JPH0413472B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は疎水性繊維のアルカリ防抜染法に関す
る。更に詳しくは式(1) 〔式中、Ｘは水素原子、メチル基、メトキシ
基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表わす〕 で示されるモノアゾ染料を用いることを特徴とす
る疎水性繊維材料のアルカリ防抜染法に関する。 近年疎水性繊維とりわけポリエステル繊維の染
色加工においては染色物の付加価値を高めるため
複雑な柄模様が得られる防抜染法による加工が多
くなつてきた。なかでも防抜染剤としてアルカリ
剤を用いるアルカリ防抜染加工は、従来の錫又は
加工錫による還元防抜染法に比べ装置の腐食が少
ない、染色廃液処理に要するコストが安い等の利
点から広く行われるようになつてきた。 アルカリ防抜染加工にては、アルカリ（防染剤
又は抜染剤）によつて無色化するか、あるいは疎
水性繊維に染着を示さなくなるような構造の染料
が要求されるものであり、又柄模様に防抜染され
た染色布が満足な実用性を有するためには、十分
な堅牢度を持つことが必要である。 ところで防抜染法は防染糊を被染糸又は布に印
捺してその部分への染料の染着を防止した後、地
染めを行う防染法と、予め地染めした糸又は布に
抜染糊を印捺して印捺部の染料を可溶化あるいは
無色の形にして脱色する抜染法とに区別される。
更に防染糊、又は抜染糊中に防染剤、又は抜染剤
に耐える染料（差し用染料）を混合し防抜染と同
時に防抜染部分を差し色染料の色に染める方法を
着色防染法、着色抜染法と称し防抜染部分を白あ
がりにする方法を白色防染法、白色抜染法と称す
る。 現在アルカリ防抜染法については防染法が一般
的であるが、抜染法の採用も多くなつてきた。抜
染法においては一度繊維に染着した染料を抜染
（脱色）するため、防染の場合以上に染料が脱色
又は繊維に染着しなくなりやすいことが要求され
る。 しかしながらこのような優れた抜染性を有する
染料が少ない事からその採用に限界があるのが実
情である。 本発明の目的は、防染法はもちろん抜染法にお
いても優れた効果のえられるアルカリ防抜染用染
料を提供することにある。 ベンゼン系アミンのジアゾ化物を１−置換又は
非置換−３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキ
シピリド−２−オンにカツプリングして得られる
モノアゾ化合物は、疎水性繊維とりわけポリエス
テル繊維を堅牢でしかも濃い黄系色に染めること
が知られており、本発明に使用される式(1)のモノ
アゾ染料の大部分は特公昭44−24905号により公
知である。 本発明者らは、このピリドン系アゾ染料のアル
カリ防抜染性を比較検討した結果、式(1)で示され
るピリドン系アゾ染料が他のピリドン系アゾ染料
に比べて著しく優れたアルカリ防抜染性を示すこ
とを見出し本発明を完成した。表１に示した通り
式(1)で示される染料が他のピリドン系アゾ染料に
比べアルカリ防抜染性に於て著しく優れているこ
とは明白である。

【表】

【表】

【表】 ＜判定級の意味＞ ◎……白度の極めて優れているもの 〇……極僅かの着色あるものの白度良好のもの △……着色あり白度不良のもの ×……相当の着色がみられるもの 前示式(1)で示されるモノアゾ染料は、２−ニト
ロアニリン、２−ニトロ−４−メチルアニリン、
２−ニトロ−４−メトキシアニリン、２−ニトロ
−４−クロルアニリン、２−ニトロ−４−ブロム
アニリン、２−ニトロ−４−ヨウドアニリンを公
知の方法によりジアゾ化し、３−シアノ−４−メ
チル−６−ヒドロキシピリド−２−オンとカツプ
リングすることにより得られる。 式(1)で示されるモノアゾ染料を用いて疎水性繊
維の防抜染法を行うにはこれらの染料を適当な分
散剤例えばナフタレンスルホン酸のホンマリン縮
合物或いはリグニンスルホン酸等のアニオン分散
剤、又はエチレンオキサイドとプロピレンオキサ
イドとのブロツク共重合物、アルキルフエノール
のエチレンオキサイド付加物等のノニオン活性剤
と少量の水を加えボールミル或いはサンドミル等
を用いて充分に湿式粉砕してからペースト状で又
は乾燥したものが使用に供される。 式(1)で示されるモノアゾ染料のアルカリ防抜染
法が適用できる疎水性繊維としては、ポリエステ
ル繊維、ポリアミド繊維、セルロースジアセテー
ト繊維、セルローストリアセテート繊維等が挙げ
られる。 次に式(1)のモノアゾ染料を用い疎水性繊維、特
にポリエステル繊維のアルカリ防染又はアルカリ
抜染を行う方法について説明する。 式(1)の微粒子化染料をパツド法又は印捺法によ
り付与させ中間乾燥を行つた布帛上にアルカリ防
染剤及びその他の助剤から成る防染糊を所望の模
様に印捺後高温高圧スチーミング又は高温スチー
ミングを施す（アルカリ白色防染）。又それ自体
公知の方法により式(1)のモノアゾ染料で地染めを
行つた布帛上にアルカリ抜染剤及びその他の助剤
から成る抜染糊を所望の模様に印捺後高温高圧ス
チーミング又は高温スチーミングを施す（アルカ
リ白色抜染）。いずれの方法に於ても黄色又は橙
色の地色に白度の優れた柄模様に脱色された染色
布が得られる。 この場合アルカリ防抜染剤としては、５％水溶
液で少なくともPH−値８を示す塩基例えばアルカ
リ及びアルカリ土類金属の水酸化物（水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムな
ど）、アルカリ金属と無機弱酸との塩（炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウムな
ど）、アルカリ金属と有機酸との塩（酢酸ソーダ
など）、アルモニア又は脂肪族アミン（トリエチ
ルアミンなど）等が挙げられ、これらは単独又は
二種以上併用することができる。 更に上記防抜糊中に耐アルカリ性の差し用染料
を混合することによりアルカリ着色防染及びアル
カリ着色抜染が行われる。いずれの方法に於ても
黄色又は橙色の地色に差し用染料の色の柄模様の
染色布が得られる。 上記着色防抜染に使用できる耐アルカリ性の差
し用染料としては、例えば次のようなものが挙げ
られる。 ポリアミド繊維、セルロースジアセテート繊
維、セルローストリアセテート繊維についてもポ
リエステル繊維の場合に準じて式(1)の染料を用い
てアルカリ防抜染を実施することができる。 次に本発明を実施例により具体的に説明する。 尚、例中部とあるのはすべて重量部である。 実施例 １ 式(2)の化合物３部をデモールＮ（花王アトラス
社製、陰イオン分散剤）４部とデモールＣ（同）
３部とで湿潤状態にて５時間擂潰処理した後乾燥
して微粒子化染料を得た。 この微粒子化染料を用い下記組成の色糊を調製
した。この色糊をテトロン布にオーバープリント
し、80℃で３分間中間乾燥を行つた。 続いて下記組成のアルカリ防染糊を水玉模様の
スクリーンを用いて印捺し、再度80℃で３分間の
中間乾燥を行つた後175℃で７分間の過熱蒸気に
よるスチーミングを行つた。次いで水洗、湯洗、
還元洗浄、乾燥すると、黄色地に真白な水玉模様
の染色（防染）布が得られた。 ＜色糊＞ Γ式(2)の微粒子化染料 ……３部 ΓフアインガムMC−８（第１工業製薬製） ７％ ΓソルビトーゼＣ−８（スコールテン社製） 4.5％ クエン酸 0.33％ インプルーバー880（横浜ポリマー製） 3.3％ 及び水（84.9％）よりなる元糊 ……60部Γ水 ……37部 計 100部 ＜アルカリ防染糊＞ Γ炭酸ナトリウム ５部 ΓカラーフアインAD（第１工業製薬製） 10部 ΓフアインガムＤ−2514（第１工業製薬製）20％ 及び水（80％）よりなる元糊 60部Γ水 25部 計 100部 尚、式(2)の化合物は、次の様にして合成した。
濃塩酸29.5部、氷水75部よりなる溶液に２−ニト
ロ−３−メチルアニリン7.6部を加え５℃以下に
て亜硝酸ソーダ3.6部を25部の水に溶解した溶液
を徐々に滴下した。約２時間撹拌後過剰の亜硝酸
イオンをスルフアミン酸によつて除去し透明なジ
アゾ液を得た。 カセイソーダ10部を150部の水に溶解した溶液
に３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシピリ
ドー(2)−オン7.5部を50〜55℃にて完全に溶解さ
せた後、５℃以下に冷却し、前記ジアゾ液を撹拌
下徐々に滴下した。 得られた結晶を別し乾燥し式(2)で示されるモ
ノアゾ化合物14.9部（理論量の95.3％）を得た。
このものはλmax（75％アセトン水中）448nm，
mp290−292℃を示した。 実施例 ２ 実施例１と同様にして式(3)の化合物の微粒子化
染料を得た。この染料３部を水3000部に加え酢
酸、酢酸ソーダでPHを５に調整した。この染液に
テトロン布100部を浸漬し130℃とし同温度で１時
間染色した。次いで水洗、還元洗浄乾燥し橙色の
染色布を得た。この染色布に下記組成のアルカリ
抜染糊を水玉模様のスクリーンを用いて印捺し中
間乾燥の後180℃で８分間の過熱蒸気によるスチ
ーミングを行つた。次いで水洗、湯洗、還元洗
浄、乾燥すると、橙色地に真白な水玉模様の染色
（抜染）布が得られた。 ＜アルカリ抜染糊＞ 炭酸ナトリウム ３部 水酸化ナトリウム ２部 ジシアンジアミド ２部 フアインガムＤ−2514 20％ 及び水（80％）よりなる元糊 70部 カラーフアインAD 10部 デイスペイントPC（日華化学製） ５部水 ８部 計 100部 尚、式(3)の化合物は２−ニトロ−４−メトキシ
アニリンを用い式(2)の化合物を略同様にして合成
した。このものはλmax（75％アセトン水中）
468nm，mp256−257℃を示した。 実施例 ３ 実施例１と同様にして式(4)の化合物の微粒子化
染料を得た。この染料を用いて下記組成によりパ
ツド液を、又下記組成によりアルカリ防染差し糊
を調製した。テトロンジヨーゼツト布をまず前記
のパツド液に浸漬し、マングルで80％に絞つた後
80℃で３分間中間乾燥を行つた。次いでこの布上
に花柄のスクリーンを用いて前記のアルカリ防染
差し糊をプリントし、再度80℃で３分間の中間乾
燥を行つた後175℃で７分間の高温スチーミング
を行つた。次いで水洗、湯洗、還元洗浄、乾燥す
ると黄色地に赤色の花柄模様の着色防染布が得ら
れた。 ＜パツド液） Γ式(4)の微粒子化染料 40部 ΓスノーアルギンSSL（富土化学製） １部 Γクエン酸 ２部 ΓサクシノールCS−Ｋ（日本染化製） 0.5部Γ水 残部 計 1000部 ＜アルカリ防染差し糊＞ ΓSumikaron Brilliant Red Ｓ−BF（住友化学
製）（アルカリ剤により分解したり、染着能を
失わない染料） ４部 ΓフアインガムＤ−2514 20％及び水（80％）よ
り成る元糊 55部 Γ炭酸ナトリウム ５部 ΓカラーフアインAD 10部Γ水 26部 計 100部 尚、式(4)の化合物は２−ニトロ−４−クロルア
ニリンを用い式(2)の化合物と略同様にして合成し
た。このものはλmax（75％アセトン水中）
438nm，mp310℃以上を示した。 実施例 ４ 実施例１と同様にして式(5)の化合物の微粒子化
染料を得た。この染料を用いて実施例２に記載の
浸染法により黄色の染色布を得た。この染色布に
下記組成のアルカリ抜染差し糊を花柄のスクリー
ンを用いてプリントし中間乾燥の後、180℃で８
分間の過熱蒸気によるスチーミングを行つた。同
様の後処理操作の後、黄色地の赤い花柄模様の着
色抜染布が得られた。 ＜アルカリ防染差し糊＞ ΓSumikaron Brilliant Red Ｓ−BF ４部 Γ炭酸ナトリウム ３部 Γ水酸化ナトリウム ２部 Γジシアンジアミド ２部 ΓフアインガムＤ−2514 20％及び水（80％）よ
り成る元糊 70部 ΓカラーフアインAD 10部 Γデイスペイント ５部Γ水 ２部 計 100部 尚、式(5)の化合物は２−ニトロ−４−クロルア
ニリンを用い式(2)の化合物と略同様にして合成し
た。このものはλmax（75％アセトン水中）
443nm，mp296−297℃を示した。 実施例 ５ 実施例１と同様にして式(6)の化合物を用いてテ
トロン布のアルカリ白色防染加工を行つた。黄色
地に真白な水玉模様の染色布が得られた。 尚、式(4)の化合物は２−ニトロ−４−ヨウドア
ニリンを用い式(2)の化合物と略同様にして合成し
た。このものはλmax（75％アセトン水中）
446nm，230℃で分解した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式(1) 〔式(1)中Ｘは水素原子、メチル基、メトキシ
   基、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表わ
   す〕 で示されるモノアゾ染料を用いることを特徴とす
   る疎水性繊維材料のアルカリ防抜染法。