意置換基は、農薬化合物の開発および／
または農薬化合物の変性（すなわち、当該化合物の構造
、活性、固着性、送入性または他の性質に影響を与える
ための変性）のために当業界において慣用されている置
換基のうちの１種またはそれ以上の基であってよい。こ
のような置換基の例にはハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基、ヒドロキシル基、シクロアルキル基、アルキル基
、ハロアルキル基、アルコキシ基ハロアルコキシ基、ア
ミン基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ホル
ミル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ア
ルカノイル基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル
基、アルキルスルホニル基、カルバモイル基、アルキル
アミド基、フェニル基、フェノキシ基およびハロフェノ
キシ基があげられる。前記置換基がアルキル基であるか
またはアルキル基を含む基である場合にはこれは線状基
または分枝基であってよく、そしてこれは炭素原子を１
２個以下、好ましくは６個以下、−層好ましくは４個以
下含むものであってよい。 ［０００６］ 好ましくは、Ｒは水素原子、Ｃ１−１２アルキル基、Ｃ
２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６
アルコキシ基”　３−８シクロアルキル基、フェニル基
、ナフチル基、フェニルカルボニル基、ヘテロシクリル
基またはへテロシクリルオキシ基を表し、これらの基の
各々は任意的に、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基ヒ
ドロキシル基、Ｃ１−４アルキル基、Ｃ１−４ハロアル
キル基、Ｃ１−４アルコキシ基、Ｃ１−４ハロアルコキ
シ基、アミノ基、Ｃ１−４アルキルアミノ基、ジ−ｃ１
−４アルキルアミノ基、ホルミル基、Ｃ１−４アルコキ
シカルボニル基、カルボキシル基、フェニル基およびハ
ロフェノキシ基からなる群から選択された１またはそれ
以上の置換基を有するものであってもよい。 −層好ましくは、Ｒは水素原子、Ｃ１−１２アルキル基
、Ｃ２−４アルケニル基、Ｃ２−４アルキニル基、Ｃ１
−４アルコキシ基、Ｃ３−６シクロアルキル基、フェニ
ル基ナフチル基、フェニルカルボニル基、ヘテロシクリ
ル基またはへテロシクリルオキシ基を表し、しかしてこ
れらの基の各々は任意的に、ハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基、ヒドロキシル基、Ｃ１−４アルキル基、Ｃ１
−４アルコキシ基、アミノ基、Ｃ１−４アルコキシカル
ボニル基、フェニル基およびハロフェノキシ基からなる
群から選択された１またはそれ以上の置換基を有してい
てもよい。 ［０００７］ 好ましくは、Ｒはフェニル基、ベンジル基またはＣ３−
８シクロアルキル基を表し、これらの基の各々は任意的
に、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル
基、Ｃ１−４アルキル基、Ｃ１−４ハロアルキル基、Ｃ
１−４アルコキシ基、Ｃ１−４ハロアルコキシ基、アミ
ン基、Ｃ１−４アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１−４アルキ
ルアミノ基、ホルミル基、Ｃ１−４アルコキシカルボニ
ル基およびカルボキシル基からなる群から選択された１
またはそれ以上の置換基を有していてもよい。 一層好ましくは、ＲはＣ３−６シクロアルキル基、フェ
ニル基またはベンジル基を表し、これらの基の各々は任
意的に、ハロゲン原子、Ｃ１−４アルキル基またはＣ１
−４アルコキシ基で置換されていてもよい。 好ましくは、Ｒは水素原子またはＣ１−６アルキル基を
表し、−層好ましくはＣ１−４アルキル基を表す。 ［０００８］ 式（Ｉ）の化合物のうちで特に好ましいものは、下記の
基を有する化合物であり、すなわち、Ｒが水素原子、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基
、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デ
シル基、ウンデシル基、ドデシル基、ヒドロキシメチル
基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒド
ロキシブチル基、エトキシエチル基、エトキシメチル基
、ジェトキシエチル基、ジェトキシメチル基、エトキシ
カルボニルメチル基、ジクロロフェノキシ−ヒドロキシ
プロビル基、エチニル基、プロペニル基、エチニル基、
プロピニル基、ブトキシ基、メトキシエトキシ基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、フルオ
ロフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基
、ブロモフェニル基、ニトロフェニル基、シアノフェニ
ル基、ヒドロキシフェニル基、メチルフェニル基、ブチ
ルフェニル基、メトキシフェニル基、アミノフェニル基
、ビフェニリル基、ナフチル基、ヒドロキシナフチル基
、シクロフェニルカルボニル基、ピリジル基、イミダゾ
リル基、モルホリニル基、フリル基、テトラヒドロフリ
ル基、テトラヒドロピラニル基、チエニル基またはテト
ラヒドロピラニルオキシ基であり、Ｒ１がフェニル基、
クロロフェニル基、メチルフェニル基、プロピルフェニ
ル基、ブチルフェニル基、メトキシフェニル基、フルオ
ロベンジル基またはシクロヘキシル基であり、そしてＲ
２が水素原子またはメチル基である化合物である。 ［０００９］ 式（Ｉ）の化合物は、種々の種類の酸や金属塩との反応
によって、酸付加塩や金属塩錯体に変換できる。サッカ
リンや鉱酸（特に塩酸）のごとき酸との反応によって得
られた酸付加塩が特に好ましい。 式（Ｉ）の化合物は種々の幾何異性体およびジアステレ
オマーの形で存在し得るが、このことは容易に理解され
るであろう。個々の該異性体および異性体混合物は勿論
本発明の範囲内に入る。 ［００１０］ 本発明はまた、既述の一般式（Ｉ）の化合物またはその
酸付加塩またはその金属塩錯体の製造方法において、一
般式

【化５】 の化合物またはその酸付加塩と、一般式％式％（） Ｃ○）　　（ＣＨ２）ｎＲを表し、あるいは、Ｐが−Ｏ
Ｈを表しそしてＱが−（Ｃす。Ｒ，Ｒ１Ｒ２、Ｗ、ｍお
よびｎは既述の意味を有する）、次いで、所望に応じて
、ｍおよびｎの両者がＯである場合には、式（Ｉ）の化
合物（ここにＲはニトロフェニル基である）を、式（Ｉ
）の別の化合物（ここにＲはアミノフェニル基である）
に変換させ、さらにまた、所望に応じて、式（Ｉ）の上
記化合物（ここにＲはアミノフェニル基である）を式（
Ｉ）の別の化合物（ここにＲはクロロフェニル基、ブロ
モフェニル基、ヨードフェニル基またはシアノフェニル
基である）に変換させ、そしてさらに、所望に応じて、
かくして得られた式（Ｉ）の化合物を適当な酸または金
属塩と反応させることによってその酸付加塩またはその
金属塩錯体を生成させることを特徴とする製造方法にも
関する［００１１］ ）　　（ＣＨ２）ｎＲであり、Ｚはハロゲン、好ましく
は弗素、塩素または臭素である）とを、塩基（たとえば
炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたはトリエチルアミン
）の存在下に反応させることによって製造される。これ
によって得られた式（Ｉ）の化合物（ここにｍは１であ
る）は、所望に応じて、適当な還元剤（たとえば水素化
アルミニウムリチウム）との反応によって、式（Ｉ）を
有する別の化合物（ここにｍはＯである）に変換できる
。 あるいは、式（Ｉ）の化合物にこにＸは一〇−である）
は、式（ＩＩ）の化合）とを、強塩基（たとえば水素化
ナトリウムまたは金属ナトリウム）の存在下に反応させ
ることによって、有利に製造できる。 ［００１２］ ｍおよびｎの両者が０である場合には、式（Ｉ）の化合
物（ここにＲはニトロフェニル基である）は、適当な還
元剤（たとえば木炭上のパラジウム）との反応によって
、式（Ｉ）を有する別の化合物（ここにＲはアミノフェ
ニル基である）に変換できる。これによって得られた式
（Ｉ）の化合物（ここにＲはアミノフェニル基である）
を、酸（たとえば塩酸）の存在下に亜硝酸ナトリウムと
反応させることによってジアゾニウム塩を形成させ、次
いで塩化銅（Ｉ）、臭化銅（Ｉ）沃化鋼（Ｉ）またはシ
アン化銅（Ｉ）を用いてサンドマイヤー反応を行うこと
によって、式（Ｉ）を有する別の化合物（ここにＲはク
ロロフェニル基、ブロモフェニル基、ヨードフェニル基
またはシアノフェニル基である）に変換できる。 ［００１３］ 本発明方法は溶媒の存在下に有利に実施できる。適当な
溶媒の例にはエーテル（好ましくはテトラヒドロフラン
）、ジメチルスルホキシドおよびジメチルホルムアミド
があげられる。反応は一２０℃ないし＋１８０℃の温度
において有利に実施でき、好ましい反応温度は一５℃な
いし＋１６５℃の範囲内の温度である。

【化６】 （ここにＰは−ＣＨＲまたは−ＣＨ２ＣＨ２Ｒを表し、
Ｒは既述の意味を有する）の化合物を、適当な還元剤（
たとえば水素化アルミニウムリチウム）と反応させるこ
とによって有利に製造できる。 ［００１５］ 式（ＩＶ）の化合物は、一般式

【化７】 貿 ム （ここにＲは既述の意味を有し、Ｗは−ＣＨ２−または
−ＣＨ２ＣＨ２−を表す）の化合物と、一般式 ％式％（） （ここにＰは−ＣＨＲまたは−ＣＨ２ＣＨ２Ｒを表し、
Ｌは離脱可能基（１ｅａｖｉｎｇ　ｇｒｏｕｐ　）　、
好ましくはハロゲン、特に好ましくは臭素原子である）
の化合物とを、適当な塩基（たとえばブチルリチウム）
の存在下に反応させることによって製造できる。 ［００１６］ 式（ＩＩ）の化合物（ここにＰは−ＯＨであり、Ｑは−
（Ｃ○）　　（ＣＨ２）ｎＲである）は、一般式

【化８】 ｈ （ここにＲ２およびＷは既述の意味を有する）の化合物
と、一般式（ここにＲは既述の意味を有し、Ｌｌは離脱
可能基、好ましくはハロゲン、特に好ましくは塩素また
は臭素原子である）の化合物とを、適当な塩基（たとえ
ば炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたはトリエチルアミ
ン）の存在下に反応させることによって有利に製造でき
る。 ［００１７］ 式（ＶＩＩ）（７）化合物はＪ、Ｈ，ビニル、Ｈ，Ｌ、
７＋）−ドマン、Ｈ，Ａ、　　レイザーおよびＥ、　Ｐ
、スプレングラーの論文（Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、　
Ｓｏｃ、、　１９５２年、７４１４８５）に記載の製造
方法によって製造できる。 ２ＣＨ２Ｒ１であり、Ｑは水素原子である）またはその
酸付加塩は、一般式

【９】 ばベンジル基を表し、Ｒ１は既述の意味を有する）の化
合物と、前記保護基りを除去する薬剤（たとえばクロロ
ギ酸エチルまたはクロロギ酸クロロエチル）とを反応さ
せることによって有利に製造できる。 ［００１８］ 式（ＩＸ）の化合物は、一般式

【化１０１ （ここにＤは既述の意味を有する）の化合物と、前記の
式（ＶＩ）の化合物とを、適当な塩基（たとえばリチウ
ムジイソプロピルアミド）の存在下に反応させることに
よって製造できる。 式（Ｘ）の化合物は、一般式 Ｄ−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ（ＸＩ） （ここにＤは既述の意味を有する）の化合物と、一般式
％式％（） （ここにＨａｌは塩素または臭素原子を表す）の化合物
とを、適当な塩基（たとえば水素化ナトリウム）の存在
下に反応させることによって製造できる。 ［００１９］ 式（ＩＩＩ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩＩ）、（Ｘ
Ｉ）オヨヒ（ＸＨ）ノ化合物は、公知化合物であるかま
たは公知方法と類似の製法によって製造できる化合物で
ある。 一般式（Ｉ）の化合物は殺菌活性を有することが見出さ
れた。したがって本発明はまた、活性成分としての式（
Ｉ）の化合物またはその酸付加塩またはその金属塩錯体
と、担体とを含有してなる殺菌剤組成物にも関する。さ
らにまた本発明は、式（Ｉ）の化合物またはその酸付加
塩またはその金属塩錯体を、少なくとも１種の担体と組
み合わせることを特徴とする前記組成物の製造方法も提
供する。 本発明の組成物は、本発明の化合物１種を含有するもの
であってもよく、あるいは本発明の化合物２種以上の混
合物を含有するものであってもよい。容易に理解される
ように、前記化合物の種々の異性体または異性体混合物
はそれぞれ相異なる殺菌活性や殺菌スペクトルを有する
こともあり得る。したがって本発明の組成物は個々の異
性体、または異性体混合物を含有するものであってよい
。 ［００２０］ 好ましくは、本発明の組成物は活性成分を０．５〜９５
重量％含有する。 本発明の組成物に使用される担体は任意の物質であって
よい。活性成分を担体と共に配合して組成物を作ること
により、所定の施用個所（たとえば植物種子または土壌
等）への施用が一層容易になり、かつ貯蔵、輸送、取扱
いも容易になる。担体は固体または液体のものであって
よく　（圧縮により液状体にされているが、通常はガス
状である物質も、担体として使用できる）、たとえば、
当該技術分野において殺菌剤組成物用担体として慣用さ
れている物質が、本発明においても使用できる。 適当な固体状担体の例には次のものがあげられる；天然
および合成りレーおよびシリケート（珪酸塩）たとえば
天然シリカ（たとえば珪藻土）；珪酸マグネシウムたと
えばタルク；珪酸アルミニウムマグネシウムたとえばア
タパルジャイトひる石；珪酸アルミニウムたとえばカオ
リナイト、モンモリロナイト、雲母；炭酸カルシウム；
硫酸カルシウム；合成酸化珪素水利物；合成珪酸カルシ
ウムまたは−アルミニウム；元素類たとえば炭素、硫黄
；天然および合成樹脂たとえばクマロン樹脂、ポリビニ
ルクロライド、スチレンの重合体および共重合体；固体
状ポリクロロフェノール；ビチューメン：ロウたとえば
蜜ろう、パラフィンろう、塩素化された鉱質ろう；固体
肥料たとえば過燐酸塩。 ［００２１］ 適当な液状担体の例には次のものがあげられる：水：ア
ルコールたとえばインプロパツール、グリコール；ケト
ンたとえばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン；エーテル：芳香族お
よび芳香脂肪族炭化水素たとえばベンゼン、トルエン、
キシレン；石油留分たとえば灯油および軽質鉱油：塩素
化された炭化水素たとえば四塩化炭素、パークロロエチ
レン、トリクロロエタン。多くの場合において、種々の
液体の混合物もまた適当である。 殺菌剤組成物は、多くの場合において濃縮物の形で調製
され、輸送され、そして其後に使用者により、施用前に
希釈される。この場合には、表面活性剤である担体を少
量存在させておくのがよく、これによって、上記の希釈
操作を具合よく行うことができる。このような施用態様
で施用する場合には、本発明の組成物においても、その
中の担体の少なくとも１種は表面活性剤であることが好
ましい。 たとえば本組成物に少なくとも２種の担体を配合し、そ
のうちの少なくとも１種は表面活性剤とすることができ
る。 ［００２２］ この表面活性剤は乳化剤、分散剤または湿潤剤であり得
、そしてこれはノニオン性またはイオン性のものであり
得る。適当な表面活性剤の例には次のものがあげられる
：ポリアクリル酸やリグニンスルホン酸のナトリウム塩
やカルシウム塩；１分子中に少なくとも１２個の炭素原
子を有する脂肪酸または脂肪族アミンまたはアミドとエ
チレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイド
との縮合物；グリセロール、ソルビタン、サクローズま
たはペンタエリスリトールの脂肪酸エステル；これらの
ものとエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオ
キサイドとの縮合物；脂肪アルコールまたはアルキルフ
ェノールたとえばｐ−オキチルフェノールまたはｐ−オ
クチルクレゾールとエチレンオキサイドおよび／または
プロピレンオキサイドとの縮合物；これらの縮合物のサ
ルフェートまたはスルホネート；１分子中に少なくとも
１０個の炭素原子を有する硫酸−またはスルホン酸エス
テルのアルカリ金属塩（好ましくはナトリウム塩）また
はアルカリ土類金属塩、たとえばナトリウムラウリルサ
ルフェート、ナトリウム第２アルキルサルフエート、ス
ルホン化ヒマシ油のナトリウム塩、ナトリウムアルキル
アリールスルホネート（たとえばナトリウムドデシルベ
ンゼンスルホネート）；エチレンオキサイドの重合体、
およびエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの
共重合体。 ［００２３］ 本発明の組成物はたとえば次の剤形のものに調製できる
：湿潤性粉剤、ダスト剤、粒剤、溶液、乳化性濃縮物（
濃厚剤）、乳剤、サスペンション濃縮物、エアロゾル。 湿潤性粉剤は一般に活性成分を２５．５０また７５重量
％含有し、そして固体状不活性担体を含有し、かつその
他に分散剤を３〜１０重量％含有し、さらに、必要に応
じて安定剤および／または他の添加剤（たとえば浸透剤
または粘着剤）を０〜１０重量％含有するものである。 ダスト剤は一般に、分散剤を使用しないことを除いて湿
潤性粉剤と同様な組成を有するダス°ト剤濃縮物の形に
調製され、そしてこの濃縮物を施用現場で固体状担体で
さらに希釈して、一般に活性成分を１／２〜１０重量％
含有する組成物を調製し、これを施用する。粒剤は一般
に１０〜１００メツシユ（ＢＳ）（１，６７６〜０．１
５２ｍｍ）（７）粒子径のものに作るのがよく、しかし
てこれはアグロメレーションーまたは含浸技術を用いて
調製できる。粒剤は一般に活性成分１／２〜７５重量％
および添加剤〔たとえば安定剤、徐放性付与剤（放出性
変改剤）およびバインダー剤９０〜１０重量％を含有す
るであろう。いわゆる゛流動性の乾燥粉剤°′は、活性
成分を比較的高い濃度で含有する比較的小さい粒子から
なるものである。乳化性濃縮物は一般に溶媒の他に必要
に応じて共溶媒を含有し、かつ活性化合物１０〜５０％
（Ｗ／Ｖ）、乳化剤２〜２０％（Ｗ／Ｖ）および他の添
加剤（たとえば安定剤、浸透剤、腐蝕防止剤）０〜２０
％（Ｗ／Ｖ）を含有するものである。サスペンション濃
縮物は一般に、安定な無沈降性の、流動し得る生成物が
得られるよう配合操作が行われ、そしてこれは一般に活
性化合物１０〜７５重量％、分散剤０．１５〜１５重量
％、サスベンジング剤（たとえば保護コロイドおよびチ
キソトロピー剤）０１１〜１０重量％、他の添加剤（た
とえば消泡剤、腐蝕防止剤、安定剤、浸透剤、粘稠剤）
０〜１０重量％、および水または有機液体を含有するも
のである力飄この有機液体は活性成分を実質的に溶かさ
ないものである。この型の組成物には、沈降防止剤とし
て、または水の凍結防止剤として、或種の有機固体また
は無機塩を溶存状態で存在させておくこともできる。 ［００２４］ たとえば本発明の湿潤性粉剤または濃縮物を水で希釈子
ること等により得られる組成物もまた、本発明の範囲内
に入る。前記の乳剤は油中水型または水中油型のもので
あってよく、そしてマヨネーズ状の高い稠度のものであ
ってよい。 本発明の組成物は他種成分（たとえば除草活性、殺虫活
性または殺菌活性を有する他種化合物）を含有し得る。 本発明の殺菌性化合物の植物保護活性持続期間を延長さ
せるための特に有用な方法は、該殺菌性化合物を、保護
すべき植物の存在する環境内へ徐々に放出し得るような
徐放性担体を使用することである。このような担体を含
有する除放性製剤は、たとえばぶどうの木の根の近傍の
土壌内に挿入でき、あるいは、前記徐放性製剤に接着性
成分を配合して、該製剤をぶどうの木の幹等に直接に取
り付けることも可能である。 ［００２５］ さらにまた本発明は、一般式（Ｉ）の化合物またはその
酸付加塩または金属塩錯体、もしくは前記組成物を、殺
菌剤として使用することにも関する。さらにまた本発明
は、菌の生息場所（たとえば、菌に侵されているかまた
は侵され易い植物、このような植物の種子、または、該
植物が生育中の媒質、または生育させるべき媒質）を本
発明の化合物または組成物で処理することによって、菌
を生育場所で殺滅する殺菌方法を提供する。 本発明は作物植物を菌寄から保護するために、広い範囲
にわたって有利に利用できる。保護できる主な作物およ
びその加工品は、ぶどうおよび粒状作物（たとえば小麦
、大麦、米）ならびにトマトを包含する。保護期間は、
選択して使用された個々の化合物、ならびに種々の外部
条件（たとえば気候条件）に左右されて種々変わるが、
外部条件の影響は一般に、適当な製剤の使用によって充
分緩和できるであろう。 ［００２６］ 【実施例】 本発明を具体的に例示するために、次に実施例を示す。 例ｌ Ｎ−２’　−（３−チエニル）エチル−３−フェニルメ
チルピペリジン（Ｒ＝チエ、１２ シー３−イル、Ｒ＝フェニル；Ｒ＝水素；Ｗ＝−ＣＨ−
；Ｘ＝−ＣＨ２；ｍ＝ｏ　；　ｎ＝２）の製造 （ｉ）　　３−フェニルメチルピペリド−２−オンの製
造２−ピペリド：／　（４０ｇ　：　０．４０４モル）
ノテトラヒドロフラン（８００ｍｌ）中溶液にｎ−ブチ
ルリチウム（２，５Ｍ、　ヘキサン中；３５６ｍ１；０
．８８９モル）を、０℃において攪拌下に２時間を要し
て添加した。反応混合物を一４０℃に冷却し、ベンジル
ブロマイド（４８ｍｌ：０．４０４モル）のテトラヒド
ロフラン（２００ｍ１）中溶液を、２時間を要して滴下
した。反応混合物を徐々に室温に暖め、１２時間にわた
って攪拌した。水（１００ｍｌ）および飽和塩化アンモ
ニラム水溶液（１００ｍｌ）を添加し、水性相を分離し
、酢酸エチル（３Ｘ１００ｍｌ）で抽出した。有機相を
集めて塩水（２００ｍ１）で洗浄し、硫酸ナトリウムで
乾燥し、真空中で蒸発させた。その結果得られた固体物
質をトルエンから再結晶した。所望生成物が融点１２０
〜１２３℃の白色針状物として得られた（４１．２ｇ）
。低分解能質量スペクトルによって、親分子イオンＭ　
の質量／電荷比が１９０であることが判り、したがって
、生成物の分子量は１９０であることが確認された。 分析値 計算値　　Ｃ：　　７６．２：　　　Ｈ：　　８．０；
　　　Ｎ：　　７．４％測定値　　Ｃ：　　７６．０：
　　　）（：　　７．８；　　　Ｎ：　　７．６％［０
０２７］ （ｉｉ）　　３−フェニルメチルピペリジンの製造水素
化アルミニウムリチウム（１８，６ｇ；０．４９モル）
のテトラヒドロフラン（９３０ｍ１）中懸濁液（水冷液
）に、前記の工程（ｉ）で得られた３−フェニルメチル
ピペリド−２−オン（２３，１ｇ；０．１２２モル）を
、少量づつ攪拌下に添加した。次いで、反応混合物を還
流下に５時間加熱し、冷却し、そして飽和硫酸ナトリウ
ム水溶液で処理した。其後に反応混合物を、「ヒフ口」
　（商標；珪藻上）を濾材として用いて濾過し、該濾材
を酢酸エチルでよく洗浄、した。溶媒を真空中で蒸発さ
せ、残留物を留出させた（圧力０．Ｏ５ｍｍＨｇ：沸点
７７〜８０℃）。所望生成物が無色透明の油状物として
得られた（１６．１ｇ）。Ｍ　（測定値）：１７６゜ 分析値 計算値　　Ｃ：　　８２．２；　　　Ｈ：　　９．８；
　　Ｎ：　　８．０％測定値　　Ｃ：　　８１．９；　
　　Ｈ：　　９．９；　　　Ｎ：　　８．３％［００２
８］ （ｉｉｉ）　　Ｎ−２’　−（３−チエニル）エチル−
３−フェニルメチルピペリジンの製造 前記の工程（ｉｉ）で得られた３−フェニルメチルピペ
リジン（Ｉｇ；５．７１ミリモル）と、２−（３’−チ
オフェニル）−１−ブロモエタン（１，０９ｇ；５．７
１ミリモル）と、炭酸カリウム（２，３７ｇ：１７．１
ミリモル）との混合物をテトラヒドロフラン（５０ｍｌ
）中に含有してなる液を、攪拌下かつ還流下に２日間加
熱した。其後に反応混合物を冷却し、水（２０ｍ１）中
に注ぎ入れた。 水性相に、酢酸エチル（２Ｘ　１０ｍ１）を用いて抽出
操作を行い、有機相を集めて塩水（１０ｍｌ）で洗浄し
、硫酸ナトリウムで乾燥した。次いで溶媒を真空中で蒸
発させ、残留物にフラッシュコラムクロマトグラフィ操
作を、シリカゲルを用いかつ溶離剤としてヘキサン−酢
酸エチル−トリエチルアミン混合物（４５：４：１）を
用いて行うことによって、Ｎ−２’　−（３−チオフェ
ニル）エチル−３＝フエニルメチルピペリジンが無色透
明な油状物として得られた（１．３６ｇ）。 Ｍ　（測疋値）、２８６゜ 分析値 計算値　　Ｃ：　　７５．７；　　　Ｈ：、８．１；　
　　Ｎ：　　４．９％測定値　　Ｃ：　　７５．５；　
　　Ｈ：　　７．９：　　　Ｎ：　　５．０％［００２
９］ 例２ ３−フェニルメチル−Ｎ−（４’−メトキシフェニル）
アセチルピペリジン（Ｒ＝４−メトキシフェニル；Ｒ＝
フェニル；Ｒ＝水素；Ｗ＝−ＣＨ２−：Ｘ＝−ＣＨ２−
；ｍ＝１　；　ｎ＝１）（７）製造例１　（ｉｉ）で得
られた３−フェニルメチルピペリジン（１，７５ｇ；１
０ミリモル）およびトリエチルアミン（２，１ｍｌ：１
５ミリモル）をテトラヒドロフラン（１０ｍｌ）中に含
有してなる溶液に、イーメトキシフェニルアセチルクロ
ライド（２，２１ｇ；１２ミリモル）のテトラヒドロフ
ラン（１０ｍｌ）中溶液を０℃において滴下した。その
結果得られた混合物を２時間攪拌し、生じた沈澱を濾別
した。次いで濾液を飽和重炭酸ナトリウム水溶液（５ｍ
ｌ）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、そして真空中
で蒸発させた。残留物にフラッシュコラムクロマトグラ
フィ操作を、シリカゲルを用いかつ溶離剤として酢酸エ
チル−ヘキサン混合物（最初は１：１、後に２：１）を
用いて行うことによって、該残留物を精製した。３−フ
ェニルメチル−Ｎ−（４’−メトキシフェニル）アセチ
ルピペリジンが薄黄色のシロップ状物質として得られた
（２．２３ｇ）。Ｍ　（測定値）：３２４゜ 分析値 計算値　　Ｃ：　　７８．０：　　　Ｈ：　　７．８；
　　　Ｎ：　　４．３％測定値　　Ｃ：　　７６．７：
　　　Ｈ：　　７．５；　　　Ｎ：　　４．５％［００
３０］ 例３ Ｎ−２’−（４−メトキシフェニル）エチル−３−フェ
ニルメチルピペリジン（Ｒ＝４−メトキシフェニル；Ｒ
＝フェニル；Ｒ＝水素；Ｗ＝−ＣＨ２−；Ｘ＝−ＣＨ２
−；ｍ＝ｏ　：　ｎ＝２）の製造水素化アルミニウムリ
チウム（０，３５ｇ；９．２８ミリモル）のテトラヒド
ロフラン（１０ｍｌ）中熱濁液に、攪拌下に、例２に記
載の３−フェニルメチル−Ｎ−（４’−メトキシフェニ
ル）アセチルピペリジン（１，５ｇ；４．６４ミリモル
）のテトラヒドロフラン（１０ｍｌ）中温液を滴下した
。次いで反応混合物を還流下に２０時間加熱し、冷却し
、飽和硫酸ナトリウム水溶液で処理した。反応混合物を
「ヒフ口」　（商標；珪藻上）を濾材として使用して濾
過し、該濾材を酢酸エチルでよく洗浄した。濾液を真空
中で蒸発させ、残留物にフラッシュコラムクロマトグラ
フィ操作を、シリカゲルを用いかつ溶離剤としてヘキサ
ン−酢酸エチル−トリエチルアミン混合物（８５：１５
：２）を用いて行うことによって精製した。Ｎ−２’　
−（４−メトキシフェニル）エチル−３−フェニルメチ
ルピペリジンが無色透明な油状物として得られた（１．
１５ｇ）。Ｍ　（測定値）：３１０゜ 分析値 計算値　　Ｃ：　　８１．５；　　　Ｈ：　　８．８：
　　　Ｎ：　　４．５％測定値　　Ｃ：　　８１．５；
　　　Ｈ：　　８．９；　　　Ｎ：　　４．９％［００
３１］ 例４ ３−フェノキシ−Ｎ−フェニルメチルピペリジン（Ｒ＝
フェニル；Ｒ１＝フェニル；Ｒ２＝水素：Ｗ＝−ＣＨ２
−；Ｘ＝−０−；ｍ＝０　；　ｎ＝１）０’）製造（ｉ
）　　３−ヒドロキシ−Ｎ−フェニルメチルピペリジン
の製造３−ヒドロキシピペリジン（６ｇ；５９．３ミリ
モル）、ベンジルブロマイド（１０，１ｇ：５９．３ミ
リモル）および炭酸カリウム（２５ｇ）の混合物をテト
ラヒドロフラン（１５０ｍ１）中に含有してなる液を、
攪拌下かつ還流下に３日間加熱した。次いで反応混合物
を冷却し、水（１００ｍｌ）中に注ぎ入れた。水性相に
、酢酸エチル（３Ｘ　２０ｍ１）を用いて抽出操作を行
い、有機相を集めて塩水（５０ｍｌ）で洗浄し、硫酸ナ
トリウムで乾燥した。次いで溶媒を真空中で蒸発させ、
残留物の精製のためにフラッシュコラムクロマトグラフ
ィ操作を、シリカゲルを用い力り溶離剤としてヘキサン
−酢酸エチル−トリエチルアミン混合物（３５：１４：
１）を用いて行った。所望生成物が無色油状物として得
られた（９ｇ）。Ｍ　（測疋値）、１９２゜ 分析値 計算値　　Ｃ：　　７５．３；　　　Ｈ：　　８．９：
　　　Ｎ：　　７．３％測定値　　Ｃ：　　７５．７：
　　　Ｈ：　　９．６；　　　Ｎ：　　７．４％［００
３２］ （ｉｉ）　　３−フェノキシ−Ｎ−フェニルメチルピペ
リジンの製造水素化ナトリウム（鉱油中の６０％分散液
；０．４７ｇ；１１．７ミリモル）のジメチルホルムア
ミド（２０ｍｌ）中溶液に、工程（ｉ）で得られた３−
ヒドロキシ−Ｎ−フェニルメチルピペリジン（１，５ｇ
；７．８ミリモル）のジメチルホルムアミド（１０ｍｌ
）中溶液を添加した。反応混合物を、発泡が止むまで５
０℃に加熱し、次いでフルオロベンゼン（１，１ｍｌ；
１．Ｉｇ）を添加し、反応混合物を７５℃に２日間加熱
した。其後に反応混合物を冷却し、水（６００ｍ１）を
添加し、トルエン（４Ｘ　７０ｍ１）で抽出した。抽出
物を集めて硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で蒸発させ
た。残留物をフラッシュクロマトグラフィ操作によって
精製したが、該操作は、シリカゲルを用いかつ溶離剤と
してヘキサン−酢酸エチル−トリエチルアミン混合物（
７０：　２８　：　２）を用いて行った。３−フェノキ
シ−Ｎ−フェニルメチルピペリジンが無色の油状物とし
て得られた（１．３ｇ）。Ｍ　（測疋値）、２６８゜ 分析値 計算値　　Ｃ：　　８０．９；　　　Ｈ：　　７．９；
　　　Ｎ：　　５．２％測定値　　Ｃ：　　８０．９；
　　　Ｈ：　　７．８：　　　Ｎ：　　５．３％［００
３３］ 例５ Ｎ−ベンジル−３−（２’−フェニル）エチルピペリジ
ン（Ｒ＝フェニル；Ｒ１＝フェニル；Ｒ＝水素；Ｗ＝−
ＣＨ２−；Ｘ＝　−ＣＨ２ＣＨ２−；ｍ＝０　；Ｎ＝１
）の製造 （ｉ）　　３−（２’　−フェニル）エチルピペリド−
２−オンの製造２−ピペリドン（２１，４ｇ；０．２２
モル）のテトラヒドロフラン（４３０ｍｌ）中溶液に、
機械的攪拌下に０℃において、ｎ−ブチルリチウムのヘ
キサン中溶液（２，４Ｍ；　１９０ｍ１：　０．４８モ
ル）を、９０分間を要して滴下した。反応混合物を１時
間攪拌し、次いで一４０℃に冷却した。其後に２′−ブ
ロモエチルベンゼン（４０，０ｇ：０．２２モル）のテ
トラヒドロフラン（１００ｍｌ）中溶液を、１時間を要
して滴下した。反応混合物を其後に徐々に室温に暖め、
３日間にわたって攪拌した。飽和塩化アンモニウム水溶
液（２００ｍ１）および水（２００ｍｌ）を添加し、水
性相に抽出操作を、酢酸エチル（３Ｘ　２００ｍ１）を
用いて行った。有機相を集めて塩水（２５０ｍ１）で洗
浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で蒸発操作を行
うことによって、油状物が得られた。精製のためにフラ
ッシュコラムクロマトグラフィ操作を、シリカゲルを用
いかつ溶離剤として最初に石油エーテルを用いそして其
後にメタノール−酢酸エチル−トリエチルアミン混合物
（４９：　４９　：　２）を用いて行った。所望生成物
が白色固体として３４．２ｇ得られた。融点９６〜９８
℃（ヘキサンからの再結晶物）。Ｍ　（測定値）：２０
３゜ 分析値 計算値　　Ｃ：　　７６．８；　　　Ｈ：　　８．４；
　　　Ｎ：　　６．９％測定値　　Ｃ：　　７６．１；
　　　Ｈ：　　８．５；　　　Ｎ：　　７．１％［００
３４］ （ｉｉ）　　３−　（２’−フェニル）エチルピペリジ
ンの製造水素化アルミニウムリチウム（２３，１ｇ：０
．６１モル）のテトラヒドロフラン（１０００ｍ１）中
熱濁液に、攪拌下に、前記工程（ｉ）で得られた３−（
２−フェニル）エチルピペリド−２−オン（３１ｇ：０
．１５モル）を滴下しな。反応混合物を還流下に２４時
間加熱し、５℃に冷却し、飽和硫酸ナトリウム水溶液で
処理した。得られた懸濁液を、濾材として「ヒフ口」　
（商標；珪藻土）を用いて濾過し、該濾材を酢酸エチル
でよく洗浄した。濾液を真空中で蒸発させ、次いでフラ
ッシュコラムクロマトグラフィ操作を、シリカゲルを用
いかつ溶離剤として酢酸エチル−メタノール−トリエチ
ルアミン混合物（４９：　４９　：　２）を用いて行っ
た。所望生成物が無色透明油状物として２３．７ｇ得ら
れた。Ｍ　（測定値）：１８９゜ 分析値 計算値　　Ｃ：　　８２．５；　　　）（：　　１０．
０；　　　Ｎ：　　７．４％測定値　　Ｃ：　　８１．
１；　　　Ｈ：　　１０．０；　　　Ｎ：　　７．９％
［００３５］ （ｉｉｉ）　　Ｎ−ベンジル−３−（２’　−フェニル
）エチルピペリジンの製造前記の工程（ｉｉ）で得られ
た３−（２’−フェニル）エチルピペリジン（２゜０ｇ
；１０．５ミリモル）、ベンジルブロマイド（１，８ｇ
；１０．５ミリモル）および炭酸カリウム（４，３５ｇ
；３１．５ミリモル）の混合物をテトラヒドロフラン（
５０ｍｌ）中に含有してなる液を、還流下かつ攪拌下に
１７時間加熱した。反応混合物を其後に冷却し、水（１
００ｍｌ）を添加した。水性相に抽出操作を、酢酸エチ
ル（３Ｘ　５０ｍ１）を用いて行い、有機相を集めて塩
水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で蒸発さ
せた。得られた油状物の精製のために、フラッシュコラ
ムクロマトグラフィ操作を、シリカゲルを用いかつ溶離
剤としてヘキサン−トリエチルアミン混合物（９８：２
）を用いて行った。所望生成物が無色透明の油状物とし
て２．２ｇ得られた。Ｍ　（測定値）：２７９゜分析値 計算値　　Ｃ：　　８６．０：　　　Ｈ：　　９．０；
　　　Ｎ：　　５．０％測定値　　Ｃ：　　８６．２；
　　　Ｈ：　　９．２：　　　Ｎ：　　５．４％［００
３６］ 例６ Ｎ−（４−クロロベンジル）−３−フェニルメチルへキ
サヒドロアゼピン（Ｒ＝４−クロロフェニル；Ｒ＝フェ
ニル；Ｒ−水素：Ｗ＝−ＣＨ２ＣＨ２−：Ｘ−−ＣＨ２
−；ｍ＝ｏ　：　ｎ＝１）（７）製造（ｉ）　　３−フ
ェニルメチルへキサヒドロアゼピン−２−オンの製造ヘ
キサヒドロアゼピン−２−オン（２２，８ｇ；０．２０
２モル）のテトラヒドロフラン（４００ｍ１）中溶液に
、機械的攪拌下に、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン中溶
液（２，５Ｍ：　１７８ｍ１；　０．４４４（ル）　を
ｏ℃において９ｏ分間ヲ要して滴下した。得られた溶液
を３時間攪拌し、−５０℃に冷却した。次いで、ベンジ
ルブロマイド（２４ｍｌ：０．２０２モル）のテトラヒ
ドロフラン（１００ｍｌ）中溶液を、１時間を要して滴
下し、反応混合物を徐々に室温に暖め、１５時間攪拌し
た。水（１００ｍｌ）および飽和塩化アンモニウム水溶
液（１００ｍｌ）を添加し、水性相に抽出操作を、酢酸
エチル（３Ｘ　１００ｍ１）を用いて行った。有機相を
集めて塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中
で蒸発させた。得られた油質固体物質にフラッシュコラ
ムクロマトグラフィ操作を、シリカゲルを用い力り溶離
剤として酢酸エチル−メタノール混合物（２５：１）を
用いて行った。固体物質が得られ、これをベンゼン／ヘ
キサン混合物から再結晶した。所望生成物が灰白色の固
体として１０．３ｇ得られた。融点９９〜１０４℃；Ｍ
＋　（測定値）：２０３゜ 分析値 計算値　　Ｃ：　　７６．８；　　　Ｈ：　　８．４；
　　　Ｎ：　　６．９％測定値　　Ｃ：　　７６．９：
　　　Ｈ：　　８．４；　　　Ｎ：　　６．’８％［０
０３７］ （ｉｉ）　　３−フェニルメチルへキサヒドロアゼピン
の製造前記の工程（ｉ）で得られた３−フェニルメチル
へキサヒドロアゼピン−２−オン（９，２５ｇ；４５．
６ミリモル）を、水素化アルミニウムリチウム（５゜１
９ｇ；１３７ミリモル）のテトラヒドロフラン（３００
ｍ１）中熱濁液に、攪拌下に滴下した。次いで反応混合
物を還流下に７時間加熱し、冷却し、飽和硫酸ナトリウ
ム水溶液で処理した。得られた懸濁液を、濾材としての
「ヒフ口」　（商標；珪藻土）を使用して濾過し、該濾
材を酢酸エチルでよく洗浄した。濾液を蒸発させ、次い
でクーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ　）蒸留を圧力
０．Ｏ５ｍｍＨｇにおいて行った（炉温度１１０℃）。 所望生成物が無色透明の油状物として６．８ｇ得られた
。Ｍ　（測疋値）、１８９゜ 分析値 計算値　　Ｃ：　　８２．５；　　　Ｈ：　　１０．１
；　　　Ｎ：　　７．４％測定値　　Ｃ：　　８１．４
；　　　）（：　　１０．４；　　　Ｎ：　　６．８％
［００３８］ （ｉｉｉ）Ｎ−（４−クロロベンジル）−３−フェニル
−メチルへキサヒドロアゼピンの製造 前記の工程（ｉｉ）で得られた３−フェニルメチルへキ
サヒドロアゼピン（１゜０８ｇ；５．７１ミリモル）お
よび４−クロロベンジルクロライド（０，９２ｇ；５．
７１ミリモル）のテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）中溶
液に、炭酸カリウム（２，３７ｇ；１７．１ミリモル）
を添加することによって得られた懸濁液を、還流下カリ
攪拌下に１時間にわたって加熱した。次いで反応混合物
を冷却し、水（２５ｍ１）を添加した。水性相に、酢酸
エチル（３Ｘ　２０ｍ１）を用いて抽出操作を行い、有
機相を集めて塩水（２０ｍｌ）で洗浄した。硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、真空中で蒸発させた後に、得られた油状
物を、シリカゲルを用い力り溶離剤としてヘキサン−酢
酸エチル−トリエチルアミン混合物（７０：　２８　：
　２）を用いてフラッシュコラムクロマトグラフィ操作
を行うことによって精製した。所望生成物が無色透明の
油状物として１．２１ｇ得られた。Ｍ　（測疋値）、３
１３／３１５゜ 分析値 計算値　　Ｃ：　　７６．５；　　　Ｈ：　　７．７；
　　　Ｎ：　　４．５％測定値　　Ｃ：　　７６．８；
　　　Ｈ：　　７．７：　　　Ｎ：　　４．９％［００
３９］ 例７ Ｎ−（４−ブロモベンジル）−２”−（４−第３ブチル
フエニルメチル）モルホリン（Ｒ＝４−ブロモフェニル
；Ｒ’＝４−第３ブチルフェニル；Ｒ２＝水素；Ｗ＝−
〇−；Ｘ＝−ＣＨ２−；ｍ＝ｏ　：　ｎ＝１）（７）製
造（ｉ）　　Ｎ−ベンジルモルホリン−３−オンの製造
Ｎ−ベンジルエタノールアミン（６０，４ｇ；０．４０
モル）のトルエン（４００ｍｌ）中溶液を、水素化ナト
リウム（鉱油中の６０％懸濁液；１７．６ｇ：０４４モ
ル）のトルエン（８００ｍ１）中熱濁液に、機械的な攪
拌下に１時間を要して添加した。反応混合物を還流下に
２時間加熱し、次いで室温に冷却し、ブロモ酢酸エチル
（４４，４ｍｌ：０．４０モル）のトルエン（６００ｍ
１）中溶液を、３０分間を要して添加した。其後に反応
混合物を還流下に１５時間加熱し、室温に冷却し、水（
１０００ｍｌ）を添加した。水性相に、酢酸エチル（３
Ｘ２００ｍｌ）を用いて抽出操作を行い、有機相を集め
て塩水（５００ｍ１）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥
し、真空中で蒸発させた。得られた油状物を、シリカゲ
ルを用いかつ溶離剤として酢酸エチル−ヘキサン−トリ
エチルアミン混合物（７０：２８：２）を用いるフラッ
シュコラムクロマトグラフィ操作によって精製した。所
望生成物が黄色の油状物として３２ｇ得られた。Ｍ　（
測疋値）、１９１゜分析値 計算値　　Ｃ：　　６９．１；　　　Ｈ：　　６．９；
　　　Ｎ：　　７．３％測定値　　Ｃ：　　６８．２；
　　　Ｈ：　　７．１；　　　Ｎ：　　６．９％［００
４０］ （ｉｉ）　　Ｎ−ベンジル−２−（４−第３ブチルフエ
ニルメチル）モルホリン−３−オンの製造 前記の工程（ｉ）で得られたＮ−ベンジルモルホリン−
３−オン（４，４６ｇ：２３．４ミリモル）のテトラヒ
ドロフラン（２５ｍｌ）中溶液を、リチウムジイソプロ
ピルアミド（２８，０ミリモル）（ジイソプロピルアミ
ン（３，９３ｍ１：２８．０ミリモル）およびｎ−ブチ
ルリチウム（ヘキサン中の２．５Ｍ液；１１２ｍ１：２
８．０ミリモル）から製造されたもの）のテトラヒドロ
フラン（５０ｍｌ）中溶液に、−７８℃において攪拌下
に１５分間を要して滴下した。これによって得られた溶
液を４５分間攪拌し、次いで４−第３ブチルベンジルブ
ロマイド（６，０ｍｌ：３２．７ミリモル）のテトラヒ
ドロフラン（２５ｍｌ）中溶液を、１０分間を要して滴
下した。反応混合物を９０分間攪拌し、次いで室温に暖
めた。 水（２５ｍｌ）および飽和塩化アンモニウム水溶液（２
５ｍｌ）を添加し、次いで水性相に、酢酸エチル（３Ｘ
　２０ｍ１）を用いて抽出操作を行った。有機相を集め
て塩水（２０ｍ１）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し
、真空中で蒸発させた。得られた油状物にフラッシュコ
ラムクロマトグラフィ操作を、シリカゲルを使用しがつ
溶離剤としてヘキサン−酢酸エチル混合物（１：１）を
用いて行った。所望生成物が透明な薄黄色油状物として
５．２９ｇ得られた。Ｍ　（測定値）：３３７分析値 計算値　　Ｃ：　　７８．３；　　　Ｈ：　　８．１；
　　　Ｎ：　　４．２％測定値　　Ｃ：　　７６．６；
　　　Ｈ：　　８．０：　　　Ｎ：　　４．４％［００
４１］ （ｉｉｉ）　　２−　（４−第３ブチルフエニルメチル
）モルホリン（塩酸塩）の製造前記の工程（ｉｉ）で得
られたＮ−ベンジル−２−（４−第３ブチルフエニルメ
チル）モルホリン（８，９４ｇ：２７．７ミリモル）の
１，２−ジクロロエタン（１，Ｏ０ｍ１）中溶液に、０
℃において攪拌下に、クロロギ酸１−クロロエチル（２
，９８ｍ１：２７．７ミリモル）を定常流の中で添加し
た。反応混合物を２０分間攪拌し、還流下に１３５分間
加熱し、次いで冷却し、真空中で蒸発させた。生後にメ
タノール（１００ｍｌ）を添加し、反応混合物を還流下
に１時間加熱し、次いで冷却し、真空中で蒸発させ、残
留物をクロロホルム（約２００ｍ１）に溶解した。この
溶液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２０ｍ１）で洗
浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で蒸発させた。 その結果として得られたガム状の固体物質をクロロホル
ム／ジエチルエーテルから再結晶した。所望生成物が白
色の固体として１．５ｇ得られた。融点１９０〜１９３
℃；Ｍ　　−ＨＣｌ　　（測定値）：２３３゜ 分析値 計算値　　Ｃ：　　６６．８：　　　Ｈ：　　９．０；
　　　Ｎ：　　５．２％測定値　　Ｃ：　　６６．２；
　　　Ｈ：　　８．７：　　　Ｎ：　　５．０％［００
４２］ （ｉｖ）Ｎ−（４−ブロモベンジル）−２−（４−第３
ブチルフエニルメチル）モルホリンの製造 前記の工程（ｉｉｉ）で得られた（４−ｔｅｒｔ−２−
ブチルフェニルメチル）−モルホリン（塩酸塩）（Ｉｇ
；３．７５ミリモル）、４−ブロモベンジルブロマイド
（１，０７ｇ：４．３ミリモル）および炭酸カリウム（
１，７８ｇ；１２．９ミリモル）をジメチルホルムアミ
ド（５０ｍｌ）中に含有してなる混合物を、攪拌下に１
１０〜１３０℃に３日間加熱した。次いで反応混合物を
冷却し、水（５０ｍｌ）を添加した。この溶液に抽出操
作を、酢酸エチル（５Ｘ２０ｍｌ）を用いて行った。有
機抽出物を集めて塩水（２０ｍｌ）で洗浄し、硫酸ナト
リウムで乾燥し、真空中で蒸発させた。得られた油状物
にフラッシュコラムクロマトグラフィ操作をシリカゲル
を用いかつ溶離剤としてヘキサン−酢酸エチル−トリエ
チルアミン混合物（９０：８：２）を用いて行った。所
望生成物が薄黄色の油状物として１５０ｇ得られた。Ｍ
　（測疋値）、４０１／４０３゜分析値 計算値　　Ｃ：　　６５．７；　　　Ｈ：　　７．０；
　　　Ｎ：　　３．５％測定値　　Ｃ：　　６５．６：
　　　Ｈ：　６．５；　　　Ｎ：　　３．６％［００４
３］ 例８ ３−（４−第３ブチルフエニルメチル）−１−（４−ニ
トロフェニル）ピペリジン（ｎ＝４−二トロフェニル、
Ｒ＝４−第３ブチルフェニル；Ｒ２＝水素：Ｗ、　　１ ＝−ＣＨ−；Ｘ＝−ＣＨ２−：ｍ＝Ｏ：ｎ＝０）の製造
例１（ｉ）および（ｉｉ）に記載の製法と同様な方法に
よって製造された３−（４−第３ブチルフエニルメチル
）ピペリジン（２９，７ｇ；１２８ミリモル）のジメチ
ルスルホキシド（３００ｍ１）中溶液に炭酸カリウム（
１７，７ｇ：１２８ミリモル）を添加することによって
調製された懸濁液に、攪拌下に、パラ−フルオロニトロ
ベンゼン（１８，１ｇ；１２８ミリモル）のジメチルス
ルホキシド（１５０ｍ１）中溶液を添加した。反応混合
物を１００℃に２６時間加熱し、次いで冷却した。反応
混合物を水（１リツトル）中に注ぎ入れ、酢酸エチル（
３ｘ５００ｍｌ）で抽出した。有機抽出物を集めて硫酸
マグネシウムで乾燥し、次いで蒸発させた。得られた固
体を酢酸エチル／石油エーテルから再結晶した。所望生
成物が黄色結晶として３５．０ｇ得られた（収率７８％
）。融点９２〜９４℃；Ｍ＋（測定値）：３５２゜ 分析値 計算値　　Ｃ：　　７４．９；　　　Ｈ：　　６．８；
　　　Ｎ：　　９．５％測定値　　Ｃ：　　７３．２；
　　　Ｈ：　　７．０；　　　Ｎ：　　９．６％［００
４４］ 例９ ３−（４−第３ブチルフエニルメチル）−１−（４−ア
ミノフェニル）ピペリジン（ｎ＝４−アミノフェニル；
Ｒ１＝４−第３ブチルフェニル；Ｒ２＝水素；Ｗ＝　−
ＣＨ−；Ｘ＝−ＣＨ２−；ｍ＝０　：　ｎ＝０）の製造
例８で得られた３−（４−第３ブチルフエニルメチル）
−１−（４−二トロフェニル）ピペリジン（２，０ｇ；
５．７ミリモル）を酢酸エチル（２５０ｍ１）およびエ
タノール（２５０ｍ１）中に含有し、かつ、パラジウム
／木炭製剤（木炭上にパラジウムを５％含むもの）を含
有する溶液に、約３気圧の圧力のもとて水素添加操作を
、水素吸収が終わるまで行った。生後に「セライト」（
商標；珪藻土）を用いて反応混合物を濾過し、次いで蒸
発させた。所望生成物が濃厚油状物として１．８ｇ得ら
れた（収率９８％）。Ｍ　（測定値）：３２２゜分析値 計算値　　Ｃ：　　８１．９：　　　Ｈ：　　９．４；
　　　Ｎ：　　８．７％測定値　　Ｃ：　　８０．３；
　　　Ｈ：　　９．６；　　　Ｎ：　　８．２％［００
４５］ 例１０ ３−（４−ｔ−ブチルフェニルメチル）−１−（４−ク
ロロフェニル）ピペリジン（ｎ＝４−クロロフェニル；
ｎ＝４−ｔ−ブチルフェニル；Ｒ２＝水素；Ｗ＝−ＣＨ
−；Ｘ＝−ＣＨ２−；ｍ＝０：ｎ＝０）の製造例９に記
載の３−（４−第３ブチルフエニルメチル）　−１−（
４−アミノフェニル）ピペリジン（５，５ｇ：１７．０
ミリモル）を濃塩酸（１０ｍｌ）および水（１０ｍｌ）
中に含有してなる溶液に、亜硝酸ナトリウム（１，３８
ｇ；２０．０ミリモル）の水溶液（水の量は１０ｍ１）
を、０℃において１５分間を要して添加した。その結果
として得られた溶液の一部（１８ｍｌ）を、塩化銅（Ｉ
）（２，３４ｇ）の濃塩酸（２０ｍｌ）中溶液の中に注
ぎ入れた。反応混合物を室温に暖めた。２時間後に反応
混合物を６０℃に１０時間加熱し、次いでこれを冷却し
、水性相とクロロホルム相とに分けた。水性相に抽出操
作を、クロロホルムを用いて行い、有機相を集めて硫酸
マグネシウムで乾燥し、次いで蒸発させた。得られた固
体にクロマトグラフィ操作を、シリカゲルを用いかつ溶
離剤としてクロロホルムを用いて行った。所望生成物が
薄いオレンジ色の固体として２．７１ｇ得られた（収率
９３％）。融点１０２〜１０４℃；Ｍ　（測定値）：３
４１／３４３゜分析値 計算値　　Ｃ：　７７．３；　　　Ｈ：　　８．３；　
　　Ｎ：　　４．１％測定値　　Ｃ：　　７６．９；　
　　Ｈ：　　８．３；　　　Ｎ：　　４．１％［００４
６］ 例１１〜２００ 前記の例１〜１０に記載の製法と同様な方法に従って、
表■に記載の種々の化合物を製造した。表■では、これ
らの化合物を式（Ｉ）の参照下に記載した。例１１〜２
００の化合物の低分解能質量スペクトルのデータ、およ
び分析値（Ｃ１ＨＳＮ）は表ＩＡに示す。 ［００４７］

【表１】

【表３】 ［００５０１

【表４】 ［００５９］

【表１３】 ［００６５］

【表１９】 ［００６６］ ［００７０］ ［００７２］ 例２０１ 本発明の化合物の殺菌活性を次の試験によって調べた。 （ａ）ぶどうのべと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ　ｖｉ
ｔｉｃｏｌａ　：　　Ｐｖａ）に対する胞子形成阻止活
性 この試、験は、葉部噴霧を含む直接的な胞子形成阻止活
性評価試、験であった。ぶどうの木（ｃｖ　Ｃａｂｅｒ
ｎｅｔ　Ｓａｕｖｉｇｎｏｎ　）全体の葉の下面に、試
、験化合物を用いる薬剤処理の２日前に、１０４個／ｍ
ｌの遊走子のう（ｚｏｏｓｐｏｒａｎｇｉａ）を含む水
性懸濁液を噴霧することによって菌を接種した。接種後
の該植物を高湿度室内で２４時間保ち、次いで、温室の
温度および湿度のもとて２４時間保った。菌に感染した
葉の下面に、活性化合物含有溶液を噴霧した。該溶液は
、「ツウィーン２０」　（商標；ポリオキシエチレンソ
ルビタンエステル系表面活性剤）０．０４％を含む水／
アセトン混液（１：　１）中に活性化合物を含有してな
るものであった。噴霧は、移動トラックスプレーヤで行
い、施用量は１ｋｇ／ｈａであった。噴霧後に該植物を
通常の温室条件下に９６時間保ち、次いで高湿度室に入
れて２４時間保って胞子形成を促進し、次いで該植物の
状態を調べた。葉令体の面積を基準として、菌の胞子で
覆われた部分の面積の割合（％）を求め、この比率につ
いて、薬剤処理植物と無処理対照植物とを比較した。 ［００７３］ （ｂ）ぶどうの木のべと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ　
ｖｉｔｉｃｏｌａ　　；　Ｐｖｐ）に対する薬剤の直接
的な植物保護活性 この試、験は、葉部噴霧を含む直接保護活性評価試、験
であった。ぶどうの木（ｃｖＣａｂｅｒｎｅｔ　Ｓａｕ
ｖｉｇｎｏｎ　）全体の葉の下面に、（ａ）項に記載の
トラックスプレーヤを用いて試、験化合物を噴霧した。 施用量は活性物質１ｋｇ／ｈａであった。次いで通常の
温室条件下に２４時間保ち、其後に、葉の下面に、１０
４個／ｍｌの遊走子のうを含む水性液を噴霧することに
よって菌を接種した。接種後に植物を高湿度室に入れて
２４時間保ち、次いで通常の温室条件下に５日間保ち、
其後に再び高湿度室に入れてさらに２４時間保った。評
価は次の方法で行い、すなわち、生成した胞子で覆われ
た葉の部分の面積の割合（％）を測定し、これを無処理
対照植物における該割合と比較した。 ［００７４］ （Ｃ）ぶどうの木の灰色かび病の病原菌（Ｂｏｔｒｙｔ
ｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　；　　Ｂｃｐ）に対する薬剤の
直接的な植物保護活性 この試、験は、葉部噴霧を含む直接保護活性評価試、験
であった。ぶどうの木（ｃｖＣａｂｅｒｎｅｔ　Ｓａｕ
ｖｉｇｎｏｎ　）から葉を分離し、葉の下面に試験化合
物含有液を噴霧した。施用量は試験化合物１ｋｇ／ｈａ
であり、噴霧は、（ａ）項に記載のトラックスプレーヤ
を用いて行った。噴霧してから２４時間後に、菌の分生
子を１０５個／ｍｌ含有する水性懸濁液の液滴を葉に付
着させることによって菌を接種した。高湿度室の中でさ
らに５日間保った後に、葉において、病害の部分の面積
の割合（％）を調べ、病害の程度を評価した。 ［００７５］ （ｄ）小麦の葉紋病菌（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ　
ｎｏｄｏｒｕｍ　：　Ｌｎ、）に対する殺菌活性この試
、験は、葉部噴霧を含む直接治療作用の評価試、験であ
った。単葉期の小麦（ｃｖ　Ｍａｒｄｌｅｒ）の葉に、
菌の胞子を１×１０６個／ｍｌ含む水性懸濁液を噴霧す
ることによって菌を接種した。接種した植物を１、薬剤
処理の前に高湿度室の中で２４時間保った。植物に試験
化合物含有液を噴霧した。施用量は、活性物質１ｋｇ／
ｈａであり、噴霧は、　（ａ）項に記載のトラックスプ
レーヤを用いて行った。乾燥後に、植物を穏和な湿度の
もとて２０〜２５℃の温度において６〜８日間保ち、次
いで病害の状態を調べた。すなわち、葉１枚当たりの病
害部の濃度を調べ、これを、対照植物試料の葉の状態と
比較し、病害の程度を評価した。 ［００７６］ （ｅ）大麦のうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａ
ｍｉｎｉｓ　ｆ、　ｓｐ、　ｈｏｒｄｅｉ　　；　　Ｅ
ｇ　）に対する殺菌活性 この試験は、葉部噴霧を包含する直接治療作用の評価試
験であった。大麦（ｃｖＧｏｌｄｅｎ　Ｐｒｏｍｉｓｅ
　）の実生の葉に、薬剤処理の１日前に、うどんこ病菌
の分生子をダスチング操作によって接種した。接種後の
植物を温室の温度および湿度のもとて一晩中保ち、次い
で薬剤処理を行った。すなわち、試、験化合物含有液を
植物に噴霧し、その施用量は活性物質１ｋｇ／ｈａであ
り、噴霧は、　（ａ）項に記載のトラックスプレーヤを
用いて行った。乾燥後に、植物を所定の区画に入れ、穏
和な湿度のもとて２０〜２５℃の温度において７日間以
内の期間にわたって放置し、其後に植物の状態を調べた
。評価は次のごとく行い、すなわち、葉において、生成
した胞子で覆われた部分の面積の割合（％）を測定し、
これを対照植物試料の葉における該割合と比較した。 ［００７７］ （ｆ）小麦の赤さび病菌（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏ
ｎｄｉｔａ　；　Ｐｒ　）に対する殺菌活性この試、験
は、葉部噴霧を包含する薬剤の直接的な植物保護作用の
評価試、験であった。小麦（ｃｖ　Ｂｒｉｇａｎｄ）の
実生を１〜１１７２葉期に生育した。其後に、植物に試
、験化合物含有液を噴霧した。施用量は試、験化合物１
ｋｇ／ｈａであり、噴霧は、（ａ）項に記載のトラック
スプレーヤを用いて行った。試、験化合物は、表面活性
剤（「ツウイーン２０」　（商標））０．０４％を含有
するアセトンと水との混合物（５０：　５０ｖ／　ｖ）
中に入れ、溶液または懸濁液として施用した。 薬剤処理から１８〜２４時間後に、実生に、胞子を約１
０５個／ｍｌ含有する水性胞子懸濁液を実生のすべての
外面に噴霧することによって菌を接種した。接種してか
ら１８時間にわたって、植物を高湿度条件下に２０〜２
２℃の温度に保った。其後に植物を通常の温室条件下に
保ち、すなわち、穏和な相対湿度、温度２０℃という条
件下に保った。 接種してから１０日後に植物を観察し、胞子形成による
病害部の面積の割合（％）を調べ、これを対照植物試料
における該割合と比較することによって、薬剤の効果を
評価した。 ［００７８］ （ｇ）稲の葉のいもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　
ｏｒｙｚａｅ　；　　Ｐｏ　）に対する殺菌活性この試
験は、葉部噴霧を包含する直接治療効果評価試、験であ
った。稲の実生（１ポット当り実生約３０本）の葉に、
薬剤処理の２０〜２４時間前に、菌の胞子を１０５個／
ｍｌ含有する水性懸濁液を噴霧した。接種後の植物を高
湿度下に一晩保ち、次いで乾燥し、其後に試験化合物含
有液を噴霧した。施用量は活性物質１ｋｇ／ｈａであり
、噴霧は、（ａ）項に記載のトラックスプレーヤを用い
て行った。 薬剤処理後に、植物を稲栽培区画において２５〜３０℃
かつ高湿度条件下に保つた。薬剤処理から４〜５日後に
植物の状態を調べた。葉１枚当りの病害部（壊死部）の
濃度を測定し、これを対照植物試料における測定値と比
較して、薬剤の効果を評価した。 ［００７９］ （ｈ）トマトの輪紋病菌（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　５ｏ
ｌａｎｉ　　：　Ａｓ　）に対する殺菌活性この試、験
は、葉部噴霧操作によって施用された試験化合物の接触
感染予防効果の評価試験であった。 トマト（ｃｖ　０ｕｔｄｏｏｒ　Ｇｉｒｌ　）の実生を
、第二真葉が開く段階まで生育した。植物に薬剤処理を
、（ａ）項に記載のトラックスプレーヤを用いて行った
。試験化合物は、表面活性剤（「ツウィーン２０」　（
商標））０．０４％を含有するアセトンと水との混合物
（５０：　５０ｖ／ｖ）中に入れて、溶液または懸濁液
として施用した。 薬剤処理から１日後に、前記の病原菌（Ａ、　５ｏｌａ
ｎｉ　）の胞子を１０４個含有する分生子懸濁液を実生
の葉の上面に噴霧することによって、実生に菌を接種し
た。接種してから３日間にわたって、植物を温室内で、
ＲＨ約１００％、温度２１℃という湿潤条件下に保った
。生後に植物を、飽和湿度ではないがかなり湿潤した条
件下に保った。接種してから７日後に、植物の病害部の
濃度および広さを測定し、病害の程度を評価した。 ［００８０］ （ｉ）小麦の眼点病菌（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏ
ｒｅｌｌａ　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ　　：　
　ＰｈＩ）に対する殺菌活性（試験管試験） この試、験は、小麦の眼点病（ｅｙｅｓｐｏｔ　）の病
原菌に対する本発明の化合物の殺菌活性の試験管内評価
試、験であった。 試験化合物をアセトン中に溶解または懸濁させ、溶融し
た生強度のいも澱粉寒天に添加して、化合物１１００ｐ
ｐ、アセトン３．５％という最終濃度を有する製剤を調
製した。寒天が固まった後に、この板状製剤に菌を接種
した。すなわち、前記の菌の培地（１４日間培養したも
の）から直径６ｍｍの寒天／菌糸体からなる栓状物（ｐ
ｌｕｇ）を切取り、これによって前記板状体に菌を接種
した。 板状体を２０℃に１２日間保って菌の生長を図り、そし
て、接種用栓状物からの菌の放射状生長状態を調べた。 ［００８月 （ｊ）フサリウム菌（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　５ｐｅｃｉｅ
ｓ　；　　ＦｓＩ）に対する殺菌活性この試、験は、植
物の茎や根の腐敗を起こすフサリウム菌に対する活性化
合物の殺菌活性の試験管内評価試、験であった。 試験化合物をアセトン中に溶解または懸濁させ、溶融し
た生強度のいも澱粉寒天組成物に添加し、化合物１１０
０ｐｐ、アセトン３．５％という最終濃度を有する製剤
を調製した。寒天が固まった後に、フサリウム菌の培地
（培養開始から７日後のもの）から直径６ｍｍの寒天／
菌糸体含有栓状物を切取り、これによって前記板状体に
菌を接種した。 板状体を２０℃において５日間保って菌の生長を図り、
そして、栓状物からの菌の放射状生長状態を調べた。 前記の試、験全部において、病害防止の程度を次の方法
によって評価した。すなわち、無処理対照植物試料、ま
たは希釈剤のみを噴霧した植物試料における病害の程度
を、処理植物試料における該程度と比較し、次の評価用
尺度を用いて評価し、記録した。 ０＝対照試料の病害の５０％より低い病害１＝対照試料
の病害の５０〜８０％に相当する病害２＝対照試料の病
害の８０％より高い病害これらの試１験の結果を表ＩＩ
に示す。 ［００８２］

【表２６】 表 （例番号） ｖａ ｖｐ ｃｐ ｎ Ｅ（Ｊ ｒ Ｐ。 ｓ ｐｈ工 ＦＳ工 ［００８３］

【表２７】 表 ■ （統） 化合物 （例番号） ｖａ ｖｐ ｃｐ 殺菌活性 Ｌｎ　　Ｅｑ　　Ｐｒ　　Ｐ。 ｓ ｐｈ工 Ｆｓ工 ［００８４］

【表２８】 表 （続） 化合物 （例番号） ｖａ ｖｐ ｃｐ 殺菌活性 Ｌｎ　　Ｅｇ　　ＰＩ：　　Ｐ。 八Ｓ ｐｈ工 ＦＳ工 ［００８５］

【表２９】 表 （続） 化合物 （例番号） ｖａ ｖｐ ｃｐ 殺菌活性 Ｌｎ　　Ｅｇ　　Ｐｒ　　Ｐ。 八Ｓ ｐｈ工 Ｆ９工 Ｏ７ ［００８６］

【表３０１ 表 （続） 化合物 （例番号） ｖａ ｖｐ ｃｐ 殺菌活性 Ｌｎ　　Ｅｇ　　Ｐｒ　　Ｐ。 八Ｓ ｐｈ工 Ｆｓ工 １２３・ ［００８７］ 【表３１】 表 （続） 化合物 （例、′？Ｉｉ、号） ｖａ ｖｐ ｃｐ 殺菌活性 Ｌｎ　　Ｅｇ　　Ｐｒ　　Ｐ。 八Ｓ ｐｈ工 Ｆ’Ｓ工 ［００８８］

【表３２】 表 ■ （続） 化合物 （例？１′Ｆ号） ｖａ ｖｐ ｃｐ 殺菌活性 Ｌｎ　Ｅｇ　Ｐｒ　Ｐａ ｓ ｐｈ工 Ｆｓエ フ４

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 【化１】 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ここにＲは水素原子、または非置換または置換アルキ
   ル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、シ
   クロアルキル基、アリール基、アリールカルボニル基、
   ヘテロシクリル基またはヘテロシクリルオキシ基を表し
   ；Ｒ＾１は非置換または置換アルキル基、フェニル基、
   ベンジル基またはシクロアルキル基を表し； Ｒ＾２は水素原子、または非置換または置換アルキル基
   を表し、ＷおよびＸのうちの１つは、−ＣＨ＿２−、Ｃ
   Ｈ＿２ＣＨ＿２−または−Ｏ−を表しＷおよびＸのうち
   の他の１つは、−ＣＨ＿２−または−ＣＨ＿２ＣＨ＿２
   −を表し、あるいはＸは単純化学結合を表し； ｍは０または１であり； ｎは０〜３の整数を表す） の化合物、またはその酸付加塩もしくはその金属塩錯体
   。
2. 【請求項２】Ｒが水素原子、Ｃ＿１＿−＿１＿２アルキ
   ル基、Ｃ＿２＿−＿６アルケニル基、Ｃ＿２＿−＿６ア
   ルキニル基、Ｃ＿１＿−＿６アルコキシ基、Ｃ＿３＿−
   ＿８シクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、フェ
   ニルカルボニル基、ヘテロシクリル基またはヘテロシク
   リルオキシ基であり、これらの基の各々は任意的に、ハ
   ロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、Ｃ
   ＿１＿−＿４アルキル基、Ｃ＿１＿−＿４ハロアルキル
   基、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ基、Ｃ＿１＿−＿４ハロ
   アルコキシ基、アミノ基、Ｃ＿１＿−＿４アルキルアミ
   ノ基、ジ−Ｃ＿１＿−＿４アルキルアミノ基、ホルミル
   基、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシカルボニル基、カルボキ
   シル基、フェニル基およびハロフェノキシ基からなる群
   から選択された１またはそれ以上の置換基で置換されて
   いてもよい請求項１に記載の化合物。
3. 【請求項３】Ｒ＾１がフェニル基、ベンジル基またはＣ
   ＿３＿−＿８シクロアルキル基であり、これらの基の各
   々は任意的に、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒ
   ドロキシル基、Ｃ＿１＿−４アルキル基、Ｃ＿１＿−＿
   ４ハロアルキル基、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ基、Ｃ＿
   １＿−＿４ハロアルコキシ基、アミノ基、Ｃ＿１＿−＿
   ４アルキルアミノ基、ジ−Ｃ＿１＿−＿４アルキルアミ
   ノ基、ホルミル基、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシカルボニ
   ル基およびカルボキシル基からなる群から選択された１
   またはそれ以上の置換基で置換されていてもよい請求項
   １または２に記載の化合物。
4. 【請求項４】Ｒが水素原子、メチル基、エチル基、プロ
   ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
   基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、
   ドデシル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基
   、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、エトキ
   シエチル基、エトキシメチル基、ジエトキシエチル基、
   ジエトキシメチル基、エトキシカルボニルメチル基、ジ
   クロロフェノキシ−ヒドロキシプロピル基、エテニル基
   、プロペニル基、エチニル基、プロピニル基、ブトキシ
   基、メトキシ−エトキシ基、シクロペンチル基、シクロ
   ヘキシル基、フェニル基、フルオロフェニル基、クロロ
   フェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、
   ニトロフェニル基、シアノフェニル基、ヒドロキシフェ
   ニル基、メチルフェニル基、ブチルフェニル基、メトキ
   シフェニル基、アミノフェニル基、ビフェニリル基、ナ
   フチル基、ヒドロキシナフチル基、クロロフェニルカル
   ボニル基、ピリジル基、イミダゾリル基、モルホリニル
   基、フリル基、テトラヒドロフリル基、テトラヒドロピ
   ラニル基、チエニル基またはテトラヒドロピラニルオキ
   シ基であり； Ｒ＾１がフェニル基、クロロフェニル基、メチルフェニ
   ル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、メトキ
   シフェニル基、フルオロベンジル基またはシクロヘキシ
   ル基であり； Ｒ＾２が水素原子またはメチル基である前記請求項のい
   ずれかに記載の化合物。
5. 【請求項５】前記請求項１〜４のいずれかに記載の式（
   I ）の化合物またはその酸付加塩またはその金属塩錯
   体を製造する方法において、一般式【化２】 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の化合物またはその酸付加塩と、一般式 Ｙ−Ｚ（III） の化合物とを塩基の存在下に反応させ（これらの式中の
   Ｐが−ＣＨ＿２Ｒ＾１または−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｒ＾１
   を表しそしてＱが水素原子を表すときには、Ｙは−（Ｃ
   Ｏ）＿ｍ（ＣＨ＿２）＿ｎＲを表し、あるいは、Ｐが−
   ＯＨを表しそしてＱが−（ＣＯ）＿ｍ（ＣＨ＿２）＿ｎ
   Ｒを表すときには、ＹはＲ＾１を表し、Ｚはハロゲン原
   子を表し、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｗ、ｍおよびｎは既述
   の請求項のいずれかに記載の意味を有する）、 次いで所望に応じて、ｍおよびｎの両者が０である場合
   には式（ I ）の化合物（ここにＲはニトロフェニル基
   である）を、別の式（ I ）の化合物（ここにＲはアミ
   ノフェニル基である）に変換させ、さらにまた、所望に
   応じて、式（ I ）の化合物（ここにＲはアミノフェニ
   ル基である）を別の式（ I ）の化合物（ここにＲはク
   ロロフェニル基、ブロモフェニル基、ヨードフェニル基
   またはシアノフェニル基である）に変換させ、さらにま
   た、所望に応じて、得られた式（ I ）の化合物と適当
   な酸または金属塩との反応によって、その酸付加塩また
   はその金属塩錯体を生成させることを特徴とする製造方
   法。
6. 【請求項６】活性成分としての請求項１〜４のいずれか
   に記載の式（ I ）の化合物またはその酸付加塩または
   その金属塩錯体、および担体を含有することを特徴とす
   る殺菌剤組成物。
7. 【請求項７】少なくとも２種の担体を含有し、そのうち
   の少なくとも１種は表面活性剤である請求項６に記載の
   組成物。
8. 【請求項８】既述の請求項１〜４のいずれかに記載の式
   （ I ）の化合物またはその酸付加塩もしくはその金属
   塩錯体、あるいは請求項６または７に記載の組成物で生
   息場所を処理することを特徴とする、菌をその生息場所
   で殺滅する殺菌方法。
9. 【請求項９】前記生息場所が、菌に侵されている植物ま
   たは侵され易い植物、前記植物の種子、または、植物が
   生育中であるかまたは植物を生育させるべき媒質である
   請求項８に記載の殺菌方法。
10. 【請求項１０】殺菌剤としての、請求項１〜４のいずれ
    かに記載の式（ I ）の化合物またはその酸付加塩もし
    くはその金属塩錯体、あるいは請求項６または７に記載
    の組成物の使用。