JPH04135567A - 耐放射線性ポリブタジエン組成物および医用部材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ０１−６２９８９号）。

〈産業上の利用分野〉 本発明は、医用チューブ等の医用部材に好適な耐放射線
性ポリブタジェン組成物とそれを用いた医用部材に関す
る。

〈従来の技術〉 輸液、輸血管、人工腎臓用回路、カテーテル等積々の医
療用具に用いられる医用チューブとして、ポリブタジェ
ン製のものがある。

ポリブタジェンは、ニトログリセリン等の脂溶性薬剤成
分が吸着しにくいという特徴をもっている。

しかし、ポリブタジェンは、滅菌処理としてγ−線等の
放射線滅菌を行なったとき、黄かつ色に着色してしまう
という欠点がある。

そこで、本発明者らは、先に、ポリブタジェンにヒンダ
ードアミン系光安定剤を配合し、この着色を防止する旨
を提案している（特願平この組成物は、血液、薬液等へ
の溶出量も少なく、安全性も高い。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかし、ヒンダードアミン系光安定剤では、着色防止効
果が未だ不十分である。

本発明の目的は、放射線滅菌等の際の放射線照射による
着色が防止され、しかも安全性の高い耐放射線性ポリブ
タジェン組成物と、それから形成した医用部材とを提供
することにある。

〈課題を解決するための手段〉 このような目的は、下記（１）〜（７）の本発明によっ
て達成される。

（１）ポリブタジェンに、少なくとも末端が鎖状の脂肪
族基であるホスホン酸トリエステルを配合したことを特
徴とする耐放射線性ポリブタジェン組成物。

（２）前記ホスホン酸トリエステルは下記式にて示され
る構造をもつ上記（１）に記載の耐放射線性ポリブタジ
ェン組成物。

（上記式において、Ｒ’　　Ｒ”、Ｒ”およびＲ４は、
それぞれ炭素原子数３〜２０の飽和または不飽和の鎖状
の脂肪族基を表わし、Ｌは、アルキレン基、アリーレン
基またはこれらが結合した基を表わし、ｎはＯまたは１
である。） （３）前記ｎはＯであり、前記Ｒ’、Ｒ２およびＲ３の
炭素原子数の総計が９〜６０である上記（２）に記載の
耐放射線性ポリブタジェン組成物。

（４）前記ポリブタジェンは、１．２−結合を８０％以
上含む上記（１）〜（３）のいずれかに記載の耐放射線
性ポリブタジェン組成物。

（５）前記ホスホン酸トリエステルが、前記ポリブタジ
ェンの０．０５〜０．５重量％配合されている上記（１
）〜（４）のいずれかに記載の耐放射線性ポリブタジェ
ン組成物。

（６）上記（１）〜（５）のいずれかに記載の耐放射線
性ポリブタジェン組成物から形成された医用部材。

（７）放射線滅菌されている上記（６）に記載の医用部
材。

く具体的構成〉 以下１本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明の組成物を構成するペースポリマーは、ポリブタ
ジェンである。

ポリブタジェンとしては、特に１．２−ポリブタジェン
が好ましい。

また、１．２−ポリブタジェンとしては、シンジオタク
チックであることが好ましい。

このようなシンジオタクチックの１．２−ポリブタジェ
ンを単独でベースポリマーを構成してもよいが、この他
アイソタクチックの１２−ポリブタジェンや、トランス
形やシス形の１．４−ポリブタジェンが混合されていて
もよい。

この場合、ポリブタジエンベースボリマーは、１．２−
結合を８０％以上、特に９０〜１００％含むものである
ことが好ましい。

また、この結晶化度は、Ｘ線法にて、１０〜５０％、特
に１５〜３０％であることが好ましい。

さらに、ポリブタジェンの分子量としては、特に制限は
ないが、数平均分子量で、概ね１０万〜１５万程度のも
のを用いればよい。

また、その分布にも特に制限はない。

さらに、密度としては、通常０．８９５〜０．９１０程
度のものを用いればよい。

このようなボリブタジエンベースボリマーには、ホスホ
ン酸トリエステルが配合される。

用いるホスホン酸トリエステルは、少なくとも末端が鎖
状の脂肪族基である１価の基のホスホン酸トリエステル
である。

すなわち、ホスホン酸トリエステルの３つの置換基は、
好ましくは炭素原子数６〜１８の鎖状の脂肪族であって
、ホスホン酸トリアルキルエステル等のホスホン酸トリ
脂肪族エステルを構成するか、あるいは、上記ホスホン
酸トリ脂肪族エステルの脂肪族基の一部または全部を末
端が上記脂肪族基である１価の基に置き換えたものであ
る。

このようなホスホン酸トリエステルとしては、特に下記
式で示されるものが好ましい。

上記式において、ｎはＯまたはｌである。

Ｌは、アルキレン基、アリーレン基またはこれらが結合
したアルキレンアリーレン基、アリーレンアルキレンア
リーレン基等を表わす。

そして、Ｒ’　、Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は、互いに同一
であっても、異なっていてもよく、そねぞね炭素原子数
３〜２０の飽和または不飽和の鎖状の脂肪族基を表わす
。

鎖状の脂肪族基は、分枝を有するものであってもよい。

また、脂肪族基は飽和、不飽和のいずれであってもよい
。

また、脂肪族基の炭素原子数が７〜１８となるとより一
層好ましい結果を得る。

ｎが０であるとき、Ｒ１−Ｒ３の総炭素原子数は１８〜
５４である。

ｎが１であるとき、Ｒ１−Ｒ４の総炭素原子数は３６〜
６０であることが好ましい。

なお、ｎは０であることが好ましい。

このようにホスホン酸トリエステルは、公知の方法で合
成でき、また堺化学工業■製Ｃｈｅｌｅｘ　　Ｏ１同Ｏ
Ｌ、アデカアーガス化学■製ＭＡＲＫ　　１５００、同
２６０等として市販されているものをそのまま用いても
よい。

以下に、本発明に用いるホスホン酸トリエステルの具体
例を挙げるが、これら具体例のみに限定されるものでは
ない。

（Ｃ，Ｈ，、Ｏ）　　Ｐ （Ｃ，、Ｈ，ｓＯ）　　Ｐ （Ｒ＝Ｃ１２〜Ｃ１５アルキル） これらホスホン酸トリエステルの１種または２種以上は
、ポリブタジエンベースボリマーの０．０５〜０．５重
量％配合される。

これらポリブタジェンにホスホン酸トリエステルを配合
した組成物には、さらに、パラフィンワックス、脂肪酸
アミド等の滑剤等がベースポリマーの１．０重量％以下
含有されてもよい。

このような組成物は、バッグや管状のチューブ等の各種
医用部材形状に成形される。

この場合、成形形状は種々のものであってよいが、チュ
ーブとする場合はその初期弾性率は５　ｋｇ／ｍｍ”以
下であることが好ましい。

ここに、初期弾性率Ｇは、変形一応力曲線の変形量微小
範囲の立ち上がり部において、ＪＩＳ　　Ｋ　　７１１
３に従い、Ｇ＝Ｗ−ｊ２／Δ４・Ａ（ここに、Ｗは印加
荷重（ｋｇ）　、βは当所の長さ（ｍｍ）　、△ρは伸
び（ｎ＋＋ｎ）　、　Ａは断面積（ｍｍ２）である）に
よって算出される。

そして、初期弾性率が５　ｋｇ／ｍｍ２以下となると、
可撓性が格段と向上し、チューブ折れが減少し、復元性
が向上する。　また、低温特性、特に低温での可撓性と
耐衝撃性が向上する。

この場合、初期弾性率は０．１〜４　、０　ｋｇ／ｒｎ
ｒｎ”の範囲であることが、可撓性等の点でもっとも好
適である。

さらに、チューブは透明性の点で、１ｍｍ厚あたり、５
００ｎｍにおける吸光度が、０．１８〜０．６５である
ことが好ましい。

成形は、通常の押出し加工によって行なうことができる
。　このため、成形加工はきわめて容易となり、コスト
は低くなる。　この場合押出し成形機中のスクリューで
トライブレンドを行なえば、製造はより、容易となる。

このように成形されるチューブは、通常、内径１〜２０
ｍｍ程度、また肉厚０．３〜３．５ｍｍ程度とされる。

　そして、このような寸法において、きわめて良好な可
撓性を示すものである。

なお、その断面形状、寸法等は種々のものとすることが
できる。

このような医用チューブは、輸液セットや輸血セット等
の連結管、透析装置や人工腎臓等の各種体外循環回路中
の体液ないし血液回路用チューブ、各種留置針用チュー
ブ、各種カテーテル等、さらには呼吸回路用チューブ等
として用いられる。

そして、これらの各種医療用具は、医用チューブを所定
の配置で他の構成部品と高周波接着したりして、またそ
の他の所望の２次加工をしたりして、組立てられる。

そして、その後γ線等の放射線滅菌処理がなされるもの
である。

〈実施例〉 以下、本発明の実施例を挙げ、本発明をさらに詳細に説
明する。

実施例１ ベースポリマーとして、シンジオタクチック１．２−ポ
リブタジェン［日本合成ゴム■製ＲＢ８１０、平均分子
量１３万、結晶化度２０％１，２−結合９０％］を用い
、このベースポリマー１００重量部に対し、パラフィン
ワックス［日本精蝋■製　ＬＵＶＡＸ　　２１９１１を
０．０５重量部配合して、押し出し加工機のホッパーに
投入し、スクリューシリンダー内で１３０℃にてブレン
ドした後、グイから１１０℃にて、内径２．１＋ｎｍ、
外径３．３ｍｍの連続管状に押し出しチューブＮｏ、　
　ｌを作製した。

これとは別に、先の組成物に下記の安定剤１〜４および
比較ヒンダードアミン系安定剤をベースポリマー１００
重量部あたり０．３重量部添加して、上記と同様に同一
寸法のチューブＮｏ、　　２〜６を作製した。

安定剤１ 堺化学工業１ｍ　　Ｃｈｅｌｅｘ　Ｏ （Ｃ，Ｈ，、Ｏ）、Ｐ 安定剤２ 堺化学工業■　Ｃｈｅｌｅｘ　ＯＬ （Ｃ、、Ｈ、，０）、Ｐ 安定剤３ アデカアーガス化学■　ＭＡＲＫ　１５００比較ヒンダ
ードアミン系安定剤 アデカアーガス化学　ＭＡＲＫ Ａ６３ （Ｒ＝Ｃ１２〜Ｃ１５アルキル） 安定剤４ アデカアーガス化学■　ＭＡＲＫ　２６０開−α損− ＣＨ２−ＣＤ０− これら６種のチューブにつき、照射量２．０Ｍｒａｄ、
照射時間６時間にてγ線滅菌を行ない、滅菌後の着色量
を、色素計にてｂ値を測定することにより測定した。

結果を表１に示す。

さらに、これら６種のチューブの溶出物試験を行なった
。

すなわち、チューブ１５ｇをとり、細片とし、水約１５
Ｏｎ＋ｊで３０分間煮沸したのち、水を加えて１５０ｍ
ｊとし、これを試験液とした。

この試験液１０ｍｊに、０．０１Ｎ過マンガン酸力リウ
ム液２０ｍｊと希硫酸１．０１を加え、３分間煮沸後冷
却し、これにヨウ化カリウムＯ，Ｉｇとデンプン試液５
Ｍとを加え、０．０ＩＮチオ硫酸ナトリウム液で滴定し
た。

ブランク試験との過マンガン酸カリウム液の消費量の差
にて示す還元性物質溶出量（ΔＫ　Ｍ　ｎ　Ｏ４）を表
１に示す。

また、試験液にＫＣρを加え、局方に従ってｐＨ測定を
行なったところ、表１に示されるブランクとの差（Δｐ
Ｈ）が得られた。

表　　　１ チューブ Ｎ。

ｌ（比較） ６（比較） 安定剤　　　　　着色　　　　　　　△ＫＭｎＯ４Δｐ
ｉ（ｂ値　　　　　　（＋ｎｊ） 未照射　　γ線照射後 ０．２２ ０．３１ ０．３０ ０．２８ ０．３１ ０．８４ ０．２０ ０．２１ ０．２５ ０．３０ ０．２８ ０．２７ 表１に示される結果から、本発明の組成物から作製され
たチューブは、放射線による着色がきわめて少なく、安
全性の高いことがわかる。

く効果〉 本発明の組成物および医用部材は、放射線による着色が
きわめて少な（、安全性も高い。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリブタジエンに、少なくとも末端が鎖状の脂肪
   族基であるホスホン酸トリエステルを配合したことを特
   徴とする耐放射線性ポリブタジエン組成物。
2. （２）前記ホスホン酸トリエステルは下記式にて示され
   る構造をもつ請求項１に記載の耐放射線性ポリブタジエ
   ン組成物。 式▲数式、化学式、表等があります▼ （上記式において、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾
   ４は、それぞれ炭素原子数３〜２０の飽和または不飽和
   の鎖状の脂肪族基を表わし、Ｌは、アルキレン基、アリ
   ーレン基またはこれらが結合した基を表わし、ｎは０ま
   たは１である。）
3. （３）前記ｎは０であり、前記Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ
   ＾３の炭素原子数の総計が９〜６０である請求項２に記
   載の耐放射線性ポリブタジエン組成物。
4. （４）前記ポリブタジエンは、１，２−結合を８０％以
   上含む請求項１〜３のいずれかに記載の耐放射線性ポリ
   ブタジエン組成物。
5. （５）前記ホスホン酸トリエステルが、前記ポリブタジ
   エンの０．０５〜０．５重量％配合されている請求項１
   〜４のいずれかに記載の耐放射線性ポリブタジエン組成
   物。
6. （６）請求項１〜５のいずれかに記載の耐放射線性ポリ
   ブタジエン組成物から形成された医用部材。
7. （７）放射線滅菌されている請求項６に記載の医用部材
   。